制备氰化亚铜治理高浓度含氰废水
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其反应式如下 ：
作者简介：张小玲 （９６ ， ，１８ 年毕业于福州大学化学系，工程师，仓山区环境保护监测站站长，主要从事环境监 １６一） 女 ９８
测工作 。
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福建分析测试
１ ６ ９９
２ｕ Ｃ 抖＋Ｓ ； ＋２ Ｈ＝２ ｕ Ｏ一 Ｏ Ｃ ＋Ｓ ｉ ＋Ｈ２ Ｏ一 Ｏ
取一定量的亚硫酸钠溶液 ，加一定量碱，迅速 加入溶解好的硫酸铜溶液中 ， 搅拌 ， Ｃ 得 ｕ 溶液 ， 见 表 １ 因此 ， 。 最后确定还原剂亚硫酸钠加入量按理论
氰量明显降低 ， 产品进一步用浓硫酸浸泡、 水洗、 过
滤、烘干 ，氰化亚铜纯度 ９ 以上 （ ８／ ９ ６ 见表 ２ 。 ）
加入 ， 处理后水含氰量可维持在 ０ ８ ． ／ ， ． ～２ ０ ｍｇ Ｌ 再
经碱式氯化法处理后总氰浓度可达 Ｏ ．５ ／ ， ～Ｏ ２ Ｌ ｍｇ
［］水和 废水监测 分析方 法编委 会 ． ２ 水和废 水监测分析 方 法 ，第三版 、 北京 ：中国环境科学出版社 ，１９． ９７ ［ ］李瑞 忠等 ． ３ 高浓 度 含氰 废水 治理新 工 艺 ． 北化 工 ， 河
１ 前 言
氰化物是重要的化工原料 ，又是剧毒 品，它可
以抑制细胞呼吸 ，造成机体组织缺氧 ，使细胞不能
氯化法除氰不仅价格而且无法达排放标准。据此我 们研究， 设计了制备氰化亚铜法处理含氰废水工艺 ， 无废渣产生 ，资源重复利用 ，处理设备简单 ，无需
加热 ，处理能耗低。
利用氧而形成内窒息，它对人体的毒性主要是与高
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１ ６ ９８
福建分析测试
技术 交流
制备氰化亚铜治理高浓度含氰废水
张 小 玲 ；张 颂 明。
（． １ 福州仓山环境保护监测站 ， 福建， 福州
摘
３ ００ ；． ５ ０７ ２ 福州大学化学化工学院 ， 福建 ， 福州
３００ ） ５０ ２
锰黄铜的氧化还原作用 ，加快铜、锰的溶解 ，并使
［］ ３ 铸造有色合 金手册编写组 ． 铸造有色合金手册 ． 北京 ： 机
械工业 出版社 ，１ ８ ．４ Ｏ ５ ． ９ ２ ５ 一４ ３
（ 上接 第 １ ６ ９ ９页）
（）处理设备简单，无需加热，处理能耗低 。 ３ 因此用制备氰化铜法治理高浓度含氰废水能有
１８．６５ ６６ ９３ ４— ４．
法的溶样方法 ，实验结果见表 １ 。
由表 １ 可以看 出， 采用文献［的溶样方法 ， １ ］ 结果
明显偏低 ， 说明采用 ＨＳ 。Ｏ 溶解 ， 。Ｏ 一ＨＰ ． 加硝酸溶 样， 无法使样品完全溶解 。 而采用本法的溶样方法 ， 测定的数据与理论值基本一致 ，这说明本法溶样完 全， 这主要是在溶样过程 ， 在酸性溶液中， 。。 ＨＯ 对
