第二节 分子晶体

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20世纪末,科学家发现海底存在大量天然气水合物 晶体。这种晶体的主要气体成分是甲烷, 因而又称甲 烷水合物。它的外形像冰,而且在常温常压下会迅速 分解释放出可燃的甲烷,因而又称“可燃冰”………
第28届国际地质大会提供的资料显示,海底有大量的天然气水
合物,可满足人类 1000年的能源需要。天然气水合物是一种晶
分子密堆积。这类晶体每个分子周围 一般有12个紧邻的分子,如:C60、 干冰 、I2、O2。
(2)非密堆积
有分子间氢键——氢键具有方向性, 使晶体中的空间利率不高,留有相当 大的空隙。这种晶体不具有分子密堆 积的特征。如:HF 、NH3、冰(每个 水分子周围只有4个紧邻的水分子,形 成4个氢键)。
分子密堆积 分子非密堆积
5、典型的分子晶体
(1)所有非金属氢化物:H2O、H2S、NH3、CH4、HX (2)大部分非金属单质:X2、O2、H2、S8、P4、C60 (3)部分非金属氧化物: CO2、 SO2、 NO2、P4O6、 P4O10 (4)几乎所有的酸: H2SO4、HNO3、H3PO4 (5)绝大多数有机物的晶体:乙醇、冰醋酸、蔗糖
1、是不是在分子晶体中分子间只存在范德华力?
不对,分子间氢键也是一种分子间作用力,如冰 中就同时存在着范德华力和氢键。
2、为什么冰融化为水时,密度增大?
在冰晶体中,每个分子周围只有4个紧邻的水分子, 由于水分子之间的主要作用力是氢键,氢键跟共价键一 样具有方向性,即氢键的存在迫使在四面体中心的每个 水分子与四面体顶角方向的4个相邻水分子相互吸引, 这一排列使冰晶体中的水分子的空间利用率不变,留有 相当大的空隙。当冰刚刚融化为液态水时,热运动使冰 的结构部分解体,水分子间的空隙减小,密度反而增大。
晶体类型 构成晶体的粒子 结构 粒子间的相互作用力
性质
硬度 熔、沸点
导电性 溶解性
分子晶体
晶体类型
分子晶体
构成晶体的粒子
分子
结构
粒子间的相互作用力
范德华力、 (冰、NH3、HF--氢键)
硬度

性质
熔、沸点 导电性
较低 固态、熔融状态不导电
溶解性
相似相溶、 (冰、NH3、HF--氢键)
课堂反馈: 1、分子晶体是否导电?什么条件下可以导电?
由于构成分子晶体的粒子是分子,不管是晶体或晶体 熔化成的液体,都没有带电荷的离子存在,因此,分子 晶体以及它熔化成的液体都不导电。
分子晶体溶于水时,水溶液有的能导电,如HCl溶于 水,有的不导电,如C2H5OH溶于水。
2、如何理解冰熔化时密度增大? 当冰刚刚融化为液态水时,热运动使冰的结构部分解
体,水分子间的空隙减小,密度反而增大。
思考与交流:结合表格和已有知识分析:分子晶体有哪 些物理特性?为什么?
4、物理性质:
(1)较低的熔点和沸点,易升华;
注意: ① 分子间作用力越大,熔沸点越高(相对分子质量, 分子极性,氢键)。分子间有氢键作用的物质,熔、 沸点反常,一般升高。 ② 分子晶体熔化时一般只破坏分子间作用力, 不破坏 化学键。 ③ 物质的状态与熔沸点有一定联系,一般是:气态 <液态<固态。
简单立方 体心立方
面心立方
晶胞对原子的占有率
顶点:1/8
晶胞
棱边:1/4 面心:1/2
体心:1
第二节 分子晶体
1、概念: 只含分子的晶体叫分子晶体,或者说分子间 以范德华力或氢键相结合形成的晶体。
2、组成微粒: 分子 3、粒子间作用力:分子内原子间以共价键结合,相邻分子间
靠范德华力或氢键相互吸引。
无隙——指晶胞与晶胞总是共面共顶角共棱地比邻,晶 胞间不留任何空隙。
并置——是指所有晶胞平行排列,取向相同。即从一个
晶胞到另一个晶胞,无须转动,是简单平移;或者说,
晶体是由许许多多方向完全一致的晶胞在晶体微观空间
的任何一个方向上平行地排列着的,晶体中不存在取向
不同的晶胞。
平行六面
无隙并


常见的晶胞类型
晶体具有的性质:自范性、各向异性(强度、导热性、 导电性、光学性质等);有固定的熔沸点;有规则的几 何外形。
鉴别晶体和非晶体的方法 (1)区分晶体和非晶体最科学的方法是对固体进行
X-射线衍射实验。 (2)物理性质的差异
如:外形、硬度、熔点、折光率等。
描述晶体结构的基本单元叫做晶胞
晶体与晶胞的关系可用蜂巢与峰室的关系比喻。然而, 蜂巢是有形的,晶胞是无形的,是人为划定的。
3、为何干冰的熔沸点比冰低,密度却比冰大?
由于冰中除了范德华力外还有氢键作用,破坏分子间 作用力较难,所以熔沸点比干冰高。
由于分子间作用力特别是氢键的方向性,导致晶体中 有相当大的空隙,所以相同状况下体积较大。
由于CO2分子的相对分子质量>H2O,所以干冰的密度 大。
科学视野:天然气水合物--一种潜在的能源
分子的密堆积
干冰的晶体结构图
碘晶体结构图
与CO2分子距离最近且相等的CO2分子共有 12 个。
分子的非密堆积
氢键具有方向性
冰中1个水分子周围有4 个水分子,形成4个氢键。 计算:1mol 水拥有 2mol 氢键。
冰与液态水结构对比(虚线是氢键)




6、分子晶体结构特征
(1)密堆积 只有范德华力,无分子间氢键。为
水晶
玛瑙
晶体SiO2和非晶体SiO2的投影示意图
晶体与非晶体的本质差异
晶体 非晶体
自范性
微观结构
有(能自发呈现多面体外形) 原子在三维空间里呈周 期性有序排列
Baidu Nhomakorabea
没有(不能自发呈现多面体外 原子排列相对无序 形)
(1)晶体自范性的本质:是晶体中粒子微观空间里呈现 周期性的有序排列的宏观表象。 (2)晶体自范性的条件之一:生长速率适当。
(2)硬度较小; (3)一般都是绝缘体,在熔融状态也不导电(用以区 别离子晶体),有些在水溶液中可以导电。 (4)一般极性分子易溶于极性溶剂,非极性分子易溶 于非极性溶剂(遵循相似相溶原理)。
一般地说:对于组成和结构相似的物质,相对分子 质量越大,范德华力越大,物质的熔点沸点越高。
H2O NH3 HF 为什么比同主族氢化物的沸点高?
体,晶体中平均每46个水分子构建成8个笼,每个笼可容纳1个
CH4分子或1个游离H2O分子。根据上述信息,完成下两题: 1、下列关于天然气水合物中两种分子极性的描述正确的是
A、两种都是极性分子
D
B、两种都是非极性分子
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