农药制剂相关的基础知识整理

原药理化性质与水分散粒剂WDG的制备关系

水分散粒剂是颗粒剂中的一种，具有粒剂的性能，但也区别于一般粒剂，就是它能溶解在水中，或均匀分散在水中。一般来说，WDG是由活性成分、湿润剂、分散剂、隔离剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂及载体等要素组成，由各种要素的不同性能，特别是活性物的物理化学性质、作用机理及使用范围等来决定配制的方法和采取的工艺路线。各要素性能不同，其配制方法不同，进而工艺路线也不同。反之，采取的工艺路线不同，相应的配制方法也不同，具体情况需具体对待。水粉散粒剂新剂型是在可湿性粉剂和悬浮剂的基础上发展起来的，所以配制水粉散粒剂的前体配制方法基本类同于可湿性粉剂和悬浮剂。有些水

粉散粒剂，由于功能化的需要，而采取特殊方法配制。

水溶性农药

这类农药分为液体和固体，液体的有杀虫双、草甘膦等，固体的有杀虫单、2，4—D钠盐、固体草甘膦等（草甘膦的胺盐、钠盐、钾盐，还有吡虫啉等）。液体农药可直接喷在或吸附在基质上，进行造粒得到水粉散粒剂这里的基质是指初活性成分以外的水粉散粒剂的各要素，而这种基质本身，事前已制成了可湿性粉剂或悬浮剂。固体农药与基质混合粉碎，在进行造粒。

二、盐化后的水溶性农药

多菌灵经酸化后，提高了水溶性和渗透性，按上述方法将它加工成水粉散粒剂，更能发挥药效。同样，磺酰脲类高活性农药，几乎都不溶于水，可是很多品种能与Na+ 、 K+ 、 Li+成盐，变成水溶性农药，将他们制成水粉散粒剂更易发挥药效（其实很多原药都是成盐后溶解度增大来做相关的制剂，成盐的原理也比较简单，基本上是中和反应。原药也是以盐的形态出厂了）。

三、水不溶性农药

不管是固体的，还是液体的，都可直接配制水分散粒剂。它的前体，一种是先制成可湿性粉剂，另一种先制成SC；有的现将有效成分预制成SC,然后再喷入粒基上制成WDG；有的与粒基充分混合，再用摇摆造粒或者挤压造粒。

例如，先将代森锰锌预制成40%悬浮剂，然后将水溶性杀菌剂乙磷铝加入制成黏稠浆物，含水量20%以下，在进行挤压造粒或摇摆造粒，其悬浮率>80%，搅拌下在水中分散时间3min。按照同样道理，现将吡虫啉预制成悬浮剂，然后加入水溶性杀虫单，制成的20%水分散粒剂，分散性好，悬浮率高。

1、水中不溶解原药（晶体原药）

这类原药往往好处理，原药为硬质晶体，熔点比较高。

2、水中不溶解原药（蜡质原药）

这里原药往往制备颗粒剂的过程中比较麻烦，原药为蜡质状，熔点比较低。在砂磨（喷雾造粒）或者挤压（螺杆高强度或盘式摩擦升温）时容易发生原药的团聚，本身也有很强的“油性”，一般的润湿剂和分散剂都会失灵，成品颗粒变成小石子沉入水中。典型的：苯醚甲环唑、刘丹、甲维盐一类的原药。

3、有络合物或者重金属离子的原药

这一类原药也是不好处理的，主要表现在水中崩解后容易絮凝，热储或者经时稳定性不好，主要还是其原药的理化性质决定，在制备WG过程中，制备工艺方法和原药的预处理尤其显得重要，典型的代森锰锌类、杀罗胺。

4、原药本身性质不稳定的原药

这部分原药本身理化性质不稳定，对很多条件都敏感，比如对水、紫外光、PH、温度等，就是原药本身经时分解都很大，这部分原药要制备颗粒剂，那只有从保护原药组分，添加稳定剂的设计思路了。典型的一些生物源的农药，阿维菌素，甲维盐等！