表 ２ 加人不同量硫酸铜对含氰废水处理结果影响
因此 ，最后确定硫酸铜加入量按理论量的 １２ ． 倍加入 ， 处理后水含氰量可维持在 ０８ ． ／ ， ．～２０ ｍｇＬ
再 经 碱 式氯 化 法 处 理 后 总 氰 浓 度 可 达 ０ ０２ ～ ．５ ｍ／ ｇ Ｌ，达标排放 。
表 ４ 处理结果 比较
取一定量的含氰废水 （ 测定其氰含量、 铜含量 ，
并计算所需硫酸铜用量）加入由硫酸铜溶液还原而
３ 工艺条件
３１ Ｃ ． ｕ 的制备
制得 的 Ｃ ｕ 溶液中，搅拌进行 Ｃ Ｃ ｕ Ｎ合成反应。 由于含氰废液呈碱性 ，所以随着废液的加入溶
液的 ｐ Ｈ值会不断上升 ， 反应后 ｐ 值可达 １～１ ， Ｈ Ｏ ２ 此时沉淀硬 、紧，不利于生产中浆液泵出，滤液中
含氰量较高， 产品仅含 Ｃ Ｃ ８ ２ ， ｕ Ｎ７～８ 如在反应中 用硫酸调至酸性 ， 溶液放 出大量气泡 ， 碳酸盐分解 ， 所得产品疏松 ， ｕ Ｎ含量可达 ９ 左右 。 ＣＣ Ｏ／ ９ ６ 滤液含
亚硫酸钠在酸性介质 中是弱 的还原剂 ，在碱性
介质中是强的还原剂 ，因此 ，还原反应在碱性溶液 中进行。
注 ：Ｈ Ｚ （样 和 Ｚ ；样 ， Ｈ 表示注时加入 不同重量 ６ 锰铁的试样 。 ４
２ 结果 与讨论
样品 Ｚ ５ —２ 不同批号 ） Ｈ Ｍｎ ８ （ 采用文献［和本 ］
溶解更加完全。
参 考 文 献
［］长春第一汽车制造厂工艺处．材料化学与分析方法． １ 有
色金属分析． 长春 吉林人 民出版社 ，１７、５、 ． ９９ ４ ［］中国国家标 准汇编 Ｇ Ｉ ２．北京 ：中国标准 出版社 ， ２ Ｂ一２３
要 本文研究 了制备氰化亚铜 法处理高浓度含氰废水工 艺及反 应机理 ， 并对氰化亚 铜法处理高浓度含氰废水
的处理方法、处理条件、处理效果进行探讨 ， 得出该处理方法具有设备简单、无需加热、处理能耗低、资源重复 利用、消除二次污染等特点。
关键词 含 氰废水 ；治理工艺 ； 化亚铜 氰
Ｃｕ ｒ ｕ ｙ ｎｉ ｅ ｈｏ ｏｒ ｈｉ ｈ— ｏ ｅ ｔ ａ ｉ ｎ ｄ ｃ ａ ｓ ｅ ｔ ｒ’ ｒ ａ ｍ ｅ ｐ ｏ ｓ ｃ ａ ｄｅ ｍ ｔ ｄ ｆ ｇ ｃ ｎｃ ｎ ｒ ｔｏ ｉ ｙ ｎ ｗａ ｔ ｗａ ｅ Ｓ ｔ ｅ ｔ ｎｔ
铁细胞色素氧化酶结合 ，生成氰化高铁细胞色素氧
２ 处理 、回收工 艺路 线
将氰化物转化为不溶于水的氰化亚铜沉淀，然 后分离过滤 ，液相排放 ，固相得氰化亚铜回收，经 纯化可得氰化亚铜产品。 氰化亚铜 ， 白粉末 ， 稳定 ，
化酶而失去传递氧的作用，引起组织缺氧窒息 ，人
在短 时间 内 口服 ５ ～１ ０ｍ Ｏ Ｏ ｇ氰 化钠 就会立 即死
泛重视 。
用于 电镀等行业 。不溶于水 ，又不溶于稀酸 ，不溶
