硫化物的测定

12．10．3 硫酸钡比浊法

12.10.3.1 方法原理

在微酸性条件下，水中硫酸根与氯化钡生成细微的硫酸钡沉淀，使溶液混浊，在一定溶液范围内，浊度可用分光光度法测定。

12.10.3.2仪器及设备

磁力搅拌器；分光光度计

12.10.3.3试剂

1．氯化钡溶液：183克氯化钡（BaCL2.H2O,化学纯）溶于水中，稀释到500ml.

2．无水乙醇（CH3CH2OH，化学纯）。

3．盐酸溶液（1:1）：盐酸（HCL,p=1.19g/cm-3,化学纯）与水等体积混合。

4．阿拉伯胶溶液:0.25g阿拉伯胶溶于100 ml沸水中，冷却后放置过夜，上部清夜备用，下部不溶物弃去。

5．硫酸根标准贮备溶液【p（SO42-）=500mg/L】：称取105`C烘干硫酸钾（K2SO4,化学纯）0.9071g，溶于少量水，洗入1000ml容量瓶中定容。

6．硫酸根标准溶液【p（SO42-）=50mg/L】：将硫酸根标准贮备溶液(试剂5)准确称10倍。

12.10.3.4 操作步骤

1.吸取水样25ml与100ml烧杯中，加盐酸溶液（试剂3）6滴。无水乙醇（试剂2）5ml。阿拉伯胶溶液（试剂4）2ml，从烧杯壁缓缓加入氯化钡溶液（试剂1）5ml，用磁力搅拌器搅拌1分钟（+-5秒）。静置5分钟在分光光度计上测定吸光度，波长420nm.

2．吸取硫酸根标准溶液（试剂6）0ml、1ml、3ml、5ml、7ml、9ml分别放入100ml 烧杯中，用水补足至25ml，按样品分析步骤测定吸光度。

12.10.3.5 结果计算

p（SO42-）=m/v* 1000

式中p（SO42-）——水样中硫酸根的含量，mg/L；

m——从工作曲线上差得硫酸根的质量，mg;

v——吸取水样体积，ml;

1000——换算成美L含量。

12.10.3.6 注意事项

1．碳酸根对此法有干扰，所以必须加盐酸酸化使成微酸性。

2．若水样含有少许色度或微混可用空白（取水样不加氯化钡而改加氯化钡同体积蒸馏水）同样测定吸光度，从样品吸光度中减去。

3．硫酸钡细微颗粒（形成悬浊液）的形成。与氯化钡加入速度及搅拌速度等有很大关

系，必须严格控制标准系列及个样品的一致性。

12.10.4铬酸钡风光光度法

12.10.4.1 方法原理

由于硫酸钡的溶解度比铬酸钡的溶解度小得多，在微酸性条件下，铬酸钡与硫酸根生成硫酸钡沉淀，而释放铬酸银。溶液中和后，多余的铬酸钡及生成的硫酸钡仍是沉淀状态，可过滤除去。在碱性条件下铬酸银成黄色，可用分光光度法测定。

BaCrO4+SO42———BaSO4+CrO42-

12.10.4.2仪器及设备

风光光度计

12.10.4.3试剂

1．铬酸钡悬浮液：称取19.44g铬酸钾（K2CrO4,化学纯）与24.44g氯化钡BaCL2.2H2O,化学纯）各溶于1L水中，各加盐酸溶液（试剂3）2ml，加热至沸，将两液倾入3L

烧杯内混匀，此时将生成黄色铬酸钡沉淀，放置澄清，倾去上层清夜，用水以倾泻

洗涤沉淀5次，每次约用1L水。最后钭沉淀放于1L水中使成悬浮液，每次使用前

应混匀，每5ml铬酸钡悬浮液可以沉淀约48ml硫酸银。

2．氨水（1:1）：浓氨水（NH4OH,p=0.90g/cm-3,分析纯）与水等体积混合。

3．盐酸溶液【c(HCL)=2.5mol/L】：21盐酸（HCL,p=1.19g/cm3,分析纯）稀释至100ml.

