活度及活度因子

活度及活度因子
真实液态混合物
按下式定义真实液态混合物中组分B的活度及活度因子
式中：
因为纯液态B在一定温度T、压力p下的化学势，当时，必然，于是有;
由于标准态压力定为，故压力p下的化学势：
在常压பைடு நூலகம்，积分项近似为零，故近似有
真实液态混合物中组分B的标准态为标准压力下的纯液体B，为温度T下标准态 时B的化学势，即标准化学势。活度相当于“有效的摩尔分数”。活度因子则 相当于真实液态混合物中组分B偏离理想情况的程度。 组分B的活度可由测定与液相成平衡的气相重B的分压力及同温度下纯液态Bde 蒸汽压得出。
渗透因子的一个重要规律是当溶质的质量摩尔浓度时，。在比较小时。
对于溶质B，在温度T、压力p下真实溶液中化学势的表达式规定为：
式中
称为溶质B的活度因子。且
式中极限条件，不仅所要讨论的那种溶质B的趋近于零，还要求溶液中其 他溶质的b也同时趋近于零。
在p和相差不大时，上上页两式可表示为：
谢谢
气、液两相平衡时，组分B在气、液两相的化学势相等：。若将气相看作是理想气 体混合物，则气相的化学势为
从而
上式中消去相同的项，并取指数得到：
即液态混合物中B组分的活度因子，为与之平衡的气相中B组分的分压与拉乌尔定律 所计算得到的分压之比。
这一关系可由右图看出。图中实曲线为 混合物中组分B的蒸汽压—组成线，虚 斜线为假设B符合乌拉尔定律时的蒸汽 压—组成线。
真实溶液
为了准确地表示溶液中溶剂对于理想稀溶液的偏差，引入了渗透因子（也称为渗透 系数）的概念。 合理的渗透因子g定义为：
溶液中溶剂化学势的表达式为：
代入
得出用溶液中溶质的质量摩尔浓度为变量表示的溶剂的化学势为：
定义溶剂A的渗透因子为：
利用上式又可推得质量摩尔浓度作为溶液组成变量表示的稀溶液中溶剂的化学势：