于浓硫酸 ， 其浓度积小 ， ｓ ＝３ ２ Ｏ 。 Ｋ ｐ ． ×１ 。 因而可
极其有效降低液相排放水的氰含量。
ＣＮ一＋ Ｃｕ 一 Ｃｕ ＣＮ
ｒ ｕ Ｃ 。 一 Ｃ 一３ ｕ Ｎ － （ Ｎ） ＋２ ｕ ｃ ］ ＣＣ
量的 １ 倍加入 。 ．２
表 １ 加不同量的亚 硫酸 钠对 Ｃ 的还原影响 ｕ
Fra Baidu bibliotek
制备氰化亚铜法处理含氰废水技术线路 （ 见图 １。 ）
ｌ
…
加 排 亚 硫 ， 酸Ｉ 钠ｃ ± 七 出 丰
排
ｌ
３２ 氰化亚铜的合成［ ． ４ ］
图 １ 制备氰化亚铜法处理含氰废水工艺流程图
Ａｂ ｔａ ｔ Ｉ ｈｓ ｐ ｐ ｒ ｔ ｅ ｈ ｉｓ ｆｒｈｇ —ｏ ｃ ｎ ｒ ｔ ｎ ｄｃ ａ ｓｅ ｔｒ ｔｅ ｔ ｎ ｓｎ ｕ ｒ ｕ ｙ ｎｄ ｓｒ ｃ ｎ ｔ ｉ ａ ｅ ， ｈｅｔｃ ｎｃ ｏ ｉｈ ｃ ｎ ｅ ｔａ ｉ ｉｙ ｎ ｗａ ｔｗａｅ ｒａ ｍｅ ｔｕ ｉｇ ｃ ｐ ｏ ｓｃ ａ ｉｅ ｏ ｍｅｈ ｄ， ｎ ｒｎ ｃｐｅｏ ｅ ｃｉｎ ａ ｅｐ ｅ ｅ ｔｄ ｕ ｔ ｅ ， ｙａ ａｙ ｉｇｔ ｅｐ ｏ ｅ ｓｏ ｈｓｔｃ ｎｃ ，ｉｓｐ ｏ ｅｓｎ ｔ ｏ ａ ｄｐ ｉ ｃｉｌ ｆｒａ ｔｏ ｒ ｒ ｓ ｎ ｅ ．Ｆ ｒｈ ｒ ｂ ｎ ｌｚｎ ｈ ｒ ｃ ｓ ｆｔ ｉ ｅ ｈ ｉｓ ｔ ｒ ｃｓ ｉｇ ｃ ｎ ｉｉｎ ａ ｄ ｐ ｏ ｅ ｓｎ ｆｅ ｔ ｏ ｄ ｔ ｎ ｒ ｃ ｓｉ ｇｅｆ ｃ ，ｍａ ｙ ａ ｖ ｎ ａ ｅ ｆｔ ｉ ｍｅｈ ｄａ ｅｄｓ ｌｙ ｄ，ｓ ｃ ｓｉ ｉ ｌ ｅ ｕ ｐ ｎ ．ｆｅ ｏ ｎ ｄ ａ ｔｇ ｓｏ ｈ ｓ ｔ ｏ ｒ ｉｐ ａ ｅ ｕ ｈ ａ ｔ ｓｍｐｅ ｑ ｉｍｅ ｔ ｒｅ ｓ ｏ ｅ ｔｎ ，ｌ ｗ ｎ ｒ ｙｎ ｅ ｅ ｏ ｒ ｃ ｓｉｇ， ｃ ｐ ｃｔ ｆｒｓ ｕ ｃ ｒｒ ｃ ｃｉｇａ ｄ ｅｉ ｎ ｔ ｇ ｒｐ ｌｕ ｉｎ． ｆｈ ａｉ ｇ ｏ ｅ ｅ ｇ ｅ ｄ ｄ ｆｒｐ ｏ ｅ ｓｎ ａ ａ ｉｙｏ ｅ ｏ ｒｅ ｅ ｙ ｌ ｎ ｌ ｎ ｍｉａ ｉ ｅ ｏｌｔｏ ｎ Ｋｅ ｒ ｓ Ｄｉｙ ｎ ｗａ ｔ ｗａ ｅ ；Ｐｒ ｃ ｓ ｉｇｔ ｃｈ ｉｓ ｙ ｗｏ ｄ ｃ ａ ｓｅ ｔｒ ｏ ｅ ｓｎ ｅ ｃ ｎｃ ；Ｃｕ ｒ ｕ ｙ ｎｄ ｐ ｏ ｓｃ ａ ｉｅ
福建分析测试
１７ ９５
０ ４ ． ９
ｚ Ｈ 样
０ ５ ． １ ０ ５ ．１
０ ５ ．０
文献 （） １ ｚ 样 Ｈ
Ｏ ３ ．２ ０ ３ ．Ｏ ０ ２ ． ９ １ ５ 、Ｏ Ｏ ３ ．Ｏ
ｚ 样 Ｈ
１ ５ ． １ １ ５ ．１
本法 Ｚ Ｈ；样
１ ５ ．４ １ ５ ．３ １ ５ ． ３
１９ ９ ４， （ ） ５ — ５ ． ４ ： ７ ８
达到 《 污水综合排放标准》 Ｂ ９８ １９ 表四中总 Ｇ ８７－ ９６
