基础有机化学-第九章醇和酚

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有机化学课件-醇和酚

酚具有抗菌和消毒作用，被用于制造医用药物和防腐剂。
醇在清洁用品中的应用
醇是常见的清洁剂成分，用于去除污垢和杀菌消毒。
比较醇和酚的性质和反应
分子结构性质化学性质应用
醇含有羟基的碳链有酒精味加成、消除、氧化、磺化清洁剂、溶剂
酚苯环上有羟基有特殊香味亲电取代、缩合、酯化药物、化妆品
缩合反应类型酚的烷基化反应酚的羧酸化反应酚的醚化反应
反应条件酚与醇在酸催化下缩合酚与羧酸在酸催化下缩合酚与醇在酸催化下缩合
酚的酯化反应
1 定义
酚与酸反应生成酯。
2 反应条件
酚和酸在酸催化下反应。
醇和酚在生活中的应用
醇在化妆品中的应用
醇常用作保湿剂和溶剂，广泛应用于各种化妆品中。
酚在药物中的应用
有机化学课件-醇和酚
本课件介绍醇和酚的基本概念，包括分子结构、物理性质、化学性质以及在生活中的应用。我们将深入探讨各种反应，并提供考试中可能出现的相关题目及解析。
醇与酚的分子结构与化学式
醇
CnH2n+1OH
酚
C6H6O
醇和酚的物理性质
1醇
一般为无色液体或固体，具有特有的酒精味。
2酚
常为无色结晶固体，具有特殊香味。和氧化反应。
2酚
具有芳香性，可进行亲电取代、缩合和酯化反应。
醇和酚的加成反应
1
醇的酸碱反应
与强碱反应生成盐和水。
2
酚的氧化反应
与氧气反应生成酚醛或酚酮。
3
醇和酚的磺化反应
与磺酰氯反应生成磺酸酯。
醇和酚的消除反应
1
酚的缩合反应
2
通过缩合反应，酚可以形成醚。
3

