有机金属化合物及簇合物共53页文档
金属有机与簇合物化学(1)
无机化学 化学 有机化学
配位化学 M－ L 键 有机金属化学
金属有机化学
M－C键
金属有机化学归属于有机并成为独立学科原因 1。它主要从有机化学发展而来。 2。它的化合物数量庞大。 1940年代：无机物3－4万个； 1970年代：54万个化合物中绝大多数为金属有机化合物。 3。有完整系统的理论。 4。在有机合成与催化中，有广阔的应用天地。
配位化合物－－分子中含M－L配键的化合物。
金属有机化合物－－分子中含M－C键的化合物。
金属有机化合物和有机金属化合物 Metallorganics 基于无机化学：
配位化合物中含M－C键的化合物被称为有机金属化合物。 1827年Zeiss盐－－第一个有机金属化合物：
CO
Organometallics
金属簇化学的产生与发展： 在经典的金属有机，无机配合物及元素有机化合物中，有些化合物含多个 中心原子，成为多核结构的化合物。中心原子间形成多面体骨架。 1857年，陆森黑盐是金属簇合物的第一例。
ON S Fe ON S Fe Fe ON NO
M M M M M
NO Fe S NO
[Fe4S3(NO)7]-
羰基金属簇的发展使金属原子簇逐渐成为独立研究领域。 金属原子簇定义： 三个或三个以上金属原子组成的包含金属－金属相互作用的非线形结构的化合物。
1。金属原子个数。－－－三核到多核
2。金属－金属相互作用。－－－ M－ M键
3。多面体结构。－－－－至少是三角形－－－－电子离域
1。中心原子相互成键 2。中心原子形成完整或欠完整多面体结构
B5H11
1 2
5
1
6 5 4
3
2 5 4
3
B11H112-
第5章有机金属化学物ppt课件
利于电子从金属反馈，流向配体，
使反馈键加强，“协同效应”。
67
←
M ← C 成键，削弱了C― O键，使CO活化
→
→反馈
M → C的 2π* 空轨道中，“反馈键” 增强了C-M
键
结果： M – C键加强， 削弱了C― O键，使CO活化 68
（3）CO的配位方式
（a）端基；
（b）对称双桥基；
（c）不对称双桥基； （d）三桥基；
←6σ ←2π
←5σ ←1π ←4σ ←3σ
51
52
1、单核二元羰基化合物 所有单核羰基化合物均可根据分子式
推断结构。 M(CO)6 (M=Cr、Mo、W) 八面体（Oh群） 3×4，4×3（三角），6×2
53
M(CO)5 (M=Fe、Ru、Os) 三角双锥（D3h群)1×3 3×2
Ni(CO)4 为四面体（Td）群 4×3 3×2
⑨ 一些层状化合物可嵌入胺、氨、或醇分 子，从而可用于分子识别或吸收剂。
⑩ 表面金属有机化合物可用于多相催化。
16
二、 有机金属化合物的分类
① 离子型、共价型金属有机化合物； ② 主族和过渡元素型……； ③ 烷基、芳基、酰基和共轭烯烃……。
17
18
1、 离子型有机金属化合物
R—H 的盐 R—M （M=ⅠA，ⅡA）
3
dsp2空轨道 M ←L
M → L π＊空轨道
(a) M ← L 配位
（b）M→ Lπ 配位
Pt-乙烯配合物中成键的DCD模型
反馈键加强了Pt2+和乙烯直间的结合；削弱了Ｃ=Ｃ键。 4
②1900 (法) Grignard 合成有机镁试剂
C6H 5BrM g纯 醚C6H 5MgBr
高中化学竞赛 中级无机化学 第五章有机金属化合物(共129张PPT)
1891年, Mond还发现CO在493 K和2×107 Pa压力 下通过还原Fe粉也能比较容易地制得五羰基合铁 Fe(CO)5。
F e5 C OF(C e )O 5
3.金属羰基配位物有三个特点，即