氰化物一级排放标准。
（）该工艺能有效地降低废水 中的 Ｃ 一 ２ Ｎ 含量， 特别是能处理含络合氰化物废水， 不产生二次污染。
［］ ４ 韩广甸等编译 ． 有机制备化学手册 ． 北京： 化学工业出
Ｚｈ ｎ ａ ｌｎ ，Ｚｈ ｎ ｏ ｇ ｎ ａ ｇ Ｘｉ ｏ ｉ ｇ ａ ｇ Ｓ ｎ ｍｉ ｇ
（． Ｆ ｚ ｏ ｈ ｎ ｓａ ｍｖ ｏ ｍｅ ｔｌ ｎｔｒ ｇＳａｉｎ １ ｕ ｈ ｕＣ ａ ｇｈ ｎＥ ｉ ｎ ｎａ Ｍｏ ｉ ｉ ｔｔ ，Ｆ ｚ ｏ ｒ ｏｎ ｏ ｕｈ ｕ，Ｆ ｊ ｎ ５ ０ ０ ； ｕｉ ，３ ５ ０ ６ ａ ２ Ｃ ｌ ｇ ｆ ｈ ｍｉ ｒ ｎ ｈ ｍｉ ｌ ｎ ｉｅｒ ｇ ｕｈ ｕＵｎｖｒｉ ． ｏｌ ｅｏ ｅ ｓ ｙａ ｄＣ ｅ ｃ ｇｎｅｉ ，Ｆ ｚｏ ｉｅｓ ｙ，Ｆ ｚ ｏ ，Ｆ ｊ ｎ ５ ０ ２ ｅ Ｃ ｔ ａＥ ｎ ｔ ｕｈ ｕ ｕｉ ，３ ００ ） ａ
５ 结 论
通过以上对氰化亚铜法治理高浓度含氰废水的 处理工艺 、处理方法 、反应机理的研究 ，以及对该 方法实际应用的探讨 ，我们认为本工艺有以下几个
特点。
效地降低废水中的 Ｃ 含量。 Ｎ一 特别是能处理络合氰
化物废水，是含氰废水处理的一条好途径 。特别适 合于高浓度 、成份复杂的含氰废水 ，是值得推广的
含氰废水处理工艺。
（）选择还原 剂亚硫 酸钠加 入量按理论 量的 １
参 考 文 献
［］ １ 王而 力等 ． 碱式氯 化法处理金矿含氰废水试验研究 ． 辽
宁城乡环境科技 ，２ ０ ，２ １ ：１ —２ ． ０ ０ ０（ ） ８ ２
１２ ． 倍加入 ，确定硫酸铜加入量按理论量 的 １２ ． 倍
ＥｅＣ ＋２ ｕ Ｆ （Ｎ） 一 Ｃ ＝Ｃ ２ ｅＣ ］ ｕＥ （Ｎ） Ｆ ］
单纯 的 Ｃ 不太 稳定， ｕ 通常从 Ｃ 临时制备 ， ｕ
不少行业含氰废水杂质成份复杂 ，不仅含易释 放氰 ，而且含络合氰化物 ，用现在广泛采用的碱式
本工艺设计用亚硫酸钠还 原硫酸铜溶 液制备 Ｃ ， ｕ
４ 含 氰废液治理 结果
见表 ３ 、表 ４ 、表 ５ 。
表 ３ 含氰废液情 况 表 ５ Ｃ Ｃ 产品产率 ｕＮ
注： 以上含氰废水 来源于福建 × ×机械 厂电镀废液 。
（ 下转 第 １ ７ ９ ５页）
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２０ ，１ ２ ０４ ３（）
亡［。 ¨ 氰化物对水生生物也存在很大毒性 ， 络合氰化 物在非常稀的溶液中几乎全部离解 ，这种溶液在天 然水体正常的 ｐ Ｈ值下 ， 对鱼类有剧毒［。 ２ 许多以氰 ］
化物为原料 的生产如氰化提金 、氰电镀、化工生产 中产生的废液 ，氰化物含量都很高 ，有的含氰化物 ２ Ｏ ０ ／ ， Ｏ～３０ ｍｇ Ｌ 有的甚至达到 ２０ ／ ［ ， ００ ｍｇ Ｌ３ 且废 ］ 水的排放量大，其废液的治理有重要意义 ，得到广
