医用化学-第6章-配位化合物

书写规则：[M 无机负离子 无机分子 有机物]
书写含多种配体配合物的化学式时，一般按照配体
命名先后顺序来写 ：
（1）阳离子在前阴离子在后。如[Ag(NH3)2]Cl、H2[SiF6], [Ag(NH3)2]Cl
（2）配位个体先形成体，后配体，有多个配体时，阴离子 在前，中性分子在后；无机配体在前，有机配体在后；同类 配体，以配位原子英文字母次序为准。
即：由一简单正离子（或原子）和一定数目的阴离子 或中性分子以配位键相结合而成的具有一定特性的复杂结 构单元。如： [Ag(NH3)2]Cl 、[Cu(NH3)4]SO4、 [Ni(CO)4] 四 羰合镍 [Pt(NH3)2Cl2]、 K4[Fe(CN)6] 、 [Co(NH3)6]Cl3、 K2[HgI4]
3）配位数
与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数
配位数 配位体i 的数目 齿数
例如：
单齿配体 多齿配体
Cu(NH3
)
42+
4
PtCl3 (NH3 )-
CoCl2 (en)2 2
Al(C 2O4 )3 3-
Ca(EDT A) 2-
4 31 4 2 22 6 32 6 1 6 6
一、配合物的基本概念
实验已知氢氧化铜与足量氨水反应后溶解是因为生成了 [Cu(NH3) 4]2+ ，其结构简式为：
NH3
2+
H3N Cu NH3
NH3 试写出实验中发生的两个反应的离子方程式？
Cu 2+ +2NH3 .H2O
Cu（OH）2 + 2 NH4 +
Cu（OH）2 + 4NH3 . H2O
第一节 配合物的基本概念
【探究实验】1 ①向盛有AgNO3溶液的试管里逐滴的加入氨水。
②向盛有CuSO4溶液的试管里逐滴的加入氨水
根据实验分析出现现象的原因
AgNO3 + NH3*H2O
AgOH ↓ (棕色) + NH3*H2O
过量的
[Ag(NH3)2] + 无色溶液
一、配合物的基本概念
向硫酸铜溶液中加入过量氨水，观察现象
四羟基合锌(II)酸钾 K4[Zn(OH)4]
六氟合硅(IV)酸
H2[SiF6]
练习2:
[Co Cl 2(NH3)(H 2O)]Cl 氯化二氯·一氨·一水合钴（Ⅲ） NH 4[Cr(NCS) 4(NH3) 2] 四（异硫氰酸根）·二氨合铬（Ⅲ）
酸铵
氯化二氯·四水合铬(Ⅲ ) [CrCl2 ·(H2O)4]Cl
二、配合物的命名
符合一般无机物命名的原则 1、内界和外界之间的命名
①外界是个简单的离子如氯阴离子，便叫“氯化某”； 、 [Co(NH3)4Cl2]Cl：氯化二氯四氨合钴（Ⅲ），K2[HgI4] 四碘合汞（Ⅱ）化钾。 ②外界是复杂的阴离子如硫酸根，便叫“某酸某”， [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）。 ③若是质子就叫某酸，H[Pt Cl3(NH3)]:三氯氨合铂（Ⅱ）。 ④若是氢氧根就叫 “氢氧化某”，[Cu(NH3)4]（OH）2 :氢氧 化四氨合铜（Ⅱ）
K2 [PtCl6] 氯铂酸钾；K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾 ；K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾
一些配体的名称：NLeabharlann 2-SCNNCS-CO
OH-
硝基 硫氰酸根
异硫氰酸根 羰基 羟基
NH2－
氨基
配合物命名举例
Cu(NH3 )4 SO4 K3 Fe(NCS)6 H2 PtCl6 Cu(NH3 )4 (OH)2 K PtCl5 (NH3 ) Zn(OH)(H2O)3 NO3 Co(NH3 )5 (H2O)Cl3
3）配位数：
配位原子的总数（配位体中直接与中心离子或原子结合的配位原子总数。 配位数是配合物的重要特征之一。
配位数等于配体与中心离子之间所形成的配位键数（配原子 的总数）。 单基配体，配位数＝配体数 多基配体，配位数＝配体数×配位原子数
影响配位数的因素： 中心离子：电荷高、半径大，配位数越大； 配体：越小，所带负电荷越少，配位数越大。同时也受到配体浓度和温度的影响。配位数 一般为2、4、6的较多。 特征配位数 Cu+、Ag+为2，Cu2+为4，Fe3+、Fe2+为6。
⑵ 同是无机配体或有机配体，先阴离子，后中性分子。
如：[Co(NO2)4(NH3)2]－ 四硝基 ·二氨合钴（Ⅲ）离子
⑶ 同是离子配体或分子配体，则按其配位原子元素符号的 英文字母顺序排列，
如： [Co (NH3)5(H2O)]3+ 五氨 ·一水合钴（Ⅲ）离子
⑷ 同类配体的配位原子也相同，则将含较少原子数的配体 排在前。
实验二
AgNO3 + NaCl 无色溶液
AgCl ↓ (白色) + NH3 白色沉淀
[Ag(NH3)2]Cl 无色晶体
内界（配离子）
Cu(NH3)4 2 + SO42-
中 配配 心 位位 原 原体 子子
配 位 数
外 界 离 子
配合物
一、配合物的基本概念
配位化合物是一类由形成体（中心金属原子或离子） 和配位体组成的化合物。 第一个配合物是1704年普鲁士人在染料作坊中为寻 找蓝色染料，而将兽皮、兽血同碳酸钠在铁锅中强 烈煮沸而得到的，即KFe[Fe(CN)6]。 1893年瑞士无机化学家维尔纳首先提出配合物正确 化学式和成键本质。
二、配合物的命名 2、内界的命名
配离子的命名：配位体数（用一、二、三等汉字数字表示） → 配位体名称 →合→中心离子名称→中心离子氧化数（加 括号，用罗马数字Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ等注明）
配体的命名顺序：在配位体不止一个时，先简单后 复杂，先无机后有机。
⑴ 先无机配体，后有机配体；先单齿配体后多齿配体。
如：K[PtCl3(C2H4)] 三氯 ·乙烯合铂(Ⅱ)酸钾
例：cis-[PtCl2(Ph3P)2], [PtCO3(en)]
例：K[PtCl3NH3], [Co(N3)(NH3)5]SO4 例：[Co(NH3)5(H2O)]3+ 例：[PtNO2NH3NH2OH(py)]Cl
练习1:
K2[PtCl6]
六氯合铂（Ⅳ）化钾
[Co(NH3)6] 2(SO4) 3 硫酸六氨合钴（Ⅲ）
4）配离子的电荷： 配离子的电荷等于中心离子的电荷和配体电
荷的代数和。如[Cu+2 (NH3) 04]2+ K4[Fe+2(CN) -16]
配位键 离子键
[Cu（NH3）4] SO4
中 心 离 子
配 位配 原位 子体
配
位 数
外
界
内界 配离子
配位化合物
价键理论的要点： 1. 形成体(M)：有空轨道
配位体(L)：有孤对电子 二者形成配位键ML 2. 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 3. 杂化方式与空间构型有关
en,乙二胺 CH2—— CH2
∣
∣
NH2 NH2
O C
2O C
O
乙二酸根（草酸根）
O
C
2
O
24
● 单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子
X- OH-（羟） 基 CN- SCN -(硫氰根) CO(羰基 )