①金属与CO之间的化学键很强。如在Ni(CO)4中，Ni－C 键 能 为 147 kJ·mol － 1 ， 这 个 键 能 值 差 不 多 与 I － I 键 能 (150 kJ·mol－1)和C－O单键键能(142 kJ·mol－1)值相差不多。
②在这类配合物中, 中心原子总是呈现较低的氧化态(通常 为O，有时也呈较低的正氧化态或负氧化态)。氧化态低使得有 可能电子占满d－MO, 从而使M→L的电子转移成为可能。
③大多数配合物都服从有效原子序数规则（ENA规则）。
二、金属羰基配合物制备
1.直接化合法
金属与CO直接化合，如Ni(CO)4、Fe(CO)5的制 备，此外Co、Mo等金属粉也可直接与CO在一定温 度、压力下反应，生成二元金属羰基化合物；
(4) 18e规则一般也不适合于M6或更高的原子簇化合物。
因此，EAN规则只能成功地应用于绝大多数简 单的金属羰基化合物和某些含π键的有机金属 化合物如二茂铁等，是一个经验规则。
四、金属羰基化合物的结构与化学键
1. 金属羰基化合物结构
CO是一个多功能配体，不仅可以以端基方式与一个 金属原子键合，还可以以侧桥基（边桥基）和面桥的方式 与两个和三个金属原子键合。
Mn(CO)4(3－CH2＝CH－CH3) 4CO＝8， (3－CH2＝CH－CH3)＝3(4), Mn＝7(6), 电子总数＝8＋3＋7 (或8＋4＋6)＝18
Cr(6－C6H6)2 2(6－C6H6)＝12，Cr 6, 电子总数＝12＋6＝18
12有机金属化合物
应用最广的是烷基铝及其卤化物： 三乙基铝 [(C2H5)3Al] 三异丁基铝 [(i-C4H9)3Al] 二乙基氯化铝 [(C2H5)2AlCl]
(一)烷基铝的制法 1、卤代烃与金属铝作用：
是制备烷基铝最常用的方法
2Al + 3RX I2 RAlX2 + R2AlX (R=CH3,C2H5) R3Al2X3 (倍半卤代烷基铝）
3、当金属原子除了与有机基团相连外，还连有 无机原子，可将其看作是带有有机基团的无机 盐加以命名.
CH3CH2MgI 碘化乙基镁
CH3ZnCl 氯化甲基锌
三、有机金属化合物的制备
１、金属和卤代烃直接反应： 用于活泼金属衍生物的制备
RBr + 2Li
Et2O
RLi + LiBr
RBr + Mg Et2O
n-C4H9Li + H Li + n-C4H10
Li
+
N
CH3
N
CH2Li
+
上述反应代表从简单的有机锂化合物制备较复杂 的有机锂化合物的一种方法，称为烃的金属化。 烷基锂容易将pKa值小于35的烃金属化。
2、对不饱和键的加成反应
（1）与二氧化碳作用
RLi + CO2
RCOOLi RLi
H2O
R LiO R C O
OH
3、活泼中间体的生成
有机锂化物作为强碱容易形成碳负离子， 是制备苯炔、碳烯等高度活泼的中间体。
F + C6H5Li F Li -LiF F + Li 苯炔
CBr4 + CH3Li LiCBr3
金属簇合物
Re3C19(Py)3
在插入反应中,簇合物的骨架不变但整个分子结构发生 变化。
(3)降解反应：
[Rh6(CO)15]2－＋4 CO
[Rh5(CO)15]－＋[Rh(CO)4]－
在降解反应中，簇合物的骨架也发生了变化。
(4)分解反应： Fe3(CO)12 ＋6 PPh3 3 Fe(CO)4(PPh3)2
m12混合金属原子簇金属非金属杂原子簇金属原子形成氧化态高氧化态缺电子簇低氧化态富电子簇卤素硫氧等羰基异腈基等3簇骨架结构的几何特征三原子三角形四原子四面体正方形菱形五原子四方锥三角双锥六原子八面体三棱柱七原子戴帽三棱柱八原子四方反棱柱十二面体九原子三戴帽三棱柱单戴帽四方反棱柱配体类型羰基簇合物非羰基簇合物簇合物反应特殊性
含有直接而明显键合的两个或两个以上金属原子的化合物。
1982年徐光宪提出：
