结构化学-第五章3教案资料
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液态的氦
Cl2、Br2、I2以双原子分子结晶成正交晶体。
氯
碘
S的同素异构体很多：
碳的一些结构
Conclusion:
（1）对于各种元素，尽管存在各种同素异构体，有的甚至数目很多 ，但是每种原子的成键方式、配位情况、键长、键角等数据却很一致 ，或出现有限的几种情况。 （2）非金属单质的成键规律，一般可按参与成键的价电子数及有关 的原子轨道来分析。 （3）在非金属的单质结构中，同一族元素随着原子序数的递增，金 属性也会相应地递增，分子间的界限会越来越模糊。 （4）对于P4，C60等具有封闭凸多面体的分子，凸多面体的面数（F ）、棱数（E）和顶点数（V）之间的关系符合Euler（欧拉）公式
两种旋转方式:顺旋何对旋
丁二烯—环丁二烯顺旋（a）和对旋（b）相互转化时的轨道能级相关图
2.己三烯型化合物 加热条件下对旋，光照条件下顺旋成环
5.7 缺电子中心键和硼烷的结构
Li，Be，B，Al等原子价层的原子轨道多于价电子数， 它们在一定条件下倾向于接受电子，形成四面体构型的配合 物。例如，平面结构的BF3，很容易与具有孤对电子的原子 化合成四面体配位化合物。
1.丁二烯型化合物
丁二烯型化合物在不同条件下电环合，可得不同构型的环 丁烯型产物。在加热条件下，分子保持C2对称性，进行顺旋反 应，HOMOψ2两端轨道叠加形成σ键，ψ1中间轨道叠加成π 键，环合成丁烯，如下页图；在光照条件下，分子保持σv对 称性，进行对旋反应，ψ1两端轨道叠加形成σ键，而HOMO Ψ2电子激发至ψ3，中间轨道叠加成π键，环合成丁烯，如下 页图。
怎么样去理解？
5.7.2 硼烷结构的描述
s
t
y
x
用styx数码来表示一个硼烷中上述几种化学键的数目。
Conclusion: 利用styx数码结构式就是一种价键理论（VB）描述硼烷
分子中的化学键的一种方法。使用时必须遵循下列规则：
（1）每一对相临的B原子由一个，B—B，BBB或BHB键 连接。
结构化学-第五章3
Example:
N2O 2 2NO
(1)N2的2σg和O2的π2p*接近，因为对称性不匹配，不能产生净 的有效重叠，形成的过渡态活化能高，电子很难从N2的HOMO 转移至O2的LUMO，反应不能进行。
（2）N2的LUMO（1πg）和O2的HOMO（ π2p* ）对称性是匹 配的，但欲使反应进行，电子需从电负性较高的O向电负性较低 的N转移。而当O2的电子从反键转移后，要增强O2分子原有的化 学键，因此反应也很难进行。
年 ， 内 心 不 禁感慨 万千。 在过去 的一年 里，我 在我们 医院领 导和护 士长的 关心与 直 接 领 导 及 同事们 的关心 与帮助 下，本 着“一 切以病 人为中 心，一 切为病 人”的 服 务 宗 旨 ， 自觉认 真学习 中国共 产党的 十八大 精神， 刻苦钻 研业务 知识， 努力提 高 理 论 知 识 和熟练 地掌握 了各项 操作技 能。较 好的完 成了各 级医院 领导布 置的各 项 护 理 工 作 ，在同 事们的 关心， 支持和 帮助下 ，思想 学习和 工作各 方面都 取得了 不 少 新 的 进 步，现 总结如 下： 一 、 思 想方 面 一 年 来 ， 我始 终坚持 党的领 导 ， 认 真 贯 彻落实 各项上 级的指 示。坚 持真理 ，坚持 正确的 世界观 、人生 观、价 值 观 ， 用 正 确的世 界观、 人生观 、价值 观指导 自己的 学习、 工作和 生活实 践。热 爱 祖 国 ， 热 爱中国 共产党 ，热爱 社会主 义，拥 护中国 共产党 的领导 ，拥护 改革开 放 ， 对 社 会 主义充 满必胜 的信心 。认真 贯彻执 行党的 路线、 方针、 政策， 为加快
有时没有合适的外来原子，化合物自身也可通过聚合， 相互提供具有孤对电子的原子，形成四配位化合物。AlCl3 为例，它常以二聚体形式具有“氯桥”的结构，其中中间2个 氯原子提供孤对电子形成正常的二电子键（或称为三中心四 电子氯桥键）。
5.7.1 硼烷中的缺电子多中心键
关于B2H6的结构的争论
利用电子衍射和X射线衍射分别测定气体和晶体中二硼 烷的结构，证实B2H6是桥式结构。
