盐酸副玫瑰苯胺法测定食品中亚硫酸盐的方法改进
食品中亚硫酸盐测定方法的改进措施
食品中亚硫酸盐测定方法的改进措施作者：赵艳萍陈平来源：《中国科技纵横》2014年第01期【摘要】亚硫酸盐广泛用在蜜饯、干果、干菜、腌渍的蔬菜、糖果、粉丝、粉条、葡萄酒等食品作为防腐、漂白、保色、疏松以及抗氧化用途。
传统测定食品中亚硫酸盐通常采用GB/T5009 .34- 2003《食品中亚硫酸盐的测定》比色法。
本文通过对标准中测定方法的反复研究，提出一种改进措施，采用三乙醇胺替代具有剧毒的四氯汞钠，提高了亚硫酸盐测定分析结果的准确性。
改善了检测环境。
【关键词】亚硫酸盐三乙醇胺四氯汞钠毫升引言：作为传统的与常用食品添加剂，其在长期使用对人体健康的危害作逐渐凸显，亚硫酸盐是染色体断裂剂和基因毒性因子，长期低浓度接触有引起人体细胞遗传物质损害的潜在危险，而且可能影响机体的体液免疫功能。
人体摄入过量亚硫酸盐会破坏维生素B1，易引发支气管痉挛等症状，造成呼吸困难、呕吐。
当前世界各国对食品中的亚硫酸盐规定了最大限量。
我国国家标准对亚硫酸盐的使用范围、最大使用量及残留量均有明确规定。
因此，必须根据样品的特点、方法的适用范围选择合适的检测方法，严格控制其用量，加强食品中亚硫酸盐测定监测与监督，确保食用安全。
1 传统食品中亚硫酸盐的测定方法及其存在的不足1.1 传统食品中亚硫酸盐的测定原理亚硫酸盐的检测方法按检验原理可以分为滴定法、比色法、重量法、色谱法、电化学法、酶催化法等诸多种类，其中盐酸副玫瑰苯胺比色法最为常用。
其原理亚硫酸盐与四氯汞钠反应，生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，此络合物于波长550nm处有最大吸收峰，且在一定范围内其颜色的深浅与亚硫酸盐的浓度成正比，再进行比色定量。
1.2 传统盐酸副玫瑰苯胺制造方法用称取20g盐副玫瑰苯胺于400mL水中，用50mL盐酸（1+5）酸化，徐徐搅拌，加4g～5g活性炭，加热煮沸2mm。
将混合物倒入大漏斗中，过滤（用保温漏斗趁热过滤）。
E08203102 盐酸副玫瑰苯胺比色法测定食品中的亚硫酸盐-甲醛吸收法
实验项目编号：实验二实验名称：盐酸副玫瑰苯胺比色法测定食品中的亚硫酸盐实验学时：4实验日期：先不写实验地点：先不写实验二盐酸副玫瑰苯胺比色法测定食品中的亚硫酸盐一、实验目的l．学习盐酸副玫瑰苯胺显色比色法测定食品中亚硫酸盐的实验原理。
2. 掌握实验的操作要点及测定方法。
二、实验原理二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲基磺酸，化学反应式如下：加入氢氧化钠后，与盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色化合物，此络合物于波长560nm 处有最大吸收峰，且在一定范围内其颜色的深浅与亚硫酸盐的浓度成正比，可以比色定量。
结果以试样中二氧化硫的含量表示。
三、仪器与试剂1. 仪器可见分光光度计；25 mL 带塞比色管；恒温水浴槽。
2. 试剂（1）0.05mol/L EDTA-2Na 溶液：称取1.8612g EDTA-2Na溶于新煮沸后已冷却的水中，定容至100mL。
（2）甲醛吸收贮备液：称取 2.040 g 邻苯二甲酸氢钾和0.372 g 乙二胺四乙酸钠（简称EDTA-2Na）溶于水中，再加入 5.5 mL37％甲醛溶液，用水稀释至100mL。
贮于冰箱，可保存一年；（3）甲醛吸收工作液：临用时，将上述吸收贮备液用水稀释100倍；（4）2mol/L 氢氧化钠溶液；（5）0.3%氨基磺酸铵溶液：称取0.3g 氨基磺酸铵，用少量水溶解，加入1 mol/L 氢氧化钠溶液3.0 mL，用水稀释至100 mL；（6）0.2%盐酸副玫瑰苯胺贮备液：称取0.2g盐酸副玫瑰苯胺，用1mol/L 盐酸溶液溶解并稀释至100 mL，吸取25.00mL上述溶液于100mL容量瓶中，加入30 mL浓磷酸，用水稀释至刻度;；（7）1. 00 mg /mL 二氧化硫贮备液：准确称取0. 1625 gNaHSO3 (SO2的纯度为0.62g/g)于100mL容量瓶中，用0.05mol/L EDTA-2Na 溶液溶解，缓缓摇匀以防充氧，使其溶解并用EDTA-2Na 溶液稀释至刻度。
食品分析习题9-11
（9）灰分1、样品中灰分的过程中,加速样品灰化的方法有：加入去离子水；加入疏松剂碳酸铵；加入几滴硝酸或双氧水；加入助灰化剂硝酸镁、醋酸镁。
2、样品灰分测定前，瓷坩埚的预处理方法为用盐酸（1+4）溶液煮1-2h，洗净晾干后在外壁及盖上标记，置于马弗炉上恒重。
做标记应用三氯化铁（5g/L）和等量蓝墨水的混合液。
马佛炉的灰化温度一般为 550℃，灰化结束后，待马弗炉温度降到200℃时取出坩埚。
（9）灰分1、测定食品中灰分时，首先准备瓷坩锅，用盐酸（1：4）煮1~2小时，洗净晾干后，用什么在坩锅外壁编号。
（ A ）A、FeCl3与蓝墨水 B、MgCl2与蓝墨水 C、记号笔 D、墨水2、以下各化合物不可能存在于灼烧残留物中的是（ C ）。
A、氯化钠B、碳酸钙C、蛋白质D、氧化铁3、用马弗炉灰化样品时,下面操作不正确的是（ D ）A、用坩埚盛装样品B、将坩埚与样品在电炉上消息炭化后放入C、将坩埚与坩埚盖同时放入炭化D、关闭电源后,开启炉门,降低至室温时取出4、通常把食品经高温灼烧后的残留物称为( B )。
A．有效物 8．粗灰分 C．无机物 D．有机物5、测定食品中的灰分时，不能采用的助灰化方法是（B ）A、加过氧化氢B、提高灰化温度至800℃C、加水溶解残渣后继续灰化D、加灰化助剂6、粗灰份测定，下面（D ）加速灰化方法需做空白实验。
A．去离子水 B.硝酸 C.双氧水 D.硝酸镁7、测定灰分时，应先将样品置于电炉上炭化，然后移入马沸炉中于( )中灼烧。
BA：400～500℃ B ：500～550℃ C ：600℃ D ：800℃以下（9）灰分1、为什么将灼烧后的残留物称为粗灰分？与无机盐含量有什么区别？样品在灰化之前为什么要进行炭化？因为食品中灰分的无机成分与食品中原来的无机成分并不完全相同。