原子簇合物为若干有限原子（三个或三个以上）直接键合组成 多面体或缺顶多面体骨架为特征的分子或离子。
第一个金属簇合物（亦即第一个原子簇合物）：
Roussin黑盐：Cs[Fe4S3(NO)7]•H2O 1858年，Roussin合成得到 。 1958年，经X－ray分析确定其结构 。 1970年，经IR光谱和Mö ssbauer谱进一步证实 。
由于其合成上的困难，结构的复杂性，在应用领域 方面还没有取得人们所期望的结果。
核心问题探索合成规律。
谢谢大家！
二、影响形成M－M键的因素
1.金属要有低的氧化态，一般为0或接近0。
M－M键的形成需要成键电子，高氧化态，d电子已给出，无法提供d电 子成键；并且M－M键的形成要依靠d轨道的重叠，当金属处于高氧化态 时，d轨道收缩，不利于d轨道的互相重叠；相反，当金属呈现低氧化 态时，其价层轨道得以扩张，有利于金属之间价层轨道的充分重叠， 而在此同时，金属芯体之间的排斥作用又不致过大。
有机金属化合物及簇合物
和桥联基团M－ ⑤含M-M和桥联基团 － CO－M。其中的化学键表示共用 和桥联基团 － 。 电子对，规定1条化学键为 个金属贡献1个电子 条化学键为1个金属贡献 个电子。 电子对，规定 条化学键为 个金属贡献 个电子。 其中有1条 － 金属键和 金属键和3条 如 Fe2(CO)9 其中有 条Fe－Fe金属键和 条M-CO-M桥键 桥键 Fe＝8； 3 -CO- ＝3；(9－3)/2 CO＝6； Fe－＝1, ＝ ； ； － ＝ ；
7.1.4 金属羰基化合物中的化学键
1. 端基配位和侧基配位 a.端基配位 端基配位是CO中C上的孤电子对5σ填入金属离子的空轨道: M b.侧基配位 侧基配位是CO中的1π电 子填入金属离子的空轨道: M O :C≡O C
实验发现，在大多数情况下，CO都是端基配位。
侧它以下列形式配位 它以下列形式配位 此时, 此时 CO可认为是一个四电子给 可认为是一个四电子给 予体, 它一方面以5σ孤对电子同M 予体 它一方面以 σ孤对电子同 1配 位，同时又以1π电子同 2配位。 同时又以 π电子同M 配位。
目前陆续制得了许多过渡金属羰基配合物， 目前陆续制得了许多过渡金属羰基配合物，如：
7.1.2 二元羰基化合物的制备和反应
1. 二元羰基化合物的制备 (1)金属粉末与 直接作用 金属粉末与CO直接作用 金属粉末与 五羰基合铁的合成。 如四羰基合镍 、 五羰基合铁的合成 。 金属粉末必须是新鲜 还原出来的处于非常活化的状态才行。 还原出来的处于非常活化的状态才行。 Ni＋4CO ＋
2. 羰基化合物的反应 (1)与碱反应 与碱反应 Fe(CO)5＋3NaOH (2)与酸反应 与酸反应 Na[Co(CO)4]＋H＋ ＋ H[Co(CO)4]＋Na＋ ＋ Co(CO)4－ ＋ H＋ pKa≈7 Na[HFe(CO)4]＋Na2CO3＋H2O ＋
有机金属化合物PPT课件
按照铝原子所连的烃基数目不同可分为三类：
R3Al
R=烃基
R2AlZ
RAlZ2
Z=H、F、Cl、Br、I、OR、SR、NH2、NHR、PR3
应用最广的是烷基铝及其卤化物：
三乙基铝 [(C2H5)3Al] 三异丁基铝 [(i-C4H9)3Al] 二乙基氯化铝 [(C2H5)2AlCl]
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X-Zn-CH2-CO2R X=Cl Br I
2) 有机锌卤化物和醛酮的羰基加成：
C=O + X-Zn-CH2-CO2R
3) 用稀酸水解：
XZnO C CH2 CO2R
XZnO C CH2 CO2R + HX
HO C CH2 CO2R + ZnX2 β -羟基酸酯