作者简介：张小玲 （９６ ， ，１８ 年毕业于福州大学化学系，工程师，仓山区环境保护监测站站长，主要从事环境监 １６一） 女 ９８
测工作 。
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１ ６ ９９
２ｕ Ｃ 抖＋Ｓ ； ＋２ Ｈ＝２ ｕ Ｏ一 Ｏ Ｃ ＋Ｓ ｉ ＋Ｈ２ Ｏ一 Ｏ
取一定量的亚硫酸钠溶液 ，加一定量碱，迅速 加入溶解好的硫酸铜溶液中 ， 搅拌 ， Ｃ 得 ｕ 溶液 ， 见 表 １ 因此 ， 。 最后确定还原剂亚硫酸钠加入量按理论
氰量明显降低 ， 产品进一步用浓硫酸浸泡、 水洗、 过
滤、烘干 ，氰化亚铜纯度 ９ 以上 （ ８／ ９ ６ 见表 ２ 。 ）
加入 ， 处理后水含氰量可维持在 ０ ８ ． ／ ， ． ～２ ０ ｍｇ Ｌ 再
经碱式氯化法处理后总氰浓度可达 Ｏ ．５ ／ ， ～Ｏ ２ Ｌ ｍｇ
［］水和 废水监测 分析方 法编委 会 ． ２ 水和废 水监测分析 方 法 ，第三版 、 北京 ：中国环境科学出版社 ，１９． ９７ ［ ］李瑞 忠等 ． ３ 高浓 度 含氰 废水 治理新 工 艺 ． 北化 工 ， 河
１ 前 言
氰化物是重要的化工原料 ，又是剧毒 品，它可
以抑制细胞呼吸 ，造成机体组织缺氧 ，使细胞不能
氯化法除氰不仅价格而且无法达排放标准。据此我 们研究， 设计了制备氰化亚铜法处理含氰废水工艺 ， 无废渣产生 ，资源重复利用 ，处理设备简单 ，无需
加热 ，处理能耗低。
利用氧而形成内窒息，它对人体的毒性主要是与高
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技术 交流
制备氰化亚铜治理高浓度含氰废水
张 小 玲 ；张 颂 明。
（． １ 福州仓山环境保护监测站 ， 福建， 福州
摘
３ ００ ；． ５ ０７ ２ 福州大学化学化工学院 ， 福建 ， 福州
３００ ） ５０ ２
锰黄铜的氧化还原作用 ，加快铜、锰的溶解 ，并使
［］ ３ 铸造有色合 金手册编写组 ． 铸造有色合金手册 ． 北京 ： 机
械工业 出版社 ，１ ８ ．４ Ｏ ５ ． ９ ２ ５ 一４ ３
（ 上接 第 １ ６ ９ ９页）
（）处理设备简单，无需加热，处理能耗低 。 ３ 因此用制备氰化铜法治理高浓度含氰废水能有
１８．６５ ６６ ９３ ４— ４．
法的溶样方法 ，实验结果见表 １ 。
由表 １ 可以看 出， 采用文献［的溶样方法 ， １ ］ 结果
明显偏低 ， 说明采用 ＨＳ 。Ｏ 溶解 ， 。Ｏ 一ＨＰ ． 加硝酸溶 样， 无法使样品完全溶解 。 而采用本法的溶样方法 ， 测定的数据与理论值基本一致 ，这说明本法溶样完 全， 这主要是在溶样过程 ， 在酸性溶液中， 。。 ＨＯ 对
表 ２ 加人不同量硫酸铜对含氰废水处理结果影响