所以我们把经高温灼烧后的残留物称为粗灰分。
区别：A、灰化时，某些易挥发的无机元素，如氯、碘、铅等，会挥发散失，磷、硫等也能以含氧酸的形式挥发散失，使这些成分减少。
食品中亚硫酸盐的测定.作业指导书
食品中亚硫酸盐的测定GB/T5009.34-2003第一法盐酸副玫瑰苯胺法1、范围本标准规定了食品中亚硫酸盐的测定的方法本标准适用于食品中亚硫酸盐残留量的测定。
本标准检出浓度为1mg／kg 2、原理亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色，与标准系列比较定量。
3、试剂3.1四氯汞钠吸收液：称取13.6g氯化高汞及6.0g氯化钠，溶于水中并稀释至1000mL放置过夜，过滤后备用。
3.2 1.2 % 氨基磺酸铵溶液(12g/L)3.3甲醛溶液（2g/L）：吸取0.55 mL无聚合沉淀的甲醛（36%），加水稀释至100 mL，混匀。
3.4淀粉指示液：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100 mL沸水中，搅拌煮沸，放冷备用，此溶液临用时配制。
3.5亚铁氰化钾溶液：称取10.6g亚铁氰化钾，加水溶解并稀释至100 mL 3.6乙酸锌溶液：称取22g乙酸锌溶于少量水中，加入3mL冰乙酸，加水稀释至100 mL。
3.7盐酸副玫瑰苯胺溶液：称取0.1g盐酸副玫瑰苯胺（C19H18N2CL.4H2O:p-rosanilinehydrochlo-ride）于研钵中，加少量水研磨使溶解并稀释至100 mL。
取出20mL，置于100 mL容量瓶中，加盐酸（1+1）充分摇匀后使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，再加水稀释至刻度，混匀备用。
3.8碘溶液[c(1/2I2)=0.100 mol/L]。
3.9硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S2O3·5H2O)=0.100 mol/L]。
3.10二氧化硫标准溶液：称取0.5g亚硫酸氢钠，溶于200 mL四氯汞钠吸收液中，放置过液，上清液用定量滤纸过滤备用。
吸取10.0 mL亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液于250mL碘量瓶中，加100 mL水，准确加入20.00 mL碘溶液（0.1mol/L），5 mL冰乙酸，摇匀，放置于暗处，2min后迅速以0.100mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加0.5 mL淀粉指示剂，继续滴定至无色。
食品中亚硫酸盐的测定.
盐酸副玫瑰苯胺的 精制方法： 称取 ２ ０ ｇ 盐酸副玫瑰苯 胺于４ ０ ０ ｍ Ｌ水中， 用５ ０ ｍ Ｌ 盐酸 （ １ ＋５ ） 酸
化， 徐 徐搅拌 ， 加 ４ｇ －５ ｇ活性炭 ， 加热煮沸 ２ ｍｉ ｎ 。将 混合 物倒 人大漏 斗中 ， 过滤 （ 用保温 漏斗趁热过 滤） 。滤液放 置过夜 ， 出现结晶， 然后再用 布氏漏斗抽滤 ， 将结 晶再悬 浮于 １ ０ ０ ０ ｍＬ乙醚一 乙醇 （ １ ０ ａ １ ） 的混合液 中， 振摇 ３ ｍｉ ｎ －５ ｍｉ ｎ ， 以布 氏漏斗抽滤 ， 再用 乙醚反复洗 涤至醚层不 带色为止 ， 于硫 酸干燥器 中干燥 ， 研细后贮于棕色瓶 中保存 。 ３ ． ８ 碘溶液［ ｃ （ １ ／ ２ １ ２ ） ＝ ０ ． １ ０ ０ ｍ ｏ ｌ ／ Ｉ ＿ ］ ｅ
ｍ— 试样质量， 单位为克（ ９ ） ：
泊星石
Ｖ一 一 测定用样液 的体积 ， 单位为毫升 （ ｍ Ｌ ） ． 计算结果 表示到三位有效数字 。
５ ． ４ 精密度
ＧＢ ／ Ｔ ５ ０ ０ ９ ． ３ ４ －２ ０ ０ ３
在重复性 条件下获得的两次独立测定结果 的绝对 差值不得超过 １ ０ ％ｅ
７ 试荆
７ ． １ 盐酸 （ １ ＋１ ） ： 浓盐酸用水稀释 １ 倍。 ７ ． ２ 乙酸铅溶液（ （ ２ ０ ｇ ／ Ｌ ） ： 称取 ２ ｇ乙酸铅 ， 溶于少量水 中并稀释至 １ ０ ０ ｍＬ ． ７ ． ３ 碘标 准溶液［ ｃ （ １ ／ ２ １ ｉ ） ＝０ ． ０ １ ０ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ ］： 将碘标准溶 液（ ０ ． １ ０ ０ ｍｏ ｔ ／ １ － ） 用水稀 释 １ ０ 倍． ７ ． ４ 淀粉指示液（ １ ０ ｇ ／ Ｌ ） ： 称取 １ ｇ 可溶性 淀粉 ， 用少许水 调成糊状 ， 缓缓倾人 １ ０ ０ ｍ工沸水中 ， 随加随 搅拌 ， 煮 沸 ２ ｍｉ ｎ ， 放冷 ， 备用 ， 此溶液应临用时新制 。
食品中亚硫酸盐含量检测方法的改进
食品中亚硫酸盐含量检测方法的改进
蒋桃英;汤兰娟
【期刊名称】《浙江预防医学》
【年(卷),期】2006(018)009
【摘要】食品中亚硫酸盐测定方法为盐酸副玫瑰苯胺法，此法操作简单，但盐酸副玫瑰苯胺配制好坏直接影响结果的正确性；另外，四氯汞钠试剂需放置过夜，影响出报告的时间。
因此我们经过大量的实验，对此方法的两种主要试剂作了改进，同时对有些样品的前处理也作了修改。
【总页数】1页(P82-82)
【作者】蒋桃英;汤兰娟
【作者单位】富阳市疾病预防控制中心,浙江,富阳,311400;富阳市疾病预防控制中心,浙江,富阳,311400
【正文语种】中文
【中图分类】O653
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盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定食糖中的亚硫酸盐
关 键词 ： 食糖； 盐酸副玫瑰苯胺； 亚硫酸盐； 分光光度法； 干扰
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・
９ ６・
广 州化 工
２１ 年 ３玫 瑰 苯 胺 分 光 光 度 法 测 定 食 糖 中 的 亚 硫 酸 盐