农药悬乳剂（SE）剂型研究

1、悬乳剂的组成悬乳剂是一种新的剂型产品，它允许最大可能地把几种不相容的农药活性成分组合成一种单一剂型。尤其是一种或几种水不溶的农药液体活性成分(或低熔点农药活性成分在溶剂中的混合物)与另一种或几种水不溶的农药固体活性成分，以水为介质，依靠表面活性剂加工成一种稳定的悬乳分散体系的液体制剂。目前最流行的是制备由两种不同农药活性成分(即一种水不溶的农药液体活性成分和另一种水不溶的农药固体活性成分)组合的悬乳剂。这种剂型一般由三相构成：(1)固体状的分散悬浮颗粒，组成悬浮相；(2)液体状乳化油滴，组成乳液相；(3)水作为连续相。据此，乳液分散油相可以由不同形式的乳液相组成，既可以由不含农药活性成分(如只含矿物油或植物油类等)的乳液，也可以含农药活性成分的乳油或者水包油(微乳液和水乳液)的乳液，从而可制得各种形式的悬乳剂。如果有一种农药活性成分是水溶性的(如草甘膦水剂)加入到水相中，也可构成另一种混合型的悬乳剂。

2、农药活性成分和溶剂的要求

(1)固体和液体农药活性成分必须在水中不溶或有低的溶解度(农药活性成分在水中的溶解度，一般在0～40℃条件下，最好低于500 mg/L；如果在水中的溶解度太大，则难度增加，不易制得稳定的悬乳剂)。

(2)固体农药活性成分必须不溶于液体农药活性成分(或低熔点农药活性成分在溶剂的混合物)中，否则不能制得悬乳剂。

(3)最好使用液体农药活性成分，而少用低熔点农药活性成分在溶剂的混合物。

(4)农药活性成分在化学上是稳定的(如在水中不分解)。

在选择溶剂或溶剂体系时必需考虑的因素有：(1)对该农药活性成分有优良的溶解性能。(2)溶剂应不溶于水或者在水中有低的溶解度(至少低于0.1%)。制得的溶液在生产和产品贮藏期间的所有温度下应是稳定的(没有结晶析出)。

(3)溶剂有高的闪点，以保证油相制备时的安全性。

3、悬乳剂的基本特性

在悬乳剂中提供一种稳定的固体分散液是很重要的，可是在使用各种方法制得一种稳定的悬乳剂时，最复杂的因素是如何制得稳定的乳液相。乳液相内在是热力学上不稳定的体系，因此许多工作是围绕如何得到不聚凝或避免乳液相在固体分散液上油化竞争进行的，以便制得稳定的乳液相。通常加工悬乳剂用得最多的是一种水包油乳液(EW)的乳液相，因此，也有人视悬乳剂为悬浮剂(SC)和水乳剂(EW)相组合的剂型。但是应注意，采用简单地把SC 剂型和EW 剂型混合时，通常不能制得稳定的悬乳剂，因为表面活性剂(乳化剂和分散剂)在分散体系中不可能达到正确的平衡，这可能导致表面活性剂择优吸附在油滴表面或者分散颗粒表面，会造成杂絮凝问题，从而导致悬乳剂的不稳定。

4、悬乳剂的优缺点悬乳剂将多个固体和液体农药活性成分组合在同一剂型中，生物效能可以互补，扩大防治谱；免除桶混不相溶性，提高效率；以水为介质，对操作者和使用者安全，

对环保有利并节省成本；降低对皮肤和眼睛的刺激性以及毒性；使用溶剂少，生产中避免易燃、易爆和中毒问题；使用方便，包装、贮存和运输费用降低，减少喷雾次数等。但它同时也存在一些缺点，如开发高质量稳定剂型的难度较大，对加工生产技术要求非常高，有时要用高剪切和均质等专用设备，还存在包装冲洗和处理问题。