江西省乐安一中高二化学 03氮、磷、氨和铵盐培优教案

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氮、磷、氨和铵盐

(一)网上课堂 [主讲内容]

氮族元素、氮气、氮的氧化物、氨、铵盐、磷、膦、磷的氧化物及磷酸

[学习指导]

1.关于氮族元素:氮(7N )位于元素周期表第2周期,第VA 族。初学者往往把N 放在第1周期,易出记忆性错误。其它元素原子序数记忆方法是:在上周期同族元素原子序数上加上下周期中元素种类数即可。例如磷(15P ),砷的原子序数=15+18(第4周期有18种元素)=33。依次类推。锑(33+18=51 51Sb )铋(51+32=83 83Bi )

N 、P 、As 属于非金属元素,其中As 位于金属于非金属分界上之上,是两性元素偏于非金属。Sb 位于分界线之下,属两性元素偏于金属。认识这个知识点,对化合价的认识,非金属有负价和正价,金属均为正价;对熔点、沸点的认识,非金属随核电荷的升高,熔沸点升高(与卤素族变化规律相同),而金属元素随核电荷数升高,熔沸点降低(同碱金属族变化相同)都有益。

简述介绍下砷:砷在自然界含量不大,有时以游离态存在,但主要以硫化物矿存在。例如雄黄(As 4S 4)、雌黄(As 2S 3)等。As 2O 3是 砷的重要化合物,俗称砒霜,是剧毒的白色粉状固体,致死量为0.1克。As 2O 3中毒时,可服用新制的Fe(OH)2(把MgO 加入到FeSO 4溶液中强烈摇动制得)悬浮液来解毒。As 2O 3是两性偏酸性氧化物,因此它易溶于碱生成亚砷酸盐。

As 2O 3+6NaOH=2Na 2AsO 3+3H 2O As 2O 3+6HCl=2AsCl 3+3H 2O 2.关于氮气

空气中含N 278%(体积),按质量计算约75% (1)氮气有关知识

由于N 2键能大,N 2参加反应必须在特定的条件下。比例N 2+O 2放电

==2NO , N 2+3H 2高温高压催化剂

===2NH 3,N 2+3Mg 点燃

==Mg 3N 2

(2)氮元素正化合价及氧化物

熔点°C -91 -163.5 -100.6 N 2O 4 -11.1

33.5 沸点°C

-88.5

-152

3.5(分解)

21.3

升华

2一氧化氮和二氧化氮是氮的氧化物中最重要的两个氧化物,它们的分子中具有奇数价电子的分子,称奇分子。

(1)实验室制法及性质

3Cu+8HNO 3(稀)∆

==3Cu(NO 3)2+2NO ↑+4H 2O

NO 近似不溶于水,不与水反应。NO 极易被O 2氧化(2NO+O 2=2NO 2),所以只用排水取气法收集NO 。

NO 是空气的污染物,它使人和动物中毒,中毒的原因是,NO 与血红蛋白结合,使血携氧能力降低,造成组织缺氧,脑缺氧,心脏缺氧危及生命。

Cu+4HNO 3(浓)=Cu(NO 3)2+2NO 2↑+2H 2O

NO 2溶于水,而且跟水发生歧化反应3NO 2+H 2O=2HNO 3+NO ,所以NO 2只能用向上排空气法收集。

NO 2是有刺激性气味有毒的气体,它使人中毒的原因是:刺激呼吸器官,引起肺部病变,使人生病甚至死亡。

NO 2是红棕色气体,在低温时易聚合成二聚体N 2O 4。

N 2O 4 2NO 2,温度在140C ︒以上N 2O 4全部成变NO 2,超过C ︒150,NO 2发生分解2NO 2 C

︒===1502NO+O 2

(2)自然界中氮的循环

氮分子键能大,一般条件下不参加反应,但给它足够能量,比如高温、高压,放电条件下,N 2也能参加反应。在氮族元素这章开篇,第一个内容就是一副图,图的内容是大气中氮参与的自然循环。自然现象中的雷电,使NO O N 222放电

==+,2NO+O 2=2NO 2,3NO 2+H 2O=2HNO 3+NO ,HNO 3在土址中形成硝酸盐,被植物吸收,生成蛋白质,动物食用蛋白质,给动物以活力,动物死了,植物、动物遗体腐烂,被微生物分解,又生成N 2,回归自然,周而复始,大气中的N 2含量基本不变。

(3)关于光化学污染

大气中NOx 浓度达一定程度时,如果还有碳氢化合物,硫氧化合物等存在,受强烈的太阳紫外线照射后产生一种新的二次污染物——光化学烟雾。在复杂的光化学反应中,主要生成光化学氧化剂(O 3)及其他复杂的化合物,统称为光化学烟雾。