杜 明海
（ 州轮 胎股 份有 限公 司四分 厂 ，贵 州 贵 阳 ５ ０ ０ ） 贵 ５ ０ ８
摘 要 ： 采用 Ｇ ／５０ ，４ ２０ ＢＴ０９３ — ０３四氯汞钠吸收——盐酸副玫瑰苯胺分光光度法对食糖中亚硫酸盐含量进行测定， 系统分析
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试论食品中亚硫酸盐添加剂的测定
试论食品中亚硫酸盐添加剂的测定试论食品中亚硫酸盐添加剂的测定随着我国人民生活质量的提高，食品安全问题日益引起人们的高度重视，所以就为各位化学毕业的朋友整理了相关论文，请看下面：[摘要] 本文中综述了食品中亚硫酸盐的使用，危害及添加方式、限量标准，对检验方法进行了归类，并讨论了各种检测方法的优缺点。
使读者对食品添加剂亚硫酸盐从使用、危害、限量有一个清楚的认识，旨在对食品生产过程中亚硫酸盐的使用及检测起到一定的指导作用。
[关键词] 亚硫酸盐使用限量标准检测方法自20 世纪80 年代起，食品中亚硫酸盐的安全性引起了越来越多的关注。
许多国家对食品中的二氧化硫和亚硫酸盐含量规定了最大使用量和最大残留限量，并且建立了多种亚硫酸盐的测定方法。
加强对食品中二氧化硫及亚硫酸盐的监督和检测已成为食品安全的重中之重，研究与应用二氧化硫及亚硫酸盐含量的测定技术，是实现监督管理的有效措施之一。
1.亚硫酸盐概述1.1亚硫酸盐的使用亚硫酸盐是一类很早即在世界范围内广泛使用的食品添加剂：可作为食品漂白剂、防腐剂;在食品工业中，亚硫酸盐的添加形式包括：亚硫酸氢钠(NaHSO3)、低亚硫酸钠(Na2SO5和Na2SO5以不同比例混合)、焦亚硫酸钾(K2S2O5 )、亚硫酸钠(Na2SO3)、二氧化硫(SO2)和硫磺(S)等。
亚硫酸盐作为一种食品添加剂，被广泛地用于食品加工中，一些不法商贩在利益的驱使下，在食品中大量地添加亚硫酸盐导致二氧化硫超标的主要来源。
1.2亚硫酸盐的危害亚硫酸盐易与食品中的`糖、蛋白质、色素、酶、维生素、醛、酮等发生作用，并以游离型和结合型的二氧化硫残留在食品中。
大量使用亚硫酸盐类食品添加剂会破坏食品的营养素[1]。
另外二氧化硫毒性研究的最新报道显示，二氧化硫是一种全身性毒物，它对脑组织、肺、心脏、胃、血液、红细胞、肝脏、脾脏、雄性生殖系统等都有对应的毒性[2] 。
所以二氧化硫超标食品将严重危害着食用者的身体健康。
食品中亚硫酸盐的4种检测方法
络合 物 ， 型样 品如 味精 （ 典 谷氨 酸钠 分子 结 构 中含有 Ｃ ＯＯ ） 须 采用蒸 馏 后 比色 ， 可排 除 此 干扰 ， 则 ， 方 否
数 据 严重 虚高 。
作 者 简 介 ：黄 凤 妹 ， ，９ ６年 出生 ， 程 师 ， 要 从 事 食 品 的 检 测 。Ｅ ｍａ ： ｐ ｆ ０ ４ １ ６ ｃｍ。 女 １７ 工 主 — ｉ ｎ ｈｍ２ ０ ＠ ２ ．ｏ ｌ
法。
原 理 ： 硫 酸盐 与 四氯 汞钠 反 应生 成稳 定 的络 亚 合物 ， 与 甲醛 和盐 酸 副 玫 瑰 苯 胺 生成 紫 红 色 的络 再 合物 ， 比色定 量 。
１１ １ 试 ．． 剂
１ １ ３ 方 法 探 讨 ．． １ １ ３ １ 干 扰 物 质 及 消 除 方 法 见 表 １ ． ． ． 。
２１年第５ ０１ 期
１４ ３ ２ 测 ． ．． 定
Ｈ２ ＋ Ｈ ２ Ｏ３ Ｈ２ Ｏ４ Ｈ２ ； Ｏ２ Ｓ ４ Ｓ ＋ Ｏ Ｈ２ Ｏ４ ２ ＯＨ— Ｎａ Ｓ ＋ ２ Ｏ； Ｓ ＋ Ｎａ ２ Ｏ４ Ｈ２
显 色 ：同 Ｇ ／ ０ ９ ４ ０ ３ 一 法 ， Ｂ ＴＳ ０ ．３ －２ ０ 第 只是 在 测 定样 品 时 ， 同 时 吸取 ２份 样 液 于 Ａ、 须 Ｂ管 中 ， Ａ
收液稀 释成 ２－／ ＃ ｍＬ的标 准使 用液 。 ｇ
１ １ ２ 方 法 ． ．
定 的指 导意 义 。
１ 检 测 方 法
１ １ 盐 酸 副 玫 瑰 苯 胺 法 （ 馏 后 比 色 法 ）ｌ ． 蒸 ＿
试样 处 理 ：在 密 闭容 器 中加 １ １ 酸对 试 样 ＋ 盐 进行 酸化 并加 热蒸 馏 ， 释放 出 的 Ｓ Ｏ。以 四氯汞 钠 作 为 吸收液 ， 容 至 一 定 体 积 ， 取 一 定 量 的试 液 分 定 吸 析 。后 面步 骤 及 计 算 同 ＧＢ Ｔ ０ ９ ３ —２ ０ ／ ５ ０ ． ４ ０ ３第 一
食品中亚硫酸盐测定方法的探讨
食品中亚硫酸盐测定方法的探讨摘要】目的根据亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物与标准系列比较定量。
此检验方法的关键就是标准曲线的制备。
方法采用盐酸副玫瑰苯胺法。
结果通过对盐酸副玫瑰苯胺酸度的调节，二氧化硫标准溶液及碘溶液浓度、用量的调整，得到较满意的标准曲线。
结论二氧化硫标准溶液及碘溶液的浓度是绘制准确标准曲线的关键。
【关键词】亚硫酸盐二氧化硫标准溶液盐酸副玫瑰苯胺法标准曲线【中图分类号】R155.5 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2014）05-0199-011、实验用试剂（略）2、二氧化硫标准曲线的制备二氧化硫标准使用液（c=2.1544μg/ml)吸取二氧化硫标准使用液（0.00；0.10；0.20；0.30；0.40；0.50；0.60；0.70；0.80ml）相当于 0.00；0.22；0.43；0.65；0.86；1.08；1.29；1.51；1.72μg二氧化硫。
分别置25ml带塞的比色管中。
加入四氯汞钠吸收液至10ml，然后加入1ml氨基磺酸铵溶液（12g/L)，1ml甲醛溶液（2g/L）及1ml盐酸副玫瑰苯胺溶液，摇匀，放置20分钟。
于波长550nm处测吸光度，绘制标准曲线。
（吸光度：0.00，0.046，0.115，0.191，0.283，0.347，0.437，0.529，0.692）制备标准曲线需注意：（1）盐酸副玫瑰苯胺溶液制备加盐酸的量，约5ml左右，配制好的溶液必须不再显红色（呈酸性）。
（2）二氧化硫标准溶液浓度的准确标定。
