降解水中有机氯化物

降解水中有机氯化物

摘要有机氯化物在工业生产上应用得非常广泛，然而，几乎所有的有机氯化物都具有毒性，由于污水处理的不彻底，造成了严重的水体污染。目前，对各种有机氯化物含量的检测已成为污水排放指标的一项重要指标。

目前，工业上对有机氯化物的处理主要有物理法、生物法、化学氧化法和化学还原法。但是这些方法存在成本高、实施困难、适应性小或者降解率低等特点。而且最重要的是降解时间长，难以用于庞大的工业、生活污水处理。本研究采用微波辐射和fenton试剂催化氧化联合处理水中三氯乙烯和邻氯苯酚。旨在寻找一种对分解水中有机氯化物更为有效，更为快捷的新方法。

本研究通过在微波辐射、Fenton试剂氧化催化作用下，对三氯乙烯、邻氯苯酚脱氯降解反应的反应时间、Fenton试剂量和比例、反应物初始浓度、pH值、微波功率、压强等条件进行单因素研究，实验结果表明，脱氯率随微波功率、压强、反应时间的增加而增加，随反应物初始浓度的增加而降低。而fenton试剂的量和比例、pH有一个最佳值存在。

本研究还选择单因子实验中影响脱氯降解作用明显的催化剂量、催化剂比例、反应时间、微波功率或pH 进行了正交实验研究。分析结果发现三氯乙烯在催化剂比例60：1、催化剂量，（即双氧水体积）1ml、反应时间15min、微波功率500W的最佳条件下，脱氯率可以达到37.08％。邻氯苯酚在催化剂比例120：1、双氧水体积2ml、微波辐射时间8min、溶液pH值＝2的条件下，脱氯率甚至可以达到99.16％。[1]

关键词：有机氯化物

ABSTRACT

The specific methanogenic activity (SMA) test is one of the most commonly used methods to evaluate the activity of anaerobic sludge. In this study, Alkali liquor displacement system was used to measure the SMA of granular sludge from a starch factory inoculated in serum bottle, with volatile fatty acids (VFA) as the substrate.

The results showed the perfect property of the sludge and that the different composition of substrate

would produce different SMA of the same granular sludge and the second-time feed would lead to lower SMA because of the maturing of granular sludge and the growth of flocculating sludge.

Anaerobic biodegradability is the most important characteristic to determine whether it is suitable for a waste water to be treated by anaerobic treatment process. In this study, anaerobic biodegradability of black liquor from a paper making mill inoculated with the granular sludge mentioned above as the seed was studied. BD% was calculated with the variation of COD of the wastewater in and out the reactor. The results showed the BD% value of this black liquor is up to 66.8% which shows its feasibility of anaerobic treatment. But the COD of effluent was still high, so it could not be let out directly without further treatment. Also, The black liquor, whose concentration is between 4.26-5.33gCOD/L, will not obviously produce the noxious inhibition effect on granular sludge.

KEY WORDS: granular sludge, specific methanogenic activity (SMA), the up-flow anaerobic sludge blanket reactor (UASB)

氯代有机化合物是一类重要的难降解性有机化合物,具有极大的危害性。几乎所有的氯代有机物都有毒性,其中许多化合物被认为具有“致癌、致畸、致突变”效应。同时,由于很多氯代有机物具有高挥发性和类脂物可溶性,易被皮肤、粘膜等吸收而对人体造成严重损害。美国在1977年公布的129种环境优先污染物中,有60多种为卤代烃及其衍生物。欧共体公布的“黑名单”上,排在首位的是卤代物和可以在环境中形成卤代物的物质。这类化合物主要包括氯代脂肪烃、氯代芳香烃及其衍生物。由于其种类繁多,又是重要的化工原料、中间体和有机溶剂,因而被广泛应用于化工、医药、农药、制革等行业。如三氯乙烯、四氯乙烯多用于干洗操作和金属清洗。芳香族中的多氯联苯(PCBs)由于具有良好的化学稳定性而被用于粘合剂、添加剂生产和变压器制造中。氯代有机化合物通过挥发、容器泄漏、废水排放、农药使用及含氯有机物成品的燃烧等途径进入环境,严重污染了大气、土壤、地下水和地表水。此外,现在广泛采用的以氯为饮用水消毒剂的方法,也会产生有毒的氯代有机物。我国的部分城市饮用水中已监测到氯代有机物的存在[1~2]。另一方面,多数氯代有机物为人工合成化合物,化学性质相对稳定,其上氯原子的存在对微生物具有毒性,所以在自然界中降解缓慢,环境危害周期长。如多氯联苯半衰期为长达近百年,尽管在许多国家已被禁用,其踪迹仍遍及世界各地。因而，当今除去环境中的有机污染物，尤其是氯代物成为当今环境问题的主要任务。

近年来关于有机氯化物的脱氯降解研究，已经取得了不少的进展。其中某些方法在特定来源、特定种类的氯代有机物的处理中发挥作用。不过，大部分处理技术都还只处于研究阶段，尚未应用到实际应与当中。现阶段的处理方法主要包含有物理法、生物法、化学还原法和化学氧化法几种类型。又因为微波技术近年来在环境污染物处理方面的大量研究，取得了一定的效果。因为微波是一种清洁的能源，加热效率高。据介绍[30]：微波技术除具有热效应外,还存在微波的特殊效应,微波催化了反应的进行,降低了反应的活化能,也就是说改变了反应动力学。Bose及其合作者利用微波合成了一系列氮杂环化合物。在其研究中发现,采用DMF、DCE、二乙烷、乙醇和酯类等溶剂,在接近室温或较低温度下,微波能较传统加热技术更快地完成反应。作者认为微波在这些反应中并不只是具有热效应,而是有微波特殊效应存在。类似的研究报道还有很多。最近,日本学者Shibata及其合作者利用自己设计的反应装置,对H2O2、NaHCO3的分解以及乙酸甲酯的水解反应进行动力学研究。结果表明,在相同浓度、温度、压力情况下,采用微波加热技术可以降低反应的活化能,作者还对脉冲微波加热方式和连续微波加热方式进行对比研究,发现脉冲较连续微波加热方式能更大地