有机化学基础知识点整理醇与酚的性质与反应

有机化学基础知识点整理醇与酚的性质与反应醇和酚是有机化合物中常见的官能团，它们的性质和反应对于有机化学的学习十分关键。

本文将围绕醇和酚的性质和反应展开讨论。

一、醇的性质与反应1. 醇的物理性质：醇是含有羟基（OH）官能团的化合物，不同醇的物理性质会因碳链长度和取代基的不同而有所差异。

一般来说，低碳醇（1-4碳）是无色液体，而高碳醇则是固体。

醇的熔点和沸点随碳链长度的增加而增加。

此外，醇具有强烈的氢键作用，故醇的沸点较相应的醚要高。

2. 醇的酸碱性：醇具有弱酸性，可与碱反应生成醇盐。

醇的酸性与碳链上羟基的电子密度有关，羟基的电子云的离域程度较小，使得醇在水溶液中呈弱酸性。

醇可与碱性溶液（如金属的氢氧化物）反应生成相应的醇盐。

3. 醇的氧化反应：醇可以被氧化为醛和酮。

常用的氧化剂有酸性高锰酸钾（KMnO4）、酸性二氧化铬（CrO3）等。

醇氧化的产物取决于醇的类型。

一级醇氧化为醛，二级醇氧化为酮。

需要注意的是，无论一级还是二级醇氧化得到的产物都是具有羰基（C=O）的化合物。

4. 醇的取代反应：醇可通过酸催化或碱催化的方式进行取代反应，从而生成醚。

醇的取代反应常用的试剂包括卤化酰、磺酰氯和卤代烷等。

酸催化的取代反应中，醇被质子化生成活化的氧化物离子，然后进行亲电取代反应。

碱催化的取代反应中，醇先形成醇盐，再进行亲核取代反应。

二、酚的性质与反应1. 酚的物理性质：酚是含有羟基（OH）官能团的芳香化合物。

酚的物理性质取决于芳环的取代基以及羟基的位置。

酚一般为无色液体或固体，具有较高的沸点和熔点。

与醇相似，酚的沸点较相应的醚要高，这是由于芳香环的稳定性所致。

2. 酚的酸碱性：酚具有较强的酸性，可与碱反应生成相应的盐。

酚的酸性要比醇强，这是由于芳环对电子的吸引作用使羟基的电子云更为离域。

酚可通过失去一个质子形成对应的负离子，这一过程被称为去质子化。

3. 酚的取代反应：酚可以通过酚醚的形式进行取代反应。

与醇的取代反应类似，酚的取代反应也可以通过酸催化或碱催化来实现。

有机化学9---醇和酚

9.醇和酚
9.1 醇和酚的分类、构造异构和命名 9.2 醇和酚的结构 9.3 醇和酚的制法 9.4 醇和酚的物理性质 9.5 醇和酚的波谱性质 9.6 醇和酚的化学性质
9.1 醇和酚的分类、构造和命名
H O
水
H
R-O-H
醇
Ar-O-H
酚
醇、酚和醚都可以看作水分子中的氢原子被烃基或芳基取代的化合物。将硫原子代替氧原子，即得对应的硫醇、硫酚。
CH3CH2CH2CH2OH
75% H2SO4 140 ℃
CH3CH=CHCH3
Al2O3 350-400 ℃
CH3CH2CH=CH2
◇ 醇进行分子内脱水的难易与醇的构造有关，有顺序：叔醇 > 仲醇 >> 伯醇
9.6 醇和酚的化学性质
◇ 脱水产物符合Saytzeff规则, 主要生成双键上取代基多的烯烃.
(CH3)2CHONa CH2Cl CH2—O—CH(CH3)2
• 如用仲醇、叔醇进行反应时，以分子内脱水生成烯，尤其是叔醇。
9.6 醇和酚的化学性质
（B）分子内脱水生成烯烃
CH2 H CH2 OH
浓 H2SO4 (98%) 170℃ 或 Al2O3 360 ℃
CH2=CH2
+
H2O
◇ 脱水剂：硫酸（易重排）；氧化铝（温度高，重复使用，较少重排）如：
Al
CH3-C-O H 3
Al
+
1
1 2
H
2
反应活性:甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇
9.6 醇和酚的化学性质
（2）酸、碱性
◇ 醇与NaOH反应：
C2H5OH
+

有机化学基础知识点整理醇与酚的化学性质与反应

有机化学基础知识点整理醇与酚的化学性质与反应有机化学基础知识点整理——醇与酚的化学性质与反应醇与酚是有机化合物中常见的一类化合物，它们的化学性质和反应具有一定的相似性，但也存在着一些差异。