（3）碘溶液配制时的浓度，自《中国药典》2005年版前，使用的浓度是1/2I2，自《中国药典》2005年版后，使用的浓度是I2。
3、结果通过对盐酸副玫瑰苯胺酸度的调节，二氧化硫标准溶液及碘溶液浓度、用量的调整，得到较满意的标准曲线。
4、讨论多次绘制标准曲线后可以看出，盐酸副玫瑰苯胺必须呈酸性，准确的二氧化硫标准溶液、碘溶液的浓度，才能得到随标准溶液浓度增加颜色渐深的紫红色络合物，并绘制较准确的标准曲线，从而正确检出食品中含有的亚硫酸盐。
盐酸副玫瑰苯胺法测定食品中亚硫酸盐的方法改进
盐酸副玫瑰苯胺法测定食品中亚硫酸盐的方法改进王常捷;冯云;毛筠【摘要】To study the method for determination of sulfite in foods. Based on the existing detection methods to detection of sulfite in food. The sample was extracted by the absorption to a stable complex compound,with formaldehyde and pararosaniline hydrochloride to generate purple complexes,with the standard series of comparative quantitative. The crushed samples with formaldehyde solution by ultrasonic extraction 20min,can be fully absorbed. Using sodium sulfite as the standard sample,colorimetric method for the determination of sulfite in food,the method of stability,reproducibility and recovery rate are consistent with requirements.%研究食品中亚硫酸盐的检测方法.通过对现有检测方法的改进来检测食品中亚硫酸盐的含量.样品经吸收液吸收提取,形成稳定的络合物,再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物,与标准系列比较定量.经粉碎后的食品样品用甲醛溶液超声提取20min后,能够被充分吸收.以亚硫酸氢钠为标样,比色法测定食品中亚硫酸盐的含量.该方法稳定性、重现性以及加标回收率均符合要求.【期刊名称】《包装与食品机械》【年(卷),期】2012(030)005【总页数】4页(P20-22,51)【关键词】亚硫酸盐;盐酸副玫瑰苯胺;比色【作者】王常捷;冯云;毛筠【作者单位】江苏省产品质量监督检验研究院,南京210029;江苏省产品质量监督检验研究院,南京210029;江苏省产品质量监督检验研究院,南京210029【正文语种】中文【中图分类】TS207.3二氧化硫及能够产生二氧化硫的无机亚硫酸盐类是一类广泛使用的食品添加剂，被用作防腐剂、漂白剂、保色剂、疏松剂和还原剂等，广泛应用于蜜饯、干果、粉丝、葡萄酒等食品中［1］。
食品中亚硫酸盐的测定-盐酸副玫瑰苯胺法改进研究
盐 酸副 玫瑰苯胺溶液编号 标准曲 线斜率ａ
Ｉ １ ｌ ２ ｌ ３ Ｉ ４ ｌ ５ ｆ ６ ｌ ０ ． ０ １ ８ ６ ｌ ０ ． ０ １ ４ １ ｌ ０ ． ０ １ ２ ８ ｆ ０ ． ０ ０ ９ ４ ｌ ０ ． ０ ０ ７ ７ ｌ ０ ． ０ ０ ６ ３
盐酸副 玫瑰苯 胺溶液编号 盐酸浓度 ｎ ｌ ０ １ ． Ｌ － １ ）
样 品处理 方 法 和 测 定 方 法 参 见 文 献 。 ２ 、结 果与讨论
ｌ ｌ
１ １ ． ２
Ｉ Ｉ
２ １ ． ８
Ｉ ｌ
３ ２ ． ４
ｌ ｌ
４ ３ ． ０
１ ０ ． ９ ９ ９ １ １ ０ ． ９ ９ ９ ２ ｌ ｏ ． ９ ９ ９ １ ｌ ｏ ． ９ ９ ９ ５ １ ０ ． ９ ９ ９ ４ １ ０ ０ ５
０ ． ９ ９ ９ １
样品 白砂 糖
盐酸 副玫瑰苯胺 溶液编号 １
．
＝
ｕＶ． ２ ｌ ０ ０型紫外／ 可见分光光度计， 北京瑞 利分析仪器 公司。 表 １系 列盐酸 副玫瑰苯胺溶液盐酸浓度
硫 使用 液 ； 盐酸副玫 瑰苯胺 溶液：称 取 ０ ． １ ｇ盐酸 副 玫瑰苯胺 ， 加水研磨溶解， 并定容至 ＂ ｉ Ｏ Ｏ ｍＬ 。 取２ ＯｍＬ ，加入盐酸 （ Ｉ ＋Ｉ ）量 配 制 系 列 盐 酸 副玫瑰苯胺溶液 ，其盐酸浓度含量见表 １ 。
２ ３ ４ ５ ６ ７
表 ４ 精密度检测分析结果 （ ｎ ＝ ６ ） 检测结果 范围 ｍｇ ／ ｋ ｇ 检测 结果平 均值 ｍｇ ｇ 相对标准偏差％ ９ ． １ ０ ． ９ ． １ ７ ９ ． １ ３ ２ ． ６ ４
９ ． ２ ５ ． ９ ． ３ ０ ９ ． ２１ ． ９ ． ２ ６ ９ ． １ ６ — ９ ． ２ ３ ９ ． ２１ ． ９ － ２ ７ ９ ． ２ ０ — ９ － ２ ４ ９ ． １ ３ ０． １ ６ ９ ． ２８ ９． ２ ４ ９＿ ２ ０ ９． ２ ４ ９． ２ ２ ９ ． １ ５ ２ ． ２ ６ １ ． ８ ７ ２． ５ ８ ２－ ３ ２ １ ． ４ １ １ ． Ｏ ５
盐酸副玫瑰苯胺法测定食品中亚硫酸盐方法的探讨_黄方取
[作者简介]黄方取(1970-),男,副主任技师,主要从事理化检测工作。
=经验交流>盐酸副玫瑰苯胺法测定食品中亚硫酸盐方法的探讨黄方取,严继东,李韬(浙江省金华市疾病预防控制中心,浙江金华321000)[关键词]二氧化硫;盐酸副玫瑰苯胺溶液;试剂空白[中图分类号]R15515[文献标识码]C[文章编号]1004-8685(2009)11-2713-02盐酸副玫瑰苯胺比色法测定食品中亚硫酸盐是食品卫生理化国标检验方法中的第一法,但在实际操作中,由于影响因素较多,会出现同一样品不同的试剂的配制,出现不同的结果。
根据有关文献,对盐酸副玫瑰苯胺法有关关键步骤进行了实验。