因此 ，最后确定硫酸铜加入量按理论量的 １２ ． 倍加入 ， 处理后水含氰量可维持在 ０８ ． ／ ， ．～２０ ｍｇＬ
再 经 碱 式氯 化 法 处 理 后 总 氰 浓 度 可 达 ０ ０２ ～ ．５ ｍ／ ｇ Ｌ，达标排放 。
表 ４ 处理结果 比较
取一定量的含氰废水 （ 测定其氰含量、 铜含量 ，
并计算所需硫酸铜用量）加入由硫酸铜溶液还原而
３ 工艺条件
３１ Ｃ ． ｕ 的制备
制得 的 Ｃ ｕ 溶液中，搅拌进行 Ｃ Ｃ ｕ Ｎ合成反应。 由于含氰废液呈碱性 ，所以随着废液的加入溶
液的 ｐ Ｈ值会不断上升 ， 反应后 ｐ 值可达 １～１ ， Ｈ Ｏ ２ 此时沉淀硬 、紧，不利于生产中浆液泵出，滤液中
含氰量较高， 产品仅含 Ｃ Ｃ ８ ２ ， ｕ Ｎ７～８ 如在反应中 用硫酸调至酸性 ， 溶液放 出大量气泡 ， 碳酸盐分解 ， 所得产品疏松 ， ｕ Ｎ含量可达 ９ 左右 。 ＣＣ Ｏ／ ９ ６ 滤液含
亚硫酸钠在酸性介质 中是弱 的还原剂 ，在碱性
介质中是强的还原剂 ，因此 ，还原反应在碱性溶液 中进行。
注 ：Ｈ Ｚ （样 和 Ｚ ；样 ， Ｈ 表示注时加入 不同重量 ６ 锰铁的试样 。 ４
２ 结果 与讨论
样品 Ｚ ５ —２ 不同批号 ） Ｈ Ｍｎ ８ （ 采用文献［和本 ］
溶解更加完全。
参 考 文 献
［］长春第一汽车制造厂工艺处．材料化学与分析方法． １ 有
色金属分析． 长春 吉林人 民出版社 ，１７、５、 ． ９９ ４ ［］中国国家标 准汇编 Ｇ Ｉ ２．北京 ：中国标准 出版社 ， ２ Ｂ一２３
要 本文研究 了制备氰化亚铜 法处理高浓度含氰废水工 艺及反 应机理 ， 并对氰化亚 铜法处理高浓度含氰废水
的处理方法、处理条件、处理效果进行探讨 ， 得出该处理方法具有设备简单、无需加热、处理能耗低、资源重复 利用、消除二次污染等特点。
关键词 含 氰废水 ；治理工艺 ； 化亚铜 氰
Ｃｕ ｒ ｕ ｙ ｎｉ ｅ ｈｏ ｏｒ ｈｉ ｈ— ｏ ｅ ｔ ａ ｉ ｎ ｄ ｃ ａ ｓ ｅ ｔ ｒ’ ｒ ａ ｍ ｅ ｐ ｏ ｓ ｃ ａ ｄｅ ｍ ｔ ｄ ｆ ｇ ｃ ｎｃ ｎ ｒ ｔｏ ｉ ｙ ｎ ｗａ ｔ ｗａ ｅ Ｓ ｔ ｅ ｔ ｎｔ
铁细胞色素氧化酶结合 ，生成氰化高铁细胞色素氧
２ 处理 、回收工 艺路 线
将氰化物转化为不溶于水的氰化亚铜沉淀，然 后分离过滤 ，液相排放 ，固相得氰化亚铜回收，经 纯化可得氰化亚铜产品。 氰化亚铜 ， 白粉末 ， 稳定 ，
化酶而失去传递氧的作用，引起组织缺氧窒息 ，人
在短 时间 内 口服 ５ ～１ ０ｍ Ｏ Ｏ ｇ氰 化钠 就会立 即死
泛重视 。
用于 电镀等行业 。不溶于水 ，又不溶于稀酸 ，不溶
于浓硫酸 ， 其浓度积小 ， ｓ ＝３ ２ Ｏ 。 Ｋ ｐ ． ×１ 。 因而可
极其有效降低液相排放水的氰含量。