本文将对醇与酚的化学性质和反应进行整理，并分析其在有机合成和工业生产中的应用。

一、醇的化学性质1. 醇的物理性质醇一般为无色液体或固体，具有独特的香味。

醇的沸点和熔点相对较高，这是由于醇分子之间通过氢键形成较强的分子间力所致。

醇可溶于水，但随着碳链长度的增加，醇的溶解度减小。

2. 醇的酸碱性质醇可以发生酸碱中和反应，它具有求电子亲电性。

对于一些高度活泼的醇类，如苯酚（C6H5OH），它还可以与酸反应形成酚盐。

3. 醇的氧化反应醇可以发生氧化反应，生成相应的醛和酮。

常见的氧化剂有酸性高锰酸钾（KMnO4），过氧化氢（H2O2）等。

醇的氧化反应是有机合成中常用的一种重要反应。

4. 醇的脱水反应醇可以发生脱水反应，生成不饱和化合物如烯烃和醚。

常见的脱水剂有浓硫酸（H2SO4）、磷酸（H3PO4）等。

5. 醇的酯化反应醇与酸可以发生酯化反应，生成相应的酯。

该反应常用于醇与酸的酯化合成和酯的加成聚合反应。

二、酚的化学性质1. 酚的物理性质酚一般为无色结晶固体，具有特殊的气味。

酚的熔点和沸点较低，容易挥发。

酚可溶于有机溶剂，不溶于水。

2. 酚的酸碱性质酚具有弱酸性，在与强碱反应时可以中和产生相应的盐。

酚的酸碱性质较弱，不如醇明显。

3. 酚的取代反应酚可以发生取代反应，取代基可以是烷基、芳基等。

酚的取代反应一般在酚分子上进行。

例如，苯酚可以发生烷基化反应，生成烷基苯酚。

4. 酚的醚化反应酚可以与醇发生醚化反应，生成相应的醚。

醚化反应是酚广泛应用于有机合成的一种重要反应。

三、醇与酚的应用1. 醇的应用（1）乙醇：乙醇是一种重要的溶剂和工业原料，在药品、化妆品、食品等行业具有广泛的应用。

（2）甘油：甘油是常用的医药和化妆品原料，也用于制造爆炸品、脱水剂等。

有机化学

CH3CH—CHCH3 + HBr CH3 OH (CH3)2CCH2CH3 Br 64%（重排产物）
有机化学第九章醇、酚、醚
我们知道，仲醇与HBr反应是SN1机理：
有机化学
第九章醇、酚、醚
CH3 C OH CH3
HCl
?
当羟基所在的碳原子上连有环烷基时，重排生成扩环产物。例如：
有机化学
第九章醇、酚、醚
有机化学
第九章醇、酚、醚
有机化学
第九章醇、酚、醚
（二）弱碱性
氧盐
有机化学
第九章醇、酚、醚
二、羟基的取代反应（C-O键断裂）
醇可以与多种卤化试剂作用，羟基被卤原子取代而中成卤代烃。（一）与氢卤酸的反应
R— OH + H— X
（1）反应机理
RX +
H2O
醇与氢卤酸反应涉及C—O键断裂。卤素（X–）取代羟基（（OH），属于亲核取代（SN），不结构的醇采取不同的机理（SN1或SN2）。
有机化学
第九章醇、酚、醚
（三）频哪醇的脱水及频哪醇重排
通常将两个羟基都连在叔碳原子的歧α-二醇称频哪醇（pinaco1）。在A12O3作用下频哪醇发生分子内脱除两分子水的反应生成共轭二烯烃：
第三节
醇的化学性质
羟基是醇的官能团，醇的化学性质主要由羟基决定，大部分反应都涉及O—H键断裂或C—O键断裂。
R CH2 — O — H
在化学习醇的化学性质时，要注意断键的部位，这对了解它们的反应机理、活性及有关规律是很重要的。
有机化学
第九章醇、酚、醚
一、酸性和碱性
（一）弱酸性（羟基中氢的反应，O—H键断裂）
有机化学