现报告如下:1二氧化硫标准溶液国标法中是称取015g亚硫酸氢钠,溶于200m l吸收液中;而在文献[2]中是用012g亚硫酸钠,溶于200m l吸收液中,并且指明此溶液中每毫升相当于320~400L g二氧化硫。
因为亚硫酸氢钠、亚硫酸钠在空气中易氧化,不宜久存,如果按国标法配制标准溶液,出现亚硫酸氢钠已完全氧化,二氧化硫标定结果为0的情况,既浪费试剂又浪费时间。
所以建议国标中也明确新配制的二氧化硫标准贮备液中二氧化硫的含量,以便及早发现问题,及时购买有效的试剂。
2盐酸副玫瑰苯胺溶液的配制在国标方法中,称取01100g盐酸副玫瑰苯胺于研钵中,加少量水研磨使之溶解。
但在实际操作中,很难完全溶解;并且研钵中总是有少量残留,盐酸副玫瑰苯胺溶液也呈浑浊。
文献[2,3]称取01200g盐酸副玫瑰苯胺,用1m o l/L盐酸溶解并定容至100m,l可以很快完全溶解,避免了研钵中的残留。
所以建议国标中采用1mo l/L盐酸溶解盐酸副玫瑰苯胺。
3盐酸副玫瑰苯胺溶液的酸度盐酸副玫瑰苯胺溶液的盐酸浓度对实验结果影响非常大,酸度大,显色浅,灵敏度低;酸度低,显色深,灵敏度高。
但标准方法中只是采用6mo l/L盐酸调节盐酸副玫瑰苯胺溶液由红变黄,在实际操作中,常会发生因显色剂的酸度问题导致结果不同。
食品中二氧化硫及亚硫酸盐的检测方法研究进展
食品中二氧化硫及亚硫酸盐的检测方法研究进展摘要：介绍二氧化硫及亚硫酸盐的检测方法。
 关键词：二氧化硫；亚硫酸盐Abstract: This paper introduced the detection of sulfur dioxide and sulphites.Key words: sulfur dioxide; sulfite前言我国《食品添加剂使用卫生标准》对各类食品中亚硫酸盐的用量做了明确的规定。
目前，应用于食品中二氧化硫检测方法有比色法、滴定法和色谱法等。
1比色法1）四氯汞钠吸收-盐酸副玫瑰苯胺法。
国标GB/T 5009.34中的该法虽为国标的仲裁方法，但是该方法的线性范围窄，对于亚硫酸盐含量高的样品，需对样品稀释后测定。
其次，在该方法中使用了有毒试剂四氯汞钠，且用量大，易对环境造成汞的污染。
另外，对于某些本身有红色或玫瑰红色的样品，如葡萄酒等，则在测定波长产生干扰，并且因偏差无任何规律可循，使干扰无法扣除。
提取液的颜色会干扰显色，直接影响测定结果。
2）无汞盐比色法。
为减少四氯汞钠对操作者的伤害及对环境的污染，往往采用其他毒性较低的物质，如乙二胺四乙酸二钠缓冲液、甲醛缓冲液、三乙醇胺吸收液等，来代替四氯汞钠溶液作为二氧化硫的吸收液。
3）蒸馏—比色法。
为避免某些样品自身颜色过深产生的干扰，往往采用蒸馏法对样品进行前处理。
NY/T 1373中用甲醛吸收蒸馏释放出的二氧化硫，再用比色法测定食用菌中的亚硫酸盐。
黄锋等也用甲醛做吸收液，再用还原光度法测定葡萄酒中二氧化硫残留量。
2比浊法GB/T 22427.13中将样品酸化并氮气流中加热蒸馏，经过氧化氢吸收，用氢氧化钠滴定，再加入氯化钡沉淀，与标线比较。
此法适用亚硫酸盐含量≤16 mg/kg 的样品的检测。
NY/T 1435中也使用了该法测定水果、蔬菜及其制品中二氧化硫总量。
3滴定法1）直接滴定法。
此法操作简便、快速，特别适用于测定无色样品的亚硫酸盐。
实验十食品中亚硫酸盐含量测定
实验十一、食品中亚硫酸盐含量测定标准依据：GB/T 5009.34-2003食品中亚硫酸盐含量测定一、目的要求学习盐酸副玫瑰苯胺显色比色法测定食品中亚硫酸盐的实验原理，掌握实验的操作要点及测定方法。
二、实验原理亚硫酸盐与四氯汞钠反应，生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，此络合物于波长550nm处有最大吸收峰，且在一定范围内其颜色的深浅与亚硫酸盐的浓度成正比，可以比色定量。
结果以试样中二氧化硫的含量表示。
三、仪器与试剂(一)试剂1、四氯汞钠吸收液：称取13.6g氯化高汞及6.0g氯化钠，溶于水中并稀释至1000mL放置过夜，过滤后备用。
2、1.2 % 氨基磺酸铵溶液(12g/L)。
3、甲醛溶液（2g/L）：吸取 0.55 mL无聚合沉淀的甲醛（36%），加水稀释至100 mL，混匀。
4、淀粉指示液：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100 mL沸水中，搅拌煮沸，放冷备用，此溶液临用时配制。
5、亚铁氰化钾溶液：称取10.6g亚铁氰化钾，加水溶解并稀释至100 mL6、乙酸锌溶液：称取22g乙酸锌溶于少量水中，加入3mL冰乙酸，加水稀释至100 mL。
7、盐酸副玫瑰苯胺溶液：称取0.1g盐酸副玫瑰苯胺（C19 H18 N2CL.4H2O:p-rosaniline hydrochlo-ride）于研钵中，加少量水研磨使溶解并稀释至100 mL。
取出20mL，置于100 mL 容量瓶中，加盐酸（1+1）充分摇匀后使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，再加水稀释至刻度，混匀备用。
8、碘溶液[c(1/2I2)=0.100 mol/L]。
9、硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S2O3·5H2O)=0.100 mol/L]。
10、二氧化硫标准溶液：称取0.5g亚硫酸氢钠，溶于200 mL四氯汞钠吸收液中，放置过液，上清液用定量滤纸过滤备用。
吸取10.0 mL亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液于250mL碘量瓶中，加100 mL水，准确加入20.00 mL碘溶液（0.1mol/L），5 mL冰乙酸，摇匀，放置于暗处，2min后迅速以0.100mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加0.5 mL淀粉指示剂，继续滴定至无色。
食品中亚硫酸盐测定方法的改进