每 个 护 士 都有 一段实 习工作 经历。 作为一 名护士 ，你护 士实习 工作总 结怎么 写 吗 ?如 果 你 正在为 这份工 作总结 而烦恼 ，不妨 参考以 下这几 篇护士实习生工作总 结 。 下面 是美文 阅读网 小编为 大家带 来的实 习护士 个人工 作总结 ，欢迎 大家阅 读。 实 习 护 士 个 人工作 总结【 一】 时 光 荏 苒， 2016年 已经过 去了， 回首过 去的一
（2）每个B原子利用它的4个价键轨道去成键，以达到八 电子组态。
（3）两个B原子不能同时通过二中心B—B键和三中心 BBB键，或同时通过二中心B—B键和三中心BHB键结合。
（4）每个B原子至少和1个端核H原子结合。
5.7.3 八隅律和分子骨干键数的计算（自学）
5.8 非金属元素的结构特征
5.8.1 非金属单质的结构特征。 稀有气体是单原子分子，在低温下，这 些球形单原子分子堆积成晶体。
社
由此可见，由N2+O2 2NO的反应很难进行，活化能高达389 kJ.mol-1，根据微观可逆原理，其逆反应也很难进行，即NO分子 也不易分解为N2和O2。
反应的势能面
乙烯加氢的反应
丁二烯和乙烯环加成生成环己烯的反应
关于两者轨道对称性匹配的描述。
5.6.3分子轨道对称守恒原理
分子轨道对称守恒原理是将整个分子轨道一起考虑，即 在一步完成的化学反应中，若反应物分子和产物分子的分子 轨道的分子轨道对称性一致，则反应容易进行，也就是说整 个反应体系从反应物、中间态到产物，分子轨道始终保持某 一点群的对称性（顺旋过程保持C2点群Leabharlann Baidu对旋过程保持Cs点 群），反应容易进行。根据这一考虑，可将反应过程分子轨道 的变化关系用能量相关图联系起来，并得出如下几个要点：
（1）反应物的分子轨道与产物的分子轨道一一对应； （2）相关轨道的对称性相同； （3）相关轨道的能量应相近； （4）对称性相同的相关线不相交。
在能量相关图中，如果产物的每一个成键轨道都只和 反应物的成键轨道，则反应的活化能低，易于反应，称作 对称允许，一般加热就能实现反应；如果双方有成键轨道 和反键轨道相关联，则反应活化能高，难于反应，称为对 称禁阻，要实现这种反应，须把反应物的基态电子激发到 激发态。
Cl2、Br2、I2以双原子分子结晶成正交晶体。
氯
碘
S的同素异构体很多：
碳的一些结构
Conclusion:
（1）对于各种元素，尽管存在各种同素异构体，有的甚至数目很多 ，但是每种原子的成键方式、配位情况、键长、键角等数据却很一致 ，或出现有限的几种情况。 （2）非金属单质的成键规律，一般可按参与成键的价电子数及有关 的原子轨道来分析。 （3）在非金属的单质结构中，同一族元素随着原子序数的递增，金 属性也会相应地递增，分子间的界限会越来越模糊。 （4）对于P4，C60等具有封闭凸多面体的分子，凸多面体的面数（F ）、棱数（E）和顶点数（V）之间的关系符合Euler（欧拉）公式
两种旋转方式:顺旋何对旋
丁二烯—环丁二烯顺旋（a）和对旋（b）相互转化时的轨道能级相关图
2.己三烯型化合物 加热条件下对旋，光照条件下顺旋成环
5.7 缺电子中心键和硼烷的结构
Li，Be，B，Al等原子价层的原子轨道多于价电子数， 它们在一定条件下倾向于接受电子，形成四面体构型的配合 物。例如，平面结构的BF3，很容易与具有孤对电子的原子 化合成四面体配位化合物。
1.丁二烯型化合物
丁二烯型化合物在不同条件下电环合，可得不同构型的环 丁烯型产物。在加热条件下，分子保持C2对称性，进行顺旋反 应，HOMOψ2两端轨道叠加形成σ键，ψ1中间轨道叠加成π 键，环合成丁烯，如下页图；在光照条件下，分子保持σv对 称性，进行对旋反应，ψ1两端轨道叠加形成σ键，而HOMO Ψ2电子激发至ψ3，中间轨道叠加成π键，环合成丁烯，如下 页图。
怎么样去理解？
5.7.2 硼烷结构的描述
s
t
y
x
用styx数码来表示一个硼烷中上述几种化学键的数目。
Conclusion: 利用styx数码结构式就是一种价键理论（VB）描述硼烷
分子中的化学键的一种方法。使用时必须遵循下列规则：
（1）每一对相临的B原子由一个，B—B，BBB或BHB键 连接。
结构化学-第五章3
Example:
N2O 2 2NO