N O2-(硝基H)2O N H3
NC-S(异硫氰根)

两可配体
● 多齿配体： 一个配体中含有多个配位原子
2.配合物的组成
内界和外界
内界 （配离子）
Cu(NH3)4 2 + SO42 -
中 配配 心 位位 原 原体 子子
配 位 数
外 界 离 子
配合物
配合物中配位单元称为配合物的内界（配离子又称形成体） ，如
[Ag(NH3)2]+、[Fe(CN)6]4-等。 内界是由中心离子或原子和一定数目的配位体组成，还是配合物的特
中心离子提供经杂化的空轨道接受配体提供的孤电子对。
2）配位体与配位原子
配位体（配体）：在配合物中与中心离子结合的阴离子或分 子称为配位体（简称配体）。
配位体
负 离 子 X－
SCN －
C
2O
2 4
-
CN －
中性分子 H2O NH 3 CoO eenn
配位原子：是与中心离子或原子成键的原子（直接与形成体 相键合的原子）。 配位原子提供孤对电子与中心离子配位成键。常见的配位原 子为电负性较大的非金属原子。如N、O、S、C和卤素等原子。 配位体又因含有的配位原子数目不同分为 ①单齿配位体 ②多齿配位体。
如： [Pt(NO2)(NH3) (NH2OH)(py)]+ 硝基 ·氨 ·羟胺 ·吡啶合铂（Ⅱ）离子
⑸ 配位原子相同，配体中所含原子数目也相同，则按在结构 式中与配位原子相连的元素符号的英文字母顺序排列。
如：[Pt (NH2) (NO2) (NH3)2] 氨基 ·硝基 ·二氨合铂（Ⅱ）。
习惯命名：[Cu(NH3)4]2+ 铜氨配离子； [Ag(NH3)2]+银氨配离子；
第六章
配位化合物
4d
5s
5p
Ag+
课件设计:赵民生 2019-07
第一节 配合物的基本概念 第二节 配位平衡 第三节 螯合物
要求
一 掌握配合物的基本概念（定义、组成、类型）； 二 掌握配合物的命名； 三 掌握配合物的种类； 四 熟悉配位平衡、配离子的稳定常数、配位平衡的破坏
与转化，配位平衡与酸碱平衡，配位平衡与沉淀溶解平衡， 配位平衡与氧化还原平衡，配合物之间的转化； 五 熟悉螯合物及螯合物的结构特点； 六 了解配合物在医药界的应用。
H 2 N CH 2 CH 2