有机化学基础知识点整理醇与酚的合成与应用

有机化学基础知识点整理醇与酚的合成与应用有机化学基础知识点整理：醇与酚的合成与应用在有机化学中，醇和酚是两种常见的官能团，它们具有广泛的合成方法和应用。

本文将对醇与酚的合成方法以及它们在不同领域的应用进行整理和介绍。

一、醇的合成方法1. 羟基化反应：醇的主要合成方法之一是通过羟基化反应实现，其中最常用的方法是亲核取代反应。

例如，用邻苯二甲酸酐和具有亲核官能团的催化剂反应，可以合成醇。

2. 单官能团的合成反应：对于含有单个官能团的物质，醇的合成通常可通过将亲电试剂与叔醇或三甲胺反应得到。

3. 其他醇的合成方法：此外，还有一些特殊的合成方法，如格氏试剂的加成反应、脱水反应等。

二、醇的应用1. 溶剂和介质：由于醇具有较高的极性和溶解力，常用作反应的溶剂或介质。

例如，乙醇在有机合成中广泛应用，不仅可以溶解有机化合物，还可以作为催化剂或还原剂参与反应。

2. 生物化学：醇在生物化学中也起着重要的作用。

例如，乙二醇广泛用于生物反应器的冷却剂；甘露醇在医药领域被用作维持糖尿病患者肿瘤细胞的渗透平衡剂等等。

3. 化妆品工业：醇常常用于化妆品的制造中，如乙醇和丙醇为发酵产物，用作香水、洗发水和香料等的溶剂。

三、酚的合成方法1. 合成酚的常见方法是对芬香烃和苯酚进行加成反应。

例如，苯酚可以通过对硝基苯和氢氧化钠的还原反应得到。

2. 还原反应也是一种常见的合成酚的方法。

例如，苯胺可以通过氢气还原制备苯酚。

3. 此外，还可以通过氢气和过氧化氢对酚化合物进行氧化反应得到酚。

四、酚的应用1. 防腐剂：酚具有抗菌性，常用作防腐剂。

例如，对羟基苯甲酸酯被广泛用作食品、饮料及药物等的防腐剂。

2. 表面活性剂：酚类物质也常被用作表面活性剂，例如，十二烷基酚醚可以用作洗涤剂和乳化剂。

3. 化学试剂：酚及其衍生物也可以作为化学试剂使用，如邻苯二酚（1,2-苯隆）可用于测定溶液中的过氧化氢含量。

4. 医药领域：某些酚类物质具有药理活性，被用于药物的合成，例如苯酚和间氯酚可作为外用消毒剂。

有机化学第9章醇、酚、醚

RO–H + Na
C2H5ONa + 1/2 H2↑
说明醇的酸性比水弱, pKa(即 – ㏒ Ka)值: 醇 > 水
(∵ –R是给电子基团)
而RO–的碱性比OH–强. 因此醇钠遇水立即水解:
C2H5ONa + H2O
C2H5OH + NaOH
:
2. 酯化反应 (属于亲核取代反应)
醇与酸(无机酸和有机酸)之间脱水生成的产物称为酯.
R OR + NaX
醇钠
伯卤代烃
混合醚
5. 氧化和脱氢反应
• 常般用将的伯氧醇化直试接剂氧:化K为M羧nO酸4溶(很液难或停K留2C在r醛2O的7酸阶性段溶):液, 一
H
O
O
RCH–OH
RC–H
RC–OH
• 仲醇可被上述氧[O化] 剂氧化为酮[O(]酮不易继续被氧化):
OH
O
• R–CH–R′
只适用于碳数不多、结构简单的醇. (例子见书)
② 系统命名法:
命名原则(见书): 选主链、主链的编号
例: CH3CHCH2CHCH3
•不饱和醇的命名:
CH3 OH
4–甲基–2–戊醇
根据其不饱和键称为某烯醇或某炔醇.
• 例: CH3CH＝CHCH2OH 2–丁烯醇 (羟基位置为1时可省略) 多元醇的命名: CH3CHCH2CHCH3
R–C–R′
叔醇强醇的一氧般化不条被件上, 如[O述]与氧酸化性剂K所M氧nO化4溶(∵液无一α–起H加). 热但,如可果使用叔更
• 氧化断链, 生成小分子氧化产物. (反应式见书, 了解) 采氧用化特停殊留氧在化醛剂的阶Cr段O:3–吡啶的CH2Cl2溶液, 可使伯醇的