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三、有机铝化合物
(一)烷基铝的制法 1、卤代烃与金属铝作用：
是制备烷基铝最常用的方法
2Al + 3RX I2 RAlX2 + R2AlX (R=CH3,C2H5)
R3Al2X3 (倍半卤代烷基铝）
倍半卤代烷基铝被碱金属还原可获得三烷基铝：
2 C2H5AlCl2 + 3Na
(C2H5)2AlCl + Al + 3NaCl
三甲基铝的二聚体
R R(CH3M)3G+a + (CHN3)R3N3'
R
-+
(CHR3)3GMaN(CHN3)R3 3'
R
R
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二、有机金属化合物的命名
1、在金属名称之前加上相应的有机基团的名称。
CH3K (CH3)2Hg (CH3CH2)3Al n-C4H9Li
化学中的金属有机化学
化学中的金属有机化学金属有机化学是一门研究金属和有机化合物之间相互作用的学科，也被称为金属有机合成化学。
它研究的对象包括有机金属化合物、烷基金属化合物、金属簇化合物、金属配合物等，这些化合物在化学合成中具有重要的应用价值。
一、有机金属化合物有机金属化合物指的是含有金属-碳键的化合物。
常见的有机金属化合物有乙二醇铜、四乙基铅、二茂铁等。
有机金属化合物的特点是：化学性质活泼，易于发生反应；物理性质稳定，具有一定的热稳定性和溶解性；结构复杂，分子量较大。
有机金属化合物的应用非常广泛。
它们可以用于有机合成反应，例如羰基还原、烯烃和炔烃的加成反应、卤代烃的交换反应等。
此外，有机金属化合物还可以用于材料化学、电子化学、生物化学等领域。
例如，有机金属化合物可被用作催化剂，例如钯和铂等金属的有机化合物常常用于重要的催化反应，如膦化物的交叉偶联。
二、烷基金属化合物烷基金属化合物指的是含有金属与烷基（CnHm）基团形成的化合物。
常见的烷基金属化合物有四甲基锡、三甲基铝、四乙基锡等。
这些化合物的分子结构呈现出极高的对称性，因此在配位作用和催化反应中具有独特的优势。
烷基金属化合物通过取代反应、加成反应和还原反应来发挥其作用。
其中，烷基锡化合物和烷基铝化合物是广泛应用的反应性分子。
它们也可被用作还原剂，例如四甲基锡和三甲基铝常常被用于合成空气敏感材料。
此外，烷基金属化合物也经常在医药领域应用。
三、金属簇化合物金属簇化合物指的是含有多个金属原子形成的团簇化合物。
常见的金属簇化合物有四面体八面体簇、六面体簇、环簇、桥烷簇等。
这些团簇化合物具有独特的物理性质和化学性质。
金属簇化合物有着广泛的应用领域，例如当它们与选择性催化剂配合时，可以用于各种催化反应，如的格氏反应和羰基化反应等。
此外，金属簇化合物还可应用于电子学等领域。
四、金属配合物金属配合物指的是由金属与配体形成的稳定配合物。
常见的金属配合物包括铁萘固定剂、铜(II)茂配合物、钙离子配合物等。
有机金属化合物
氰（CN-）作为配体的配合物，金属碳化物等虽然也含有M-C键，但与金属有机化合物性质差别较大，因此不 属于金属有机化合物。
根据《IUPAC有机化学命名原则》的规定，通常包含1-12族的金属的有机金属化合物属于无机物；而不包含 这些元素，且可以用《IUPAC有机化学命名原则》命名的有机金属化合物属于有机物。
化合物简介
有机金属化合物在生产和生活中用途广泛。例如，在制备高分子化合物时，常用烷基铝作催化剂，在有机合 成中，有机金属化合物可提供碳负离子、自由基和卡宾等活泼中间体，因此有机金属化合物是一类极为有用的合 成试剂。近年来由于多种有机金属化合物在生物活性研究的推广和应用，使有机金属化合物的生物活性和药理作 用的研究和应用日益深入发展。因此，掌握一些有机金属化合物的基础知识是必要的。