乙二胺（en）
N H2

O C
O
2O C O
乙二酸根（草酸根）
C
2
O
24
按照配位原子的种类分类
含氧配体：如H2O、OH-、 R-COO- 等 含氮配体：如NH3 、NO2等 含碳配体：如CN-、CO等 含硫配体：如S2-、SCN- 等 含磷配体：如PF3、PCl3、PBr3等 卤素配体：如 F-、Cl-、 Br-、I- 等
蓝色沉淀
[Cu(NH3) 4]2+ + 2OH—+ 4H2O
深蓝色溶液
实验一
CuSO4 + NaOH 深蓝色溶液
Cu(OH)2 ↓ (蓝色) + NH3
深蓝色晶体
[Cu(NH3)4]SO4
①闻，无NH3气味 ②再加NaOH，无Cu(OH)2，说明Cu2＋很少,不能生成 ③加Na2S，有黑CuS沉淀，有很少的Cu2＋,就可生成CuS， 因CuS的溶度积常数很小 ④加BaCl2，有白色BaSO4，说明有SO42－。
征部分，用方括号标明，配离子在水溶液中很稳定，属于一个集体。
配合物中配位单元未包括的部分称为配合物的外界。内界与外界为离
子键结合。
如[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中，配合物的外界和内界完全解离。 [Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + SO42配离子部分解离。
[Cu(NH3)4]2+
法国化学家塔赦特于1798 年制备出三氯化钴的六氨合物 CoCl3·6NH3 正如当时的化学式所表示的那样，两个化合 物都是由简单化合物形成的复杂化合物。现在将这一样 一类复杂化合物叫配位化合物简称之为配合物
获1913年诺贝尔奖
一、配合物的基本概念
1.配合物的定义：是由可以给出孤对电子的一定数目的离 子或分子及原子（配位体）和具有接受孤对电子的原子或 离子（中心原子或离子又称形成体）按一定的组成和空间 构型所组成的复杂化合物。
Fe(CO)5
Co(NO2 )3 (NH3 )3 Ca(EDTA)2-
硫酸四氨合铜(II) 六异硫氰根合铁(III) 酸钾 六氯合铂(IV) 酸 氢氧化四氨合铜(II) 五氯•氨合铂(IV) 酸钾 硝酸羟基•三水合锌(II) 三氯化五氨•水合钴(III) 五羰（基）合铁 三硝基•三氨合钴(III) 乙二胺四乙酸根合钙(II)
K[Fe Cl 2(en)2)]
二氯·二（乙二胺）合铁（Ⅲ）酸钾
三、配合物的种类
1、简单配合物：中心离子与单基配体（有一
个配原子的配体）所形成的配合物。
如：[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl、K4[Fe(CN)6]、 (NH4)3[Cr(NCS)6]、 [PtCl2(NH3)2]、 [CrCl2(H2O)4]Cl、[Co(NH3)5(H2O)]Cl3
Cu2+ + 4NH3
1）中心离子或原子（形成体）
配合物中接受孤电子对的原子或离子统称中心离子或中 心原子，它处于配合物的几何中心位置，所以又称形成体。 中心离子是内界的核心。
一般是过渡金属离子、原子、少数高氧化数的主族金属 （如Ni(CO)4, SiF62- , PF6-）和非金属离子（ [SiF6]2－）、 极少数阴离子（ I3－ ）。
①单基配体：只能提供一个配位原子，提供一对孤对电子的配位体。
如NH3、OH-、CN- 、SCN-等。
X- OH-（ 羟） 基 CN- SCN -(硫氰根 ) CO(羰基 )





N O2 -(硝基H )2O N H3
NC-S(异硫氰根)

②多基配体：含多个配位原子，提供多对孤对电子的配位体。