4．硫酸根标准溶液【p（SO42-）=1000mg/L】：称取105’C烘干的硫酸钾（K2SO4,分析纯）1.8141g溶于少量水中，洗入1000ml容量瓶定容。

12.10.4.4操作步骤

1．取水样50ml于250ml烧杯中，加盐酸溶液（试剂3）1ml。在电炉上微沸5分钟去下，加入铬酸钡悬液（试剂1）2.5ml，继续微沸5分钟，取下稍冷，滴加氨水

（试剂2）至呈柠檬黄色，在多加2滴。冷却后用慢速过滤于50ml容量瓶中（如

滤液混浊可反复过滤至透明），用少量水洗涤烧杯及滤纸2次—3次，滤液一并于

容量瓶中，近刻度取下用水定容摇匀，在分光光度计上测定吸光度，波长

420nm,1cm比色皿。

2．吸取硫酸根标准溶液（试剂4）0ml、0.25ml、1.0ml、2.0ml、4.0ml、6.0ml、8.0ml、

10.0ml分别于烧杯中加水至50ml。按样品操作步骤测定吸光度。

12.10.4.5 结果计算

p（SO42-）=m/v* 1000

式中p（SO42-）——水样中硫酸根的含量，mg/L；

m——从工作曲线上差得硫酸根的质量，mg;

12.11硫化物的测定

12.11.1分析意义

当水中含有H2S时，能嗅到硫化氢的臭鸡蛋味，天人水中不常出现高浓度的硫化氢，温泉水中可能含有硫化氢及硫化物，含硫有机物分解以及水中的硫酸盐经细菌还愿可以生成硫化物，在排水不良。长期淹水的稻田或沼泽中常产生H2S和硫化物。

12.11.2方法选择的依据

测定硫化氢及硫化物的方法有比色法，碘量法,气相色谱法等。其中，碘量法较快速简便

12.11.3方法原理

水样中硫化物在酸性溶液中加热蒸馏生成硫化氢气体，用锌的氨性溶液吸收生成硫化锌沉淀，加酸酸化，用碘标准液滴定，以淀粉作指示剂，其反应式如下：

S+2H→H2S

Zn(NH3)4+H2S+2H2S→ZnS↓+2NH4+2NH4OH

ZnS↓+2H→Zn+H2S

S+I2→2I+S↓

根据碘标准溶液的浓度和滴定是用去的毫升数，即可计算出每升水样中的硫根的含量。

12.11.4

1.1：1盐酸溶液：将浓盐酸和蒸馏水等体积混合而成;

2.氨性硫酸锌溶液：称取24g硫酸锌（ZnSO4.7H2S,化学纯）加水100ml溶解，加氨水至沉淀出现，在家氨水至沉淀又溶解，并过量100ml浓氨水，最后用水稀释至1000ml;

3.淀粉指示剂：1g可溶性淀粉加入少量冷蒸馏水调成糊状，在用煮沸的蒸馏水加热溶解使成透明，最后稀至100ml;

4.亚砷酸标准溶液；【ρ（As）=1000mg.L(-1)】:准确称取三氧化二砷1.3203g溶于20ml 氢氧化钠溶液【c（NaOH）=1mol.L(-1)】中，加水100ml，然后用1:3硫酸酸化（酚酞作指示剂），移入1000ml容量瓶中，加400ml水和20g碳酸氢钠（NaHCO3,化学纯），待其溶解后用水稀释至刻度，摇匀；

5.碘标准溶液[c(I)=0.01mol.L(-1)]:1.269g碘溶于含有10g碘化钾的20ml溶液

中，溶解后再加水定容至1L，摇匀。再次测定时以亚砷酸标准溶液标定，方法如下：取亚砷酸标准液（试剂4）20mL,加碳酸氢钠溶液【ρ（NaHCO3）=60g·L-1】50m L,加淀粉指示剂1mL, 用碘标准溶液滴定至浅蓝色，以实际消耗的毫升数（减空白后），计算碘的当量浓度。

12.11.5 操作步骤