食品中亚硫酸盐测定方法的改进周晓琴【摘要】采用无毒的三乙醇胺替代有剧毒的四氯汞钠溶液对食品中测定亚硫酸盐的国标方法(GB5009.34-2003)进行了改进.结果表明,在相同的实验条件下,使用三乙醇胺替代了四氯汞钠,操作简便,环境友好,检测效果好.【期刊名称】《凯里学院学报》【年(卷),期】2010(028)003【总页数】2页(P58-59)【关键词】亚硫酸盐;三乙醇胺;四氯汞钠;测定方法【作者】周晓琴【作者单位】黔东南州质量技术监督检测所,贵州,凯里,556000【正文语种】中文二氧化硫是一种无色、有刺激性气味的气体,人们在日常生活中经食品摄入硫磺、亚硫酸钠、焦亚硫酸钠等含二氧化硫基物质.亚硫酸对食品有漂白和防腐作用,亚硫酸是较强的还原剂,在被氧化时可将着色物质还原褪色,使食品保持鲜艳色泽,还可抑制食品中的氧化酶,防止食品褐变;还可阻断微生物的正常生理氧化过程,抑制微生物繁殖,从而起到防腐作用;因此二氧化硫类物质是食品加工过程中常用的漂白剂和防腐剂.但是,二氧化硫超标可产生毒性,其毒性主要表现为:急性二氧化硫中毒可引起眼、鼻等刺激症状,严重时产生喉头痉挛、喉头水肿、支气管痉挛,大量吸入可引起肺水肿、窒息、昏迷甚至死亡.经口摄入二氧化硫的主要毒性表现为胃肠道反应,如恶心、呕吐.此外,二氧化硫超标可影响人体对钙的吸收,并促进机体钙的丢失.因此,我国在GB2760中明确规定了食品中亚硫酸盐的限量(以二氧化硫的残留量计算),并禁止在某些食品中添加.但由于利益的驱使,不少商贩在食品中添加过量含二氧化硫类漂白剂,以维持食品的鲜艳,防止食品的腐败.因此,研究亚硫酸盐的检测方法,对保证食品安全具有重要意义.目前在食品理化检验中亚硫酸盐的检验方法只认可两种方法,第一种方法是盐酸副玫瑰苯胺法,第二种方法是蒸馏法.第一种检测方法中要用到剧毒品氯化高汞;而第二种检测方法的操作步骤繁琐,而且只适用于色酒及葡萄糖糖浆、果脯等物质的检测,适用范围很窄.本工作采用无毒的三乙醇胺试剂替代剧毒品氯化高汞,不仅操作简便,反应条件温和,对人和环境不产生危害和污染,而且检测效果好,精确度高.三乙醇胺、乙二胺四乙酸二钠、盐酸副玫瑰苯胺、磷酸、甲醛、氨基磺酸胺、亚硫酸氢钠、盐酸等均为分析纯,购于天津大茂试剂厂.TU-1901双光束紫外可见分光光度计(北京普析);FC204电子天平(上海精科).吸收液的配制:称取三乙醇胺5.00 g、乙二胺四乙酸二钠0.100 g,溶于蒸馏水中,并稀释至1 000 mL.盐酸副玫瑰苯胺液:称取0.020 g溶于4 mol/L磷酸液中并稀释至100 mL.甲醛液:吸取0.55 mL无聚合沉淀的36%甲醛液加蒸馏水稀释至100 mL,使其浓度为0.2%.二氧化硫标液:称取0.5 g亚硫酸氢钠,溶于1 000 mL三乙醇胺吸收液中,放置两个小时后标定(同 GB5009.34-2003①);临用时将二氧化硫标液用吸收液稀释成2μg/mL;氨基磺酸胺溶液的浓度为1.2%,盐酸溶液的浓度为3.6%. 准确称取研细均匀的饼干、米粉等其他待测固体样品10.000 g,以少量水湿润,移入100 mL容量瓶中,加入20 mL三乙醇胺吸收液浸泡4 h,以水稀释至刻度,过滤后备用.对待测的液体样品:直接吸取0.5～5.0 mL待测样品于100 mL容量瓶中,再加入20 mL三乙醇胺吸收液,以水稀释至刻度,必要时过滤备用.酸性介质中,二氧化硫被三乙醇胺吸收液吸收后生成亚硫酸盐,再与盐酸副玫瑰苯胺和甲醛作用,生成玫瑰紫色化合物,此络合物在波长为580 nm处出现最大吸收峰.当每20 mL溶液中含有0～10μg二氧化硫时,其浓度与吸光度的关系符合朗伯—比尔定律.用移液管按需吸取一定体积的上述各待测样品处理液于25 mL具塞比色管中,再各取2μg/mL二氧化硫标液0,0.2,0.4,0.8,1.2,1.6,2.0,3.0,4.0,5.0 mL,同时各加入三乙醇胺吸收液至10 mL;然后加入1.0 mL、3.6%盐酸溶液,摇匀后再加入1.0 mL、1.2%氨基磺酸胺液,1.0 mL、0.2%甲醛液和1.0 mL、0.02%盐酸副玫瑰苯胺液,混合均匀.静置20 min后,吸取适量试液于1 cm比色皿,调节分光光度计零点,于波长580 nm处测定吸光度,绘制标准曲线,试样测定结果与标准曲线比较定量.在0.4～12.0μg范围内,用三乙醇胺与氯化高汞作吸附液所得结果的线性关系均良好.用三乙醇胺作吸附液所得回归方程为:y=0.053 58+0.031 07x,标准偏差(SD)=0.003 96;以氯化高汞作吸附液所得回归方程为:Y=0.038 53X+0.032 75,标准偏差 (SD)=0.004 93;两者的相关系数R均为0.999 6次重复测定各浓度点的相对标准偏差(RSD)均小于5%.这说明三乙醇胺的取代是完全可行的(见图1),两者的效果基本相当.用本法对饼干食品中的二氧化硫质量分数为6.9 mg/kg,46.2 mg/kg和397.2 mg/kg的样品进行了8次检测,其平均标准偏差为0.08μg,相对标准偏差为0.15%. 取饼干、米粉2类食品,用本方法测定这2类食品中的二氧化硫含量及回收率结果见表1.显色液在580 nm时有最大吸收,试剂空白液在580 nm的吸光度约为0.061(20℃),因而波长选择在580 nm处.在实验过程中,加入盐酸溶液(3.6%)的先后顺序,对标准曲线的测定结果影响较大.从图1可知,先加酸再加三乙醇胺(a)比先加三乙醇胺再加酸(b)和不加酸的三乙醇胺法(c)的测定效果要好.使用改进的三乙醇胺法检测食品中的亚硫酸盐,亚硫酸盐标准溶液的配制及标定简便快捷,标准溶液清澈透明,标定后两个月内相当稳定,不需要每次实验时标定.采用四氯汞钠法配制的二氧化硫标液,容易产生沉淀,随时需要过滤,并且每次实验前需要标定,实验步骤繁琐.与四氯汞钠法配制的盐酸副玫瑰苯胺液相比较,三乙醇胺法简便,不需要控制盐酸的浓度,容易操作、准确度高、重复性好,检测限能满足国家标准,值得推广使用.【相关文献】[1]GB/T5009.34-2003食品中亚硫酸盐的测定[S].[2]方邢有,高志贤.食品中亚硫酸盐的三乙醇胺吸收法检测[J].中国公共卫生,2006,22(2):1.。
盐酸副玫瑰苯胺法测定亚硫酸盐残留量的改进研究