有机化学第9章醇和酚

OH H H CH3
+ H HO
CH3 H
(顺加、反马)
CH3
(CH3)3C-CH=CH2
B2H6 H2O2/OH-
(CH3)3C-CH2-CH2OH （反马、不重排）
硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。
(2) 卤代烃水解
R£ £X £ £ (1 £ 2 )
例：
NaOH/H2O
£ ROH ¨3 RX£ £ ³£££ £ £ (1 £ 2 )
NaNO 2 稀H 2SO 4
N2HSO 4Br CH3
H+,H 2O
+
OH Br CH3
80%-92%
此法适用于实验室制备酚类化合物。
(六) 醇的化学性质
(1) 与金属反应 (2) 卤代烃的生成
(甲) 与氢卤酸的反应 (乙) 与氯化亚砜及卤化磷的反应
(3) 与无机酸反应
(甲) 与硫酸的反应 (乙) 与硝酸的反应 (丙) 与磷酸的反应
酚的命名，按照官能团优先次序规则，选择母体。
OH OH
OH
OH
苯酚
CH3 NO2 间甲苯酚对硝基苯酚 m-甲苯酚 p-硝基苯酚
萘酚萘酚
OH OH OCH3 邻甲氧基苯酚 o-甲氧基苯酚
OH COOH 邻羟基苯ห้องสมุดไป่ตู้酸
CHO
萘酚萘酚
OH 对羟基苯甲醛
(三) 醇和酚的制法
醇的制法
OH CH3CH2CHCH3 + HCl CH3(CH2)3OH + HCl
无水 ZnCl 2 20 C,10min 无水 ZnCl 2 20 C,1h不反应加热才反应！
。
。

有机化学上第九章醇和酚

CHO
OH OH OCH3 邻甲氧基苯酚 o-甲氧基苯酚
OH COOH 邻羟基苯甲酸
萘酚萘酚
OH 对羟基苯甲醛
(二) 醇和酚的结构
醇分子中氧原子采取不等性sp3杂化，具有四面体结构：
2 O£2s 2p £ 4
Ó Ô º s p sp3
H
O R
由于氧的电负性大于碳，醇分子中的C-O键是极性键，ROH是极性分子。
H2O/H+
OH R'-C R R" ££ OH R'-CH-R R-CH2-OH
££
´ £££££££ ´ £££££££
R-CH2-CH2-OH
例：
O CH3(CH2)3MgCl + CH3-C-CH3
(1) 干醚 (2) H2O/H+
OH CH3CH2CH2CH2－C－CH3 CH3
(4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原
£ °££
NaBH4/H+
CH3CH£CHCH2OH £
£ °££
¥ Ý ³º õ È Ò ± Na+C2H5OHº Ô £ µ ® Ò ´ º » Ç £ ¸ « ª © º ³ß Ó â ¹ O Na+C2H5OH R£C£OR' £ £ R£CH2OH + R'OH £ £ ¨1 ££ £ O H2£Ni R£C£OR' £ £ R£CH2OH + R'OH £ ££ £ ¨1 ££ £
HO OH HO OH HO OH
苯酚（一元酚）
对苯二酚（二元酚）均苯三酚（三元酚）
②醇还可按与－OH相连的碳原子的类型分：伯、仲、叔醇
CH3CH2CH2CH2OH ¬ » ® ´ OH CH3CH2CHCH3 Ù » Ö ´ CH3 CH3£C£OH £ CH3 å » Ê ´

有机化学-醇和酚

RCl + POCl3 + HCl
ROH + SOCl2
RCl + SO2 + HCl
9.6.3 与无机酸的反应
• 与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯：
CH3OH + H2SO4
O CH3OSOH CH3OH
O
硫酸氢甲酯
（酸性酯）
O
CH3OSOCH3 O
硫酸二甲酯
（中性酯）
• 硫酸与乙醇作用：硫酸氢乙酯和硫酸二乙酯。（烷基化剂：硫酸二甲(乙)酯,有剧毒）
CH3 H
HCl
CH3
CH3-C— C-CH3
CH3-C-CH2-CH3
H
OH
Cl
重排反应历程：
Why？
CH3 CH3C-CHCH3 HCl
H OH
CH3
CH3
CH3C-CHCH3 -H2O CH3C-C+HCH3 重排
H +OH2
H Cl-
CH3
CH3C-CHCH3
H Cl
CH3 CH3C-CH2CH3
CH3 CH3 CHCH2OH
甲醇(木精)
烯丙醇
异丁醇
(Methyl alcohol) (Allyl alcohol) (Isopropyl alcohol)
CH2OH
Байду номын сангаас
OH
苯甲醇(苄醇)
(Benzyl alcohol)
环己醇
(b) 系统命名法 • 选择含有羟基的最长碳链作为主链 •从靠近羟基的一端编号
醇钠
RCH2ONa + 1/2H2
(CH3)3COK + 1/2H2

