多组分溶液热力学复习题

多组分溶液热力学

; 组成不变的单相封闭系统

液态混合物：理想液态混合物；实际液态混合

溶液：理想稀溶液；实际溶液

因？参见“概述”

B

c RT

∏=

T b=K b b B (2

A,A

()/

b b vap m

K R T M H

*

=∆)

T f =K f b B (2

A,A

()/

f f fus m

K R T M H

*

=∆)

A

/(1/1/)

fus m f f

a H R T T

*

=∆-

A,A

/

m

a V RT

*

=-∏

A

/(1/1/)

vap m b b

a H R T T*

=∆-(仅适用于不挥发性溶质)

(或

A B

p p x*

∆=)适用于理想液态混合物中任一组分

(或

B,B B

b

p k b

=，

B,B B

c

p k c

=) 适用于稀溶液

B B,,

(/)

C

T p n

X X n

=∂∂

B B

X

G-D方程

B B

n dX=

∑

,,,,,,

)(/)(/)

C C C

B T p n B S p n B S V n

H n U n

=∂∂=∂∂)及物理意义

B B B

()()()

μαμβμδ

==⋅⋅⋅=；化学平衡

B B

νμ=

∑；分配定律B

)()

dnα(恒温、恒压(或容)、0

W'=)

=(平衡)

0(自发)

ln(/)

B

f p

ln(/)

B

p p

A A()A

()ln

l

l RT x

μ

=+或

A A()A B

B

()

l

l RTM b

μμ

=-∑

B,B,B

()ln(/)

c c

l RT c c

μ

=+

B,B,B

()ln

x x

l RT x

μ

=+

B,B,B

()ln(/)

b b

l RT b b

μ

=+

A A()A B

B

()

l

l RT M b

μμϕ

=-∑

B B()B

()ln

l

l RT a

μμ

=+

,,

//

B B b B B c B

a b b c c

γγ

==

化学势：

B B()B

()ln

l

l RT a

μμ

=+

活度和活度因子定义及其物理意义

/

B B B

a p p*

=

化学势：

B B()B

()ln

l

l RT x

μμ

=+

热力学特征

mix B B

B

ln

S R n x

∆=-∑

mix

H

∆=，mix0

V

∆=，

mix B B

B

ln

G RT n x

∆=∑

T，p 条件下的纯物质

T，p 条件下的纯物质

，p 条件下具有理想气体行为的纯气体

一、选择题

1. A,B,C 三种物质组成的溶液，物质 C 的偏摩尔量为 (a)()A B

C ,,,T p n n n μ∂∂ (b)()A B

C ,,,T p n n G n ∂∂

(c)()A B A ,,,T v n

n A n ∂∂ (d)()A B

C ,,,T s n

n H n ∂∂

(答案) b (什么叫偏摩尔量(P 165-166)？偏摩尔量具有哪些性质和特点。1－6题) 讨论：①就象只有容量性质才有摩尔量一样，只有容量性质才有偏摩尔量。 ②偏摩尔量定义式,,(

)c B B T p n B

Z

Z n ≠∂=∂的物理意义为：在恒温，恒压并保持除B 以外其他物质量不变条件下，往一无限大的体系中加入1molB 物质所引起的热力学量Z 的变化值叫做热力学量Z 在该混合体系中的偏摩 尔量。

③根据定义，只有在恒温，恒压下组分对Z 的偏微分才叫偏摩尔量，任何偏摩尔量都是T ，p 和组成的函数。

④ 偏摩尔量为强度性质

⑤ 纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。 ⑥ 偏摩尔量可以大于零，等于零，小于零。

2. 关于偏摩尔量, 下面的说法中正确的是

（a ） 偏摩尔量的绝对值都可求算 （b ） 系统的容量性质才有偏摩尔量

（c ） 同一系统的各个偏摩尔量之间彼此无关 （d ） 没有热力学过程就没有偏摩尔量

(答案) b

3. 关于偏摩尔量, 下面的叙述中不正确的是

（a ） 偏摩尔量是状态函数, 其值与物质的数量无关 （b ） 系统的强度性质无偏摩尔量

（c ） 纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量 （d ） 偏摩尔量的数值只能为整数

(答案) d

4 .没有偏摩尔量的的状态性质是

（a ）G （b ）p （c ）V （d ）H

(答案) b

12(,,,)B Z f T p n n =L L