盐酸副玫瑰苯胺法测定亚硫酸盐残留量的改进研究作者：李雪王琳来源：《食品安全导刊》2017年第11期摘要：通过对二氧化硫吸收剂乙二胺四乙酸二钠（EDTA-2Na）、三乙醇胺和甲醛的对比及盐酸副玫瑰苯胺法的影响因素研究，得到了一种无汞吸收盐酸副玫瑰苯胺法的最优检测条件，为食品中亚硫酸盐监督管理和现场检测提供参考和借鉴。
关键词：亚硫酸盐盐酸副玫瑰苯胺法吸光度引言滥用食品添加剂已成为食品安全的突出问题[1、2]，因亚硫酸盐具有良好的漂白、防腐、抗氧化、抑制细菌生长、控制酶促褐变等作用[3、4]，被允许作为食品添加剂广泛应用于食品工业中。
通常情况下该物质以焦亚硫酸钾、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等形式添加于食品中，或采用硫磺熏蒸的方式用于食品处理。
但亚硫酸盐具有一定的毒性，过量摄入会造成红细胞、血红蛋白减少，损害胃肠和肝脏健康[ 5 ]。
最新的研究发现，哮喘病患者食用含有亚硫酸盐的食品或饮料时，可能会像吸入了二氧化硫气体一样会诱发过敏性疾病[ 6 ]，这就迫切需要研究食品中亚硫酸盐残留量的快速检测技术。
目前，食品检测中亚硫酸盐的快速检测多依据现有的GB/T 5009.34-2003《食品中亚硫酸盐的测定》中盐酸副玫瑰苯胺法。
该方法操作简单、灵敏度高，但因使用了剧毒的四氯汞钠作为二氧化硫吸收液，易对环境造成汞污染且检测时间较长，不太符合食品快速检测的要求。
本文通过对二氧化硫具有吸收作用的EDTA-2Na、三乙醇胺、甲醛的对比研究[ 7 - 9 ]及其应用于盐酸副玫瑰苯胺法中影响因素的研究，得到一种无汞吸收盐酸副玫瑰苯胺法的最优检测方法。
1 材料与方法1.1 仪器与试剂二氧化硫标准溶液100mg/L；去离子水；甲醛：质量分数37%～40%；浓盐酸：质量分数36%～38%；氢氧化钠、盐酸副玫瑰苯胺、EDTA-2Na、三乙醇胺等，均为分析纯；分光光度计：U-5100 HITACHI。
1.2 试剂配制100g/L甲醛溶液：取10mL甲醛溶液（37%～40%）用去离子水定容到100mL，临用时用水将甲醛吸收液稀释成所需浓度；配制50g/L的EDTA-2Na和三乙醇胺溶液；氢氧化钠配制成浓度分别为0.5mol/L、1mol/L、1.5mol/L、2mol/L、3mol/L、4mol/L、5mol/L的溶液备用；按照GB/T 5009.34-2003中的方法配制盐酸副玫瑰苯胺溶液备用。
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件下，标 准 曲 线 回 归 方 程 的 线 性 相 关 系 数 r = 0． 9998，检出限（ RSN = 3） 为 1mg / kg。说明所得线 性回归方程线性关系良好，且本方法的显色条件 符合分光光度法分析检测的试验要求。 2． 3 加标回收率和测定结果精密度
3 结束语
通过浸泡、振荡和超声等方法提取样品，经试 验研究得出采用超声波提取样品方法是最佳的样 品前处理方法，确定了食品中快速检测二氧化硫 残留量的样品提取、测定条件，大大缩短了分析时 间，提高了分析的效率。确定显色剂盐酸副玫瑰 苯胺用量为 1mL 时其最佳吸收波长为 550nm，显 色温度为 20℃ ，显色 20min，大大提高了试验的准 确性。
收稿日期： 2012 － 05 － 16； 修稿日期： 2012 － 05 － 30 作者简介： 王常捷（ 1984 － ） ，女，本科，主要从事食品理化检验研究，通信地址： 210029 江苏南京市光华东街 5 号 江苏省产品质量监督
检验研究院，E-mail： cj_wong@ 163． com。
传统方法： 水不溶性的固体样品粉碎研磨后， 加入 20mL 四氯汞钠吸收液，浸泡 4 个小时以上， 沉淀、过滤后备用。整个检测过程耗时较长、效率 低下。研究方法： 分别称取粉碎处理后的粉丝、话 梅 5． 0g，加入 40． 0mL 甲醛吸收液。分别浸泡提 取 1h、2h、3h、4h、5h、6h 和 超 声 提 取、振 荡 提 取 5min、10min、15min、20min、25min、30min 后，测定 吸光度。 1． 2． 2 显色条件的选择
WANG Chang-jie，FENG Yun，MAO Yun （ Jiangsu Province Product Quality Supervision and Inspection Institute，Nanjing 210029，China）
Abstract： To study the method for determination of sulfite in foods． Based on the existing detection methods to detection of sulfite in food． The sample was extracted by the absorption to a stable complex compound， with formaldehyde and pararosaniline hydrochloride to generate purple complexes，with the standard series of comparative quantitative． The crushed samples with formaldehyde solution by ultrasonic extraction 20min，can be fully absorbed． Using sodium sulfite as the standard sample，colorimetric method for the determination of sulfite in food． the method of stability，reproducibility and recovery rate are consistent with requirements．
通过改进样品处理、提取方法、科学优化显色 条件，食品中亚硫酸盐的检测基本满足试验要求。 通过加入不同量的亚硫酸盐（ 以二氧化硫计） 标 准品，所得检出量及加标回收率见表 4。加标回 收率在 99． 1% ～ 104． 8% 之间，标准偏差分别为 0． 28、0． 85、0． 42，满足分光光度法分析方法的试 验要求。