(1)N2的2σg和O2的π2p*接近，因为对称性不匹配，不能产生净 的有效重叠，形成的过渡态活化能高，电子很难从N2的HOMO 转移至O2的LUMO，反应不能进行。
（2）N2的LUMO（1πg）和O2的HOMO（ π2p* ）对称性是匹 配的，但欲使反应进行，电子需从电负性较高的O向电负性较低 的N转移。而当O2的电子从反键转移后，要增强O2分子原有的化 学键，因此反应也很难进行。
年 ， 内 心 不 禁感慨 万千。 在过去 的一年 里，我 在我们 医院领 导和护 士长的 关心与 直 接 领 导 及 同事们 的关心 与帮助 下，本 着“一 切以病 人为中 心，一 切为病 人”的 服 务 宗 旨 ， 自觉认 真学习 中国共 产党的 十八大 精神， 刻苦钻 研业务 知识， 努力提 高 理 论 知 识 和熟练 地掌握 了各项 操作技 能。较 好的完 成了各 级医院 领导布 置的各 项 护 理 工 作 ，在同 事们的 关心， 支持和 帮助下 ，思想 学习和 工作各 方面都 取得了 不 少 新 的 进 步，现 总结如 下： 一 、 思 想方 面 一 年 来 ， 我始 终坚持 党的领 导 ， 认 真 贯 彻落实 各项上 级的指 示。坚 持真理 ，坚持 正确的 世界观 、人生 观、价 值 观 ， 用 正 确的世 界观、 人生观 、价值 观指导 自己的 学习、 工作和 生活实 践。热 爱 祖 国 ， 热 爱中国 共产党 ，热爱 社会主 义，拥 护中国 共产党 的领导 ，拥护 改革开 放 ， 对 社 会 主义充 满必胜 的信心 。认真 贯彻执 行党的 路线、 方针、 政策， 为加快
有时没有合适的外来原子，化合物自身也可通过聚合， 相互提供具有孤对电子的原子，形成四配位化合物。AlCl3 为例，它常以二聚体形式具有“氯桥”的结构，其中中间2个 氯原子提供孤对电子形成正常的二电子键（或称为三中心四 电子氯桥键）。
5.7.1 硼烷中的缺电子多中心键
关于B2H6的结构的争论
利用电子衍射和X射线衍射分别测定气体和晶体中二硼 烷的结构，证实B2H6是桥式结构。
每 个 护 士 都有 一段实 习工作 经历。 作为一 名护士 ，你护 士实习 工作总 结怎么 写 吗 ?如 果 你 正在为 这份工 作总结 而烦恼 ，不妨 参考以 下这几 篇护士实习生工作总 结 。 下面 是美文 阅读网 小编为 大家带 来的实 习护士 个人工 作总结 ，欢迎 大家阅 读。 实 习 护 士 个 人工作 总结【 一】 时 光 荏 苒， 2016年 已经过 去了， 回首过 去的一
（2）每个B原子利用它的4个价键轨道去成键，以达到八 电子组态。
（3）两个B原子不能同时通过二中心B—B键和三中心 BBB键，或同时通过二中心B—B键和三中心BHB键结合。
（4）每个B原子至少和1个端核H原子结合。
5.7.3 八隅律和分子骨干键数的计算（自学）
5.8 非金属元素的结构特征
5.8.1 非金属单质的结构特征。 稀有气体是单原子分子，在低温下，这 些球形单原子分子堆积成晶体。
社
由此可见，由N2+O2 2NO的反应很难进行，活化能高达389 kJ.mol-1，根据微观可逆原理，其逆反应也很难进行，即NO分子 也不易分解为N2和O2。
反应的势能面
乙烯加氢的反应
丁二烯和乙烯环加成生成环己烯的反应
关于两者轨道对称性匹配的描述。
5.6.3分子轨道对称守恒原理
分子轨道对称守恒原理是将整个分子轨道一起考虑，即 在一步完成的化学反应中，若反应物分子和产物分子的分子 轨道的分子轨道对称性一致，则反应容易进行，也就是说整 个反应体系从反应物、中间态到产物，分子轨道始终保持某 一点群的对称性（顺旋过程保持C2点群Leabharlann Baidu对旋过程保持Cs点 群），反应容易进行。根据这一考虑，可将反应过程分子轨道 的变化关系用能量相关图联系起来，并得出如下几个要点：
（1）反应物的分子轨道与产物的分子轨道一一对应； （2）相关轨道的对称性相同； （3）相关轨道的能量应相近； （4）对称性相同的相关线不相交。
在能量相关图中，如果产物的每一个成键轨道都只和 反应物的成键轨道，则反应的活化能低，易于反应，称作 对称允许，一般加热就能实现反应；如果双方有成键轨道 和反键轨道相关联，则反应活化能高，难于反应，称为对 称禁阻，要实现这种反应，须把反应物的基态电子激发到 激发态。