有机化学第9章醇-酚-醚

将伯醇或仲醇的蒸气和适量的空气或氧气在300-350℃ 通过铜、铜铬或氧化锌等催化剂，它们能脱氢生成醛或酮，产生的氢气和氧结合成水。
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O HC u - C r O 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H O ＋ H 2 O 3 5 0 ℃
OH
R'
❖ 羟基连在同一碳原子上的化合物
RCH2C O R'
OH H
H
R C O -H2O R C O
醛
H
OH H R C O -H2O
R'
RC O 酮 R'
OH H R C O -H2O
OH
R C O 羧酸 OH
9.1.2 醇的结构
醇的氧原子为sp3杂化。其中两个sp3杂化轨道分别含有一个电子，与碳原子的sp3杂化轨道和氢原子的1s轨道重叠。另外二个sp3杂化轨道分别含有一对未共用电子对，交叉构象为优势构象。
CH3CH2CH2OH 丙醇
(CH3)2CHOH 异丙醇
(CH3)3COH 叔丁醇
OH
OH
C
环已醇
三苯甲醇
系统命名法
即选择含有羟基的最长碳链作为主链，把支链看作取代基，从离羟基最近的一端开始编号，按照主链所含的碳原子数目称为“某醇”，羟基在1位的醇，可省去羟基的位次。
例如：
2-丁烯醇（巴豆醇） 3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇） 3 ，4-二甲基-2-戊醇
R O H ＋ S O C l 2 R C l ＋ S O 2 ＋ H C l
反应实际上是先形成氯代亚硫酸酯，再与Cl-进行亲核取代反应
RCH2OH＋SOCl2 －HCl
O CH2O S Cl

《有机化学》第九章醇、酚、醚的结构与性质

第九章醇、酚、醚的结构与性质前言(1) 醇的结构与性质醇分子可以看成是水分子中氢原子被烃基取代的产物或烃分子中氢原子被羟基（﹣OH）取代的产物。

和水分子一样，醇分子中氧原子也是sp3杂化的，sp3杂化的氧原子分别与烃基和氢形成2个σ键，还有两对孤电子对，在两个sp3杂化轨道上，因此醇分子不是直线型，而是角型的，所以醇分子是极性分子。

由于醇中含有羟基，分子间可以形成氢键，因此低级醇的熔点和沸点比分子量相近的碳氢化合物的熔点和沸点高得多。

随着分子量的增加，羟基在醇分子中比例减小，羟基对醇的影响减小，从而使高级醇的物理性质与烷烃近似。

低分子量的醇可以与水形成氢键而互溶。

羟基是醇的官能团，醇的化学性质也是由羟基引起的，主要是羟基的活性；羟基被取代的反应；羟基的氧化反应以及β﹣H的活性等。

(2) 酚的结构与性质酚羟基与芳羟基直接相连，羟基氧原子是sp2杂化的，还有一对孤电子在未杂化的p轨道上，p电子云正好能与苯环的大π键电子云发生侧面重叠，形成p－π共轭效应，其结果p电子云向苯环转移，而羟基氧氢之间的电子云向氧原子转移，使氢容易以离子形式离去，具有部分双键的性质，难以被取代，当氧原子电子云向苯环转移，使苯环电子云密度升高，因此苯环上发生亲电取代反应速度加快。

(3) 醚的结构与性质醚可以看作是水的两个氢原子被烃基取代所得的化合物。

氧原子也是 sp 3 杂化的，因此醚不是直线型结构，而是角形结构，醚是极性分子。

与醇相比，醚分子间不能形成氢键，沸点比同组分醇的沸点低得多，如乙醚沸点是34.6℃ ，而丁醇的沸点为117.8℃ 。

但是醚比分子量相近的烷烃分子的沸点高。

醚分子中的氧可与水形成氢键，所以醚在水中有一定溶解度，乙醚在水中溶解度为 8g/100ml ，对于环状醚，由于成环缘故，氧原子外突，形成氢键的能力较强，因此四氢呋喃， 1,4 ﹣二氧六环与水能混溶。