ＣＮ一＋ Ｃｕ 一 Ｃｕ ＣＮ
ｒ ｕ Ｃ 。 一 Ｃ 一３ ｕ Ｎ － （ Ｎ） ＋２ ｕ ｃ ］ ＣＣ
量的 １ 倍加入 。 ．２
表 １ 加不同量的亚 硫酸 钠对 Ｃ 的还原影响 ｕ
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制备氰化亚铜法处理含氰废水技术线路 （ 见图 １。 ）
ｌ
…
加 排 亚 硫 ， 酸Ｉ 钠ｃ ± 七 出 丰
排
ｌ
３２ 氰化亚铜的合成［ ． ４ ］
图 １ 制备氰化亚铜法处理含氰废水工艺流程图
Ａｂ ｔａ ｔ Ｉ ｈｓ ｐ ｐ ｒ ｔ ｅ ｈ ｉｓ ｆｒｈｇ —ｏ ｃ ｎ ｒ ｔ ｎ ｄｃ ａ ｓｅ ｔｒ ｔｅ ｔ ｎ ｓｎ ｕ ｒ ｕ ｙ ｎｄ ｓｒ ｃ ｎ ｔ ｉ ａ ｅ ， ｈｅｔｃ ｎｃ ｏ ｉｈ ｃ ｎ ｅ ｔａ ｉ ｉｙ ｎ ｗａ ｔｗａｅ ｒａ ｍｅ ｔｕ ｉｇ ｃ ｐ ｏ ｓｃ ａ ｉｅ ｏ ｍｅｈ ｄ， ｎ ｒｎ ｃｐｅｏ ｅ ｃｉｎ ａ ｅｐ ｅ ｅ ｔｄ ｕ ｔ ｅ ， ｙａ ａｙ ｉｇｔ ｅｐ ｏ ｅ ｓｏ ｈｓｔｃ ｎｃ ，ｉｓｐ ｏ ｅｓｎ ｔ ｏ ａ ｄｐ ｉ ｃｉｌ ｆｒａ ｔｏ ｒ ｒ ｓ ｎ ｅ ．Ｆ ｒｈ ｒ ｂ ｎ ｌｚｎ ｈ ｒ ｃ ｓ ｆｔ ｉ ｅ ｈ ｉｓ ｔ ｒ ｃｓ ｉｇ ｃ ｎ ｉｉｎ ａ ｄ ｐ ｏ ｅ ｓｎ ｆｅ ｔ ｏ ｄ ｔ ｎ ｒ ｃ ｓｉ ｇｅｆ ｃ ，ｍａ ｙ ａ ｖ ｎ ａ ｅ ｆｔ ｉ ｍｅｈ ｄａ ｅｄｓ ｌｙ ｄ，ｓ ｃ ｓｉ ｉ ｌ ｅ ｕ ｐ ｎ ．ｆｅ ｏ ｎ ｄ ａ ｔｇ ｓｏ ｈ ｓ ｔ ｏ ｒ ｉｐ ａ ｅ ｕ ｈ ａ ｔ ｓｍｐｅ ｑ ｉｍｅ ｔ ｒｅ ｓ ｏ ｅ ｔｎ ，ｌ ｗ ｎ ｒ ｙｎ ｅ ｅ ｏ ｒ ｃ ｓｉｇ， ｃ ｐ ｃｔ ｆｒｓ ｕ ｃ ｒｒ ｃ ｃｉｇａ ｄ ｅｉ ｎ ｔ ｇ ｒｐ ｌｕ ｉｎ． ｆｈ ａｉ ｇ ｏ ｅ ｅ ｇ ｅ ｄ ｄ ｆｒｐ ｏ ｅ ｓｎ ａ ａ ｉｙｏ ｅ ｏ ｒｅ ｅ ｙ ｌ ｎ ｌ ｎ ｍｉａ ｉ ｅ ｏｌｔｏ ｎ Ｋｅ ｒ ｓ Ｄｉｙ ｎ ｗａ ｔ ｗａ ｅ ；Ｐｒ ｃ ｓ ｉｇｔ ｃｈ ｉｓ ｙ ｗｏ ｄ ｃ ａ ｓｅ ｔｒ ｏ ｅ ｓｎ ｅ ｃ ｎｃ ；Ｃｕ ｒ ｕ ｙ ｎｄ ｐ ｏ ｓｃ ａ ｉｅ
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１７ ９５
０ ４ ． ９
ｚ Ｈ 样
０ ５ ． １ ０ ５ ．１
０ ５ ．０
文献 （） １ ｚ 样 Ｈ
Ｏ ３ ．２ ０ ３ ．Ｏ ０ ２ ． ９ １ ５ 、Ｏ Ｏ ３ ．Ｏ
ｚ 样 Ｈ
１ ５ ． １ １ ５ ．１
本法 Ｚ Ｈ；样
１ ５ ．４ １ ５ ．３ １ ５ ． ３
１９ ９ ４， （ ） ５ — ５ ． ４ ： ７ ８