4.氨和铵盐

关于氨和铵盐(教材上是第二节)教材内容写得很清楚,在网上教学第一讲和第二讲中有关氨分子结构,氨分子间的氢键,氨易溶于水与水分子之间产生的氨键,已经交待清楚,不再重述。下面谈几点学习氨时的注意地方。

(1)实验室制氨气,是用铵盐(除去NH 4NO 3)与廉价碱Ca(OH)2为原料加热,发生离子互换型的复分解反应,产生氨气。但不可写离子方程式。原因是:利用固体中的湿存水发生离子交换反应,而不是在溶液中的离子碰撞型的反应。收集NH 3只用向下排气不能用排水法。

(2)氨的喷泉实验,在常压下进行,看成是一体积水溶解一体积氨(不管液体充满或没充满烧瓶),氨水不扩散到烧杯中,氨水的物质的量浓度都为

L mol 4

.221,即0.045mol ·L -1

。 在我们所示的气体中,NH 3在水中溶解度最大,常温常压下,1:700溶于水(1—指水的

-9°C~140°

体积,700—指NH 3体积,与体积比浓度恰好相反。1:4稀H 2SO 4,1—指浓H 2SO 4体积,4—指水的体积),用下列方程式表示:

NH 3+H 2O ⇌O H NH 23⋅⇌NH 4+

+OH -

但是计算氨水浓度时,溶质是NH 3,而不是

主要成分 少量 少量

NH 3·H 2O ,这是初学者最容易出错的地方。

还要注意,由于NH 3相对分子质量是17,水的相对分子质量是18,氨水浓度越大其氨水密度越小(其它溶液基本是浓度大密度也大。)

高二化学第四章要学习电解的电离,从化学概念上讲,氨水是混合物,但先从成分上讲,氨水主要成分是NH 3·H 2O ,可以把氨水看成是NH 3·H 2O 的水溶液,由于NH 3·H 2O 可以电离出少

量的NH 4+和OH -,所以我们把NH 3·H 2O 叫一元弱碱。而现在又没分离出纯净的NH 3·H 2O ,因此

就把氨水叫弱碱。

氨水对金属有腐蚀性,所以把它盛在橡皮袋或陶瓷坛中。 (3)氨气的检验

①用湿的红色石蕊试纸,能使这条试纸变蓝,就是氨气。简写反应式:

NH 3·H 2O ⇌ NH 3++OH -,OH -使石蕊变蓝。在高中化学中只有NH 3一种气体溶于水,水溶液呈碱性。

②从空中生白烟的实验现象,蘸有浓氨水和浓盐酸(浓HNO 3也有这种现象)玻棒靠近别接触。玻棒周围生成大量白烟。

③氨气的干燥,要用碱性干燥剂,如碱石灰(NaOH 和CaO 的混合物)、CaO 、Ca(OH)2、NaOH 等都可以。但不许用中性干燥剂CaCl 2,CaCl 2能大量吸收NH 3。

(4)氨气的还原性

教材上是用4NH 3+5O 2催化剂

∆===4NO+6H 2O 来讲NH 3的还原性的。原因是这个反应叫氨的催化氧

化,是制硝酸的主要一步反应。氨中氮为-3价,还原性是它主要性质之一,以后你们会遇到:2NH 3+3Cl 2=N 2+6HCl ,2NH 3+3CuO ∆

=3Cu+N 2+3H 2O 等等。你们不要忘记:“H 3N ”,氨分子中有孤电子对它会形成稳定的络合分子或离子。

氨也是空气的污染物

(5)铵盐—NH 4+

与酸根离子构成的化合物。

铵盐都是晶体,都易溶于水,热稳定性不好,易分解。NH 4Cl ∆

=NH 3↑+HCl ↑(NH 3和HCl 在气相中相遇,又发生NH 3+HCl=NH 4Cl 反应,习惯叫NH 4Cl 的假升华)NH 4HCO 3∆

=NH 3↑+CO 2↑+H 2O 。(NH 4)2CO ∆

=2NH 3↑+CO 2↑+H 2O 。但要注意(NH 4)2SO 4和NH 4NO 3分解是属于氧化还原反应。例如:

O H HNO N O N H N 2323543245++↑=∆

+-(还有其他类的氧化还原反应)。

246243)(3N O S H N ∆

+-=O H NH SO 232643+↑+↑+↑。

铵盐都能跟碱反应,产生氨气,这是实验室制NH 3的依据。 5.磷 膦(PH 3) 五氧化二磷

(1)书上介绍了白磷和红磷是磷元素的两种重要同素异形体,不重述。白磷分子结构已经被公认为:4个P 原子构成空心正四面体形分子,键角C ︒60。从这节课以后,你要学会计算,共价分子中,共价单键数。例如在白磷(P 4)分子中,每个P 原子以3个单电子成键,共

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