醚是一类相当不活泼的化合物（环醚除外），醚链对于碱，氧化物，还原剂都是十分稳定。

大学有机化学重点知识总结第九章醇和酚1

2. 不同有机物酸性强弱
化合物 pKa
HC CH (CH3)3COH CH3CH2OH HOH CH3OH CF3CH2OH
RONa + H2O
酸性增强
25 19 16 15.74 15.54 12.43
ROH + NaOH
3. 可用于销毁残余的金属钠
Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自燃。
CH3
H OH2、与卤化磷的反应
1. 醇与PX3、PX5 反应生成 RX:
PCl3 ：反应比较复杂； PCl5 ：产率低
可用I2+P代替PI3 2. 反应特点： • 用于伯醇、仲醇 • 无重排产物
七、与亚硫酰氯的反应
O ROH + Cl-S-Cl 二氯亚砜 b.p. 780C RCl + SO2 + HCl
95℃
CH2OH (74%)
OH Na2CO3 H 2O
Br + NBS 引发剂 CCl4
四、由 Grignard 试剂制备
1. 格氏试剂与环氧乙烷作用
CH3
-
MgBr + CH2
+
CH3 CH2
① 纯醚 ② H3O
+
CH2CH2OH
O
-
环氧乙烷
邻甲基苯乙醇(66%)
制备增加2个碳的伯醇的好方法
(丙三醇）
2. 酚：分子中所含羟基的数目
OH OH HO OH OH OH
一元酚苯酚
二元酚对苯二酚
三元酚间苯三酚
二、醇和酚的构造异构
1.醇：碳架异构和羟基位次异构
C4H9OH
CH3CH2CH2CH2OH CH3CHCH2OH CH3

有机化学第九章醇和酚

140~150 ℃ 450~550 kPa,5.5h
NO2 + NaCl + H2O
ONa NO2
H2SO4
OH NO2
王鹏
山东科技大学化学与环境工程学院
9.3 醇和酚的制法
3.碱熔法：
• 此法曾是工业制酚的主要方法, 现用于其它酚的制 SO3H OH 备,如:β–萘酚
SO3 H2SO4 ①NaOH, 300℃ ②H3O+
王鹏
山东科技大学化学与环境工程学院
9.3 醇和酚的制法
一、醇的工业合成：
1.由合成气合成：
• 合成气组成为CO + H2 ，是重要的合成原料
CuO-ZnO-Cr2O3 CO + 2 H2 2100~400 ℃ 5~10 MPa
CH3OH
2. 由烯烃合成：
• 直接水合法和间接水合法：
CH3CH CH2 + H2O
CH
CH3 CH3
王鹏
山东科技大学化学与环境工程学院
9.3 醇和酚的制法
异丙苯法的特点：
• 原料价廉易得, 可连续化生产； • 副产物丙酮为重要的化工原料； • 此工业方法, 也用于制备β-萘酚、间甲苯酚等。
2. 芳卤衍生物的水解：
• 主要用于硝基酚和氯代酚的生产
Cl NO2 + 2NaOH ONa
山东科技大学化学与环境工程学院
9.6 醇和酚的共性反应
• 对甲基苯磺酸酯在合成中的应用：
– TsO-为弱碱，易于离去，能发生亲核取代和消除反应
酚酯的Fries重排：
• 酚酯在与酸共热条件下可重排为邻或对位酚酮，称为Fries重排。控制条件可得到不同产物：
– 金属盐等Lewis酸催化下，低温对位为主 – 多聚磷酸等酸催化下，低温邻位为主