达到 《 污水综合排放标准》 Ｂ ９８ １９ 表四中总 Ｇ ８７－ ９６
氰化物一级排放标准。
（）该工艺能有效地降低废水 中的 Ｃ 一 ２ Ｎ 含量， 特别是能处理含络合氰化物废水， 不产生二次污染。
［］ ４ 韩广甸等编译 ． 有机制备化学手册 ． 北京： 化学工业出
Ｚｈ ｎ ａ ｌｎ ，Ｚｈ ｎ ｏ ｇ ｎ ａ ｇ Ｘｉ ｏ ｉ ｇ ａ ｇ Ｓ ｎ ｍｉ ｇ
（． Ｆ ｚ ｏ ｈ ｎ ｓａ ｍｖ ｏ ｍｅ ｔｌ ｎｔｒ ｇＳａｉｎ １ ｕ ｈ ｕＣ ａ ｇｈ ｎＥ ｉ ｎ ｎａ Ｍｏ ｉ ｉ ｔｔ ，Ｆ ｚ ｏ ｒ ｏｎ ｏ ｕｈ ｕ，Ｆ ｊ ｎ ５ ０ ０ ； ｕｉ ，３ ５ ０ ６ ａ ２ Ｃ ｌ ｇ ｆ ｈ ｍｉ ｒ ｎ ｈ ｍｉ ｌ ｎ ｉｅｒ ｇ ｕｈ ｕＵｎｖｒｉ ． ｏｌ ｅｏ ｅ ｓ ｙａ ｄＣ ｅ ｃ ｇｎｅｉ ，Ｆ ｚｏ ｉｅｓ ｙ，Ｆ ｚ ｏ ，Ｆ ｊ ｎ ５ ０ ２ ｅ Ｃ ｔ ａＥ ｎ ｔ ｕｈ ｕ ｕｉ ，３ ００ ） ａ
５ 结 论
通过以上对氰化亚铜法治理高浓度含氰废水的 处理工艺 、处理方法 、反应机理的研究 ，以及对该 方法实际应用的探讨 ，我们认为本工艺有以下几个
特点。
效地降低废水中的 Ｃ 含量。 Ｎ一 特别是能处理络合氰
化物废水，是含氰废水处理的一条好途径 。特别适 合于高浓度 、成份复杂的含氰废水 ，是值得推广的
含氰废水处理工艺。
（）选择还原 剂亚硫 酸钠加 入量按理论 量的 １
参 考 文 献
［］ １ 王而 力等 ． 碱式氯 化法处理金矿含氰废水试验研究 ． 辽
宁城乡环境科技 ，２ ０ ，２ １ ：１ —２ ． ０ ０ ０（ ） ８ ２
１２ ． 倍加入 ，确定硫酸铜加入量按理论量 的 １２ ． 倍
ＥｅＣ ＋２ ｕ Ｆ （Ｎ） 一 Ｃ ＝Ｃ ２ ｅＣ ］ ｕＥ （Ｎ） Ｆ ］
单纯 的 Ｃ 不太 稳定， ｕ 通常从 Ｃ 临时制备 ， ｕ
不少行业含氰废水杂质成份复杂 ，不仅含易释 放氰 ，而且含络合氰化物 ，用现在广泛采用的碱式
本工艺设计用亚硫酸钠还 原硫酸铜溶 液制备 Ｃ ， ｕ
４ 含 氰废液治理 结果
见表 ３ 、表 ４ 、表 ５ 。
表 ３ 含氰废液情 况 表 ５ Ｃ Ｃ 产品产率 ｕＮ
注： 以上含氰废水 来源于福建 × ×机械 厂电镀废液 。
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亡［。 ¨ 氰化物对水生生物也存在很大毒性 ， 络合氰化 物在非常稀的溶液中几乎全部离解 ，这种溶液在天 然水体正常的 ｐ Ｈ值下 ， 对鱼类有剧毒［。 ２ 许多以氰 ］
化物为原料 的生产如氰化提金 、氰电镀、化工生产 中产生的废液 ，氰化物含量都很高 ，有的含氰化物 ２ Ｏ ０ ／ ， Ｏ～３０ ｍｇ Ｌ 有的甚至达到 ２０ ／ ［ ， ００ ｍｇ Ｌ３ 且废 ］ 水的排放量大，其废液的治理有重要意义 ，得到广