生物体内存在的金属离子常常是利用氮、氧等电负性大的原子，通过配位键与有机分子结合。这些化合物并 不属于有机金属化合物。但是，过渡金属与有机化合物生成的碳一金属配位体的研究使有机金属化合物与有机金 属配合物之间的距离日益缩小。酶分子中的金属离子对维持生物大分子构象，酶催化功能极为重要。例如锌离子 是碳酸酐酶的组成部分，血红蛋白体内运载氧的功能也是通过血红素中铁离子与氧可逆结合来完成的。
有机锌化合物通式为R2Zn，分子中都含有直线型C—Zn—C骨架。 二甲基锌[(CH3)2Zn]常温下为具有挥发性的液体，沸点44℃，其化学性质不如有机锂化合物活泼。 二甲基锌常用作聚合反应的催化剂，如作各种烯烃单体和羰基化聚合时的引发剂，也是齐格勒一纳塔复合催 化剂的组成成分。在有机锌作为引发剂的情况下，聚合速度和聚合物的分子量随复合催化剂物类型
最新文档-第四章有机金属化合物-PPT精品文档
EAN的计算 配合物：给体—受体加合物 配体给予电子，金属接受电子
每个配体提供的电子多数齿（π电子配计体数法） 2e: COη、R：3P齿、合R3度As（、hXa-、ptNicOit+y、oHf- ligand）
烷基nR：-和配芳位基原Ar子-、数乙烯H2C=CH2
3e: NO （游离基：1e •CH(CH3)3SnBr
氯化甲基汞、 溴化三甲基锡（IV）
H[Mn(CO)6]，
Co2(CO)8
六羰基合锰酸、 八羰基合二钴
特殊命名法
(CH3)2SiCl2，
(CH3)2AlH
二氯二甲基硅烷、 二甲基铝烷
类型
1.按单个配体键合到同一金属原子上的碳原子数 ★单碳键合例：(CH3)2Hg ★二碳键合例：K[(C2H4)PtCl3]
1. 概述
金属羰基配合物：CO与金属形成的配合物 简称：羰合物
最早发现的羰基化合物是Ni(CO)4
新还原态
1890, L. Mond
Ni + 4CO
Ni(CO)4 无色液体 m.p. -25 ℃, b.p.43 ℃ 燃烧：亮绿色火焰
Ni + 4CO
种类
单核：Ni(CO)4、Fe(CO)5、Cr(CO)6 多核：Co2(CO)8 羰基氢化物 ： HMn(CO)5 卤素羰基配合物 ： Mo(CO)5Br ……
…… ★八碳键合
等
2. 按M–C键的键级 ★单键化合物 σ 键 ★双键化合物 σ + 反馈π 键 ★三键化合物 σ + 2个反馈π 键
3. 按M–C键的键性
按M-C键的键性分类
离子型化σ键合、反物馈π键 IA、II配A位、中心与配体： 4f、既5是f金Lew属is酸又是Lewis碱
有机金属化合物
有机金属化合物概述有机金属化合物是指含有碳-金属键的化合物，其中碳与金属的共价键强度较高。
这些化合物在有机合成领域具有重要的应用，可作为催化剂、配位化合物和有机合成试剂等。
本文将介绍有机金属化合物的基本概念、分类和常见的应用。
基本概念碳-金属键碳-金属键是一种有机化学中特殊的化学键，是碳原子与金属原子之间形成的共价键。
这种键的形成可通过碳上的一个孤对电子与金属离子或金属原子之间的轨道重叠来实现。
在有机金属化合物中，碳-金属键能够稳定存在并发挥重要的化学活性。
形成机制有机金属化合物的形成通常可通过两种主要的反应机制：还原反应和氧化加成反应。
1.还原反应：还原反应是指有机化合物中的碳-金属键由碳氢键还原为碳-金属键的反应。
这种反应常常涉及金属还原剂的参与，例如利用氢化铝锂（LiAlH4）还原酮或醛化合物中的碳氧键。
2.氧化加成反应：氧化加成反应是指有机化合物中的碳-碳键和金属化合物之间发生的反应。
这种反应通常由过渡金属催化剂催化，如钯（Pd）、铜（Cu）等。
氧化加成反应可以在碳-碳键的一个碳上形成新的碳-金属键。