第章醇和酚

简称:乙二醇俗名:甘醇 ( -二醇)
1,2-丙二醇 ( -二醇)
1,3-丙二醇 ( -二醇)
1,2,3-丙三醇简称:丙三醇 ( 俗称: 甘油 )
2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇 (俗名: 季戊四醇)
H
H
顺-1,2-环戊二醇
OH
OH
课堂练习
2-乙基-3-苯基-2-丙烯-1-醇
3-苯基-1,2-戊二醇（南京理工大学，2010）
过长颈漏斗将液体倒入圆底蒸馏烧瓶中，安装好蒸馏装置，加入沸石后在石棉网上加热蒸馏，收集99～102 ℃的馏分。
6.2 mL n-C4H9OH + 8.2 g NaBr 分批加入由9 mL浓H2SO4 + 10 mL H2O配成的溶液 (A)
回流反应40 min
分液分离出油层 (B)
浓硫酸洗涤 (C)
淀粉
麦芽糖麦芽糖酶葡萄糖酒化酶
酒精
（2）卤代烃的水解
醇比相应的卤化物更容易得到；水解过程中有副反应（消除反应）产生烯烃。
所以只有在相应的卤烃容易得到时才采用此法，主要用于苄氯和烯丙基氯的水解
（3）由Gringard试剂制备
增长一个碳或两个碳
（4）从醛、酮、羧酸和酯还原 P398、P429、P444
(ÈÚ ÈÛ)
ONa
高温反应，当环上有-COOH、-Cl、NO2等基团时，副反应多。
（3）卤代芳烃水解(P266)
Cl
Na2CO3, H2O 200 oC
Cl NO2 Na2CO3, H2O 100 oC
NO
OH NO2
NO
亲核取代反应
Cl
Cl OH
OH
OH
－ Cl

有机化学第9章(醇、酚、醚)重、难点提示和辅导

有机化学第9章（醇、酚、醚）重、难点提示和辅导一．命名1．醇普通命名是在醇分子中烃基的名称后面加上“醇”字即可。

系统命名是选择含有羟基的最长碳链为主链，从靠近羟基的一端开始编号，根据主链碳原子数叫做“某醇”，再把取代基的位次和名称及羟基的位次放在醇的名称前面。

2．酚酚的命名是在芳环（苯、萘等）名称后面加上“酚”字，若芳环上有取代基，将取代基的位次和名称写再前面。

3．醚简单醚根据烃基命名单醚：称（二）某烃（基）醚，如甲醚、二苯醚。

混合醚：按照“次序规则”，较小基团放在前面，如甲乙醚；有芳基时，将芳基放在前面，如苯甲醚。

结构复杂的醚当作烃的烷氧基衍生物命名，即复杂的烃基为母体，简单的烃基与氧组成的烷氧基作为取代基。

如：叫3-甲氧基戊烷。

二．化学性质三．鉴别1．醇（1）用金属钠，有气泡产生，（鉴别六个碳原子以下的醇）。

注意排除水、酸、末端炔烃剂低级醛、酮中活泼氢的干扰。

（2）用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇。

在伯、仲、叔醇的试管仲分别加入卢卡斯试剂，很快变浑浊的是伯醇，放置后变浑浊的是仲醇，加热才变浑浊的是叔醇，（此法适于鉴别六个碳原子以下的醇）。

2．酚（1）三氯化铁显色，鉴别酚类化合物。

（2）加溴水，生成白色沉淀，鉴别苯酚。

四．制备方法：（本章没有讲到，根据前面讲过的内容可以总结）1．醇（1）烯烃在酸催化下与水加成，不对称烯烃与水加成符合马氏规则。

（教材39页）（2）卤代烃的碱性水解（教材101页）（3）环氧乙烷与格氏试剂反应，可制备增加两个碳原子的伯醇（教材129页）（4）醛酮与格氏试剂加成后再酸性水解（教材142页）（5）醛酮还原（教材148页）2．醚卤代烃的醇解（教材101页）五．重要的名词、规则卢卡斯试剂：浓盐酸和无水氯化锌的混合液。

查依采夫规则（见8章辅导）六．练习题教材133页：习题二、134页：习题四、五、七、八。