21
包装与食品机械 2012 年第 30 卷第 5 期
铁氰化钾溶液、乙酸锌溶液沉淀，定容，过滤后取 滤液备用。 2． 2 显色条件的优化
在亚硫酸盐的测定中，显色的时间、温度以及 显色液的使用对最终结果都有较大的影响。要调 节显色剂用量和最佳吸收波长的一致性，控制显 色时间和温度的最佳契合度。 2． 2． 1 显色剂用量及最佳吸收波长的确定
关键词： 亚硫酸盐； 盐酸副玫瑰苯胺； 比色 中图分类号： TS207． 3 文献标识码： A 文章编号： 1005 － 1295（ 2012） 05 － 0020 － 03 doi： 10． 3969 / j． issn． 1005 － 1295． 2012． 05． 006
Method Improvement of the Determination of Sulfite in Food by Pararosaniline Hydrochloride
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盐酸副玫瑰苯胺法测定食品中亚硫酸盐的方法改进———王常捷，冯云，毛筠
能力［8］。二 氧 化 硫 对 人 体 很 多 种 器 官 （ 脑、心、 肝、胃、肠、脾、胸腺、肾、睾丸及骨髓细胞） 均有毒 理作用，是一种全身性毒物，而且是一种具有多种 毒性作用的有毒化合物。它通过血液吸收，对全 身产生毒副作用。通过破坏酶的活力，从而明显 地影响碳水化合物及蛋白质的代谢，对胃肠道及 肝、肾等器官组织有一定的损害［9］。尤其对心脏 的损害作 用 日 益 引 起 广 大 学 者 的 关 注［10］。 由 于 亚硫酸盐在食品领域应用得十分广泛，研究与应 用亚硫酸盐的高效检测技术是实现监督管理的有 效措施之一。目前对于食品中亚硫酸盐的检测存 在几个问题，一是检测耗时长，单个样的检测至少 需要连续耗时 6h 以上； 二是检测稳定性差，由于 按照现有比色法检测，样品检出的重复性非常不 尽如人意。为此，我们对现有盐酸副玫瑰苯胺法 的不足之处加以改进，通过改进样品提取方法及 显色条件来优化食品中亚硫酸盐的检测方法。
图 1 显色剂用量对最佳吸收波长的影响
2． 2． 2 显色时间及温度对检测结果的影响 显色溶液在不同温度时，达到最大吸光值所
需时间不同，温度越高，所需显色时间越短； 显色 溶液在不同温度时稳定性不同，温度越高，显色溶 液稳定时间越短。由图 2 可以看出，15℃ 条件下 不能够完全显色，20℃ 条件下显色效率和稳定性 最佳。因此，本试验确定显色温度和时间为 20℃ 显色 20min。
品名 粉丝 话梅
5min 51． 98 298． 9
10min 15min 20min 25min 30min 54． 08 58． 18 66． 89 59． 32 52． 82 309． 8 315． 8 337． 5 298． 2 279． 6
表 3 振荡法提取结果（ n = 3） （ mg / kg）
向样品中各加入 25μg、50μg、125μg 二氧化 硫使 用 液，按 改 进 测 定 方 法，每 个 浓 度 一 组 平 行 样，分别测定加标回收率。
2 试验结果与分析
2． 1 试样的提取条件的选择 国内现有的对食品中二氧化硫提取方法主要
有蒸馏法和浸提法。其中，蒸馏法需要在密闭容 器中加酸蒸馏，以乙酸铅溶液或氢氧化钠溶液吸 收，此方法不适用于大批量的产品检测。浸提法 的吸收液可以采用剧毒的四氯汞钠溶液或者毒性 稍低的甲醛溶液。浸提方法又分为纯浸泡法提 取、超声提取以及振荡法提取。本试验中对此 3 种方法进行了比较，结果如下。
表 1 浸泡法提取结果（ n = 3） （ mg / kg）
品名 粉丝 话梅
1h3h 47． 32 275． 3
4h 61． 45 284． 8
5h 58． 73 265． 4
6h 54． 53 253． 9
表 2 超声法提取结果（ n = 3） （ mg / kg）
Key words： sulfite； pararosaniline hydrochloride； colorimetry
0 引言
二氧化硫及能够产生二氧化硫的无机亚硫酸 盐类是一类广泛使用的食品添加剂，被用作防腐 剂、漂白剂、保色剂、疏松剂和还原剂等，广泛应用 于蜜饯、干果、粉丝、葡萄酒等食品中［1］。研究表 明，二氧化硫的漂白机理是一种可逆的加成反应， 复合物分解后，食品中通常会残留一定量的亚硫
加标测定回收率的方法进行测定，结果见表 4。
表 4 二氧化硫添加回收率
样品 1 2 3 4 5 6
加入量 / μg 25 25 50 50 125 125
检出量 / μg 26． 2 25． 8 50． 8 49． 6 123． 9 123． 3
加标回收率 /% 104． 8 103． 2 101． 6 99． 2 99． 1 98． 6
液，立 即 盖 塞 混 匀，放 入 25℃ 恒 温 水 浴 显 色 10min，同时做试剂空白，分别扫描［11 － 12］。
（ 2） 不同温度和时间影响着显色溶液的稳定 性，显色的温度过高，显色时间过长，必然影响显 色溶液的稳定性，增加试验结果的误差。取二氧 化硫标准使用溶液（ 2μg / mL） 2． 0mL，在不同温度 下显色后，放置不同时间测定，选取最佳显色温度 及时间。 1． 2． 3 加标回收率的测定
（ 1） 显色剂盐酸副玫瑰苯胺溶液测定时的用 量对结果影响非常大。不同用量的显色剂，其最 佳吸收波长是不一样的，最终也会影响试验的结 果。取 25mL 比色管，分别加入 2． 0mL 二氧化硫 标准使用液（ 2μg / mL） ，加甲醛吸收液至 10mL，加 入 1． 0mL0． 3% 氨基磺酸钠溶液、1． 0mL1mol / L 氢 氧化钠溶液，充分混匀后，分别加入 1． 0mL、1． 5 mL、2． 0 mL、2． 5 mL 0． 025% 盐酸副玫瑰苯胺溶
1 试验材料与方法
1． 1 试剂与仪器 试剂： 甲醛、氨基磺酸铵、盐酸和盐酸副玫瑰