分类有机金属化合物可根据金属原子的性质和特征进行分类。
以下是常见的有机金属化合物的分类：1.含有单质金属的化合物：如铁（Fe）、铜（Cu）、锌（Zn）等。
这些化合物中，金属原子仅由一种金属元素构成。
2.含有多质金属的化合物：如镍铜催化剂（Ni-Cu）、钯铂催化剂（Pd-Pt）等。
这些化合物中，金属原子由两种或多种金属元素组成，通过合金形式存在。
3.有机金属配位化合物：这类化合物包含一个或多个有机配体与金属中心形成配位键。
常见的有机金属配位化合物有金属醇配合物、金属胺配合物等。
4.有机金属簇合物：这类化合物由多个金属原子通过金属-金属键（如金属之间的金属桥键）和有机配体相互连接而成。
应用1.催化剂：有机金属化合物经常在有机合成反应中作为催化剂使用。
它们能够提高反应速率、提高选择性和控制反应路径。
j有机金属化合物簇合物PPT课件
Tc2(C O )10 白 色 固 体
432
D 4d
R e2(C O )10 白 色 固 体
450
D 4d
Fe2(C O )9 金 黄 色 固 体
d. 373
D 3h
Fe－ Fe 键 长 246 pm
O s2(C O )9 橙 黄 色 固 体 337－ 340
C o2(C O )8 橙 红 色 固 体
第九章: d区元素(Ⅲ)—有机金属化合物簇合物
一些羰基化合物的性质
化 合 物 颜 色 及 状 态 熔 点 /K
点群
其他性质
1
V(C O )6
黑色固体
d *.3 4 3
Oh
真 空 中 升 华 ； 顺 磁 性 , V － C 键 长 200.8 pm
1
C r(C O )6
白色晶体
d. 403
Oh
易 升 华 ， C r－ C 键 长 191.3 pm
1
M o(C O )6 白 色 晶 体
―
Oh
易 升 华 ， M o－ C 键 长 206 pm
1
W (C O )6
白色晶体
―
Oh
易 升 华 ， W － C 键 长 206 pm
1
Fe(C O )5 淡 黄 色 液 体
253
D 3h
b.p.403 K
(2) 还原和羰基化作用 还 原 剂 可 用 Na、Al、Mg、 三 烷 基 铝 、 CO 以 及 CO＋H2等。如： 2CoCO3＋6CO＋4H2 420K，30MPa Co2(CO)8 ＋4H2O
CrC13＋6CO＋A1 A1C13，苯 Cr(CO)6＋A1C13 OsO4＋9CO 420K，25MPa Os(CO)5＋4CO2
主族元素的有机金属化合物
一. 缺电子有机金属化合物 (聚合)
2族的 Li, Be, Mg 13族 B, Al, Ga 例如: Be(CH3)2 的多聚体
Me Me
Be
Be
Be
Me
Me
Me Be
Me
Me Be
Me
存在3c-2e 的 Me桥键
Be
CH3 Be
D3h 对称性，振动谱带数为2
IR的CO伸缩谱带数与结构
配合物 M(CO)6 M(CO)5L M(CO)4L2
M(CO)3L3
M(CO)L5 M(CO)4
异构体
trans cis mer fac
点群
Oh C4v D4h C2v C2v C3v C4v Td
谱带数 1
3(2) 1
4(3,2) 3(2)
1. 取代反应: CO被PX3, PR3, P(OR)3, SR2, NR3, OR2, RNC， C6H6或C5H5－等基团取代
2. Fe(CO)5 ＋C8H8 C8H8 Fe(CO)3+ 2CO 2. 和碱OH－，H－，NH2－反应生成羰基阴离子
Fe(CO)5 ＋3NaOH Na[H Fe(CO)4](aq) + Na2CO3 + H2O 3. 与还原剂反应生成羰基阴离子或氢化物
fac-Mo(CO)3L3,
fac-Mo(CO)3py3
1888, 1746 cm–1
fac-Mo(CO)3(PPh3)3
1934, 1836 cm–1
fac-Mo(CO)3(P(OMe)3)3 1945, 1854 cm–1
fac-Mo(CO)3(PCl3)3
第2章有机金属化合物
Fe: 3d64s2=8 2CO: 2*2=4 C2H4: 2 h5-C5H5: 5
NVE=8+4+2+5-1=18
二、金属羰基化合物中的化学键及分子内重排 深入了解金属羰基化合物的成键情况及结构，是认识和 利用羰基化合物的关键。 反馈p键
+ +
C O +
M
-
-
-
s配键
p成键轨道
金属羰基化合物中的化学键
NO以亚硝酰基阳离子的形式与金属成键，M—NO键 NO与金属端 基配位方式 角大约180°，成键时电子从NO转移到金属 NO以亚硝酰基阳离子的形式与金属成键，M—NO键 角大约120 °，成键时电子从金属转移到NO
2.3 金属烷基化合物
R Mg R
格利雅试剂
OEt2 OEt2
Et2O Mg Et2O
Miller用环戊二烯和铁在300常压下制备出二茂铁
某些烃类配体π给体的给体－配位特性
配 体 提供的电子对数 1 配位特性
η2−C2H4
η3−C3H5(烯丙基)
2
η3−C7H7(环庚三烯基)
2
配
体
提供的电子对数
2
配位特性
η4−C4H6(丁二烯)
η4 −C7H8(降冰片二烯)
2
η4 − C7H8(环庚三烯)
2
配 体
提供的电子对数 2
配位特性 或
η4 − C8H8(环辛四烯)
η5 − C5H5(环戊二烯基、茂基) 3
η6 − C6H6
3
配 体 η6 − C7H8
提供的电子对数 3
配位特性
η6 − C8H8(环辛四烯)
3
η7 − C7H7+(鎓离子)
2020年有机金属化合物精品版
有机金属化合物有机化学是研究碳氢化合物及其衍生物的化学，衍生物是碳氢化合物（烃）分子中的氢被其他原子或原子团取代生成的有机物。
如果按周期表，在基础有机化学中，仅仅讨论了C、H、F、Cl、Br、I、O、S、N、P等十个元素。
那么，周期表中其他元素的原子或原子团能否取代烃分子中的氢也生成有机化合物呢？事实证明，除了希有气体和少数人造元素外，绝大多数元素都可以生成相应的有机物。
这些元素绝大多数都是金属。
通常，根据元素的性质把元素分为金属和非金属，在有机金属化学中，把元素的电负性≦2．0的元素视为金属。
硼（电负性为2．0）和硅（电负性为1．8）有机化合物的性质，更接近于有机金属化合物，它们的有机化合物，属于有机金属化合物范畴。
有机金属化合物是指分子中的有机基团直接与金属键合的一类化合物，即分子中含有一个或多个碳—金属键（C-M键）的化合物。
羧酸盐、酚盐等一些金属通过氧、氮等元素与烃基相连的有机物不是金属有机化合物。
有机金属化学是研究有机金属化合物的化学。
根据金属在周期表中的位置，有机金属化合物可分为主族有机金属化合物和有机过渡金属化合物一．主族有机金属化合物化学家认识有机金属化合物是从主族有机金属化合物开始的，有机镁、有机锂、有机锌以及后来的有机铝、有机硼和有机硅等，在有机合成上都获得了广泛的应用。
V.Grignad(法国)发现格氏试剂以及格氏试剂在有机合成中的广泛应用，获1912年诺贝尔奖，K.Ziegler （德国）和G.Natta（意大利）发现三乙基铝和四氯化钛催化剂并实现了烯烃的定向聚合，获得了1963年诺贝尔奖，1979年H.G.Brown（美国）和，G.Wittig（德国）因发现有机硼和有机磷试剂及其在有机合成上的应用获诺贝尔奖等。
主族有机金属化合物的内容非常丰富，这里不能作较详细介绍，只是讨论一下主要主族有机金属化合物的化学活性和它们在有机合成上的应用作以比较。
有机金属化合物的反应活性主要是由有机金属化合物中的C-M键化学活性决定的，C-M 键化学活性与金属的电负性有关。