第三章 高分子物的结构与物性

[η]=K·Ma
作业： 作业：
P29
12 13
三、高分子化合物分子量的测定方法
粘度表示方法
三、高分子化合物分子量的测定方法
粘度的测定
采用同一支粘度计， 采用同一支粘度计，在恒温下分别测出不同 浓度的高分子溶液及溶剂从刻度a降到刻度 浓度的高分子溶液及溶剂从刻度a降到刻度 b的时间 和t0。 的时间t和 的时间
ηr=t/t0
计算出[ 计算出[η]，利用公式算出M 利用公式算出M
高分子化合物的溶解分为两个阶段
溶胀：溶剂分子进入高分子化合物内部， 溶胀：溶剂分子进入高分子化合物内部，引起高分 子化合物体积增大的现象。 子化合物体积增大的现象。 溶解：溶剂分子完全破坏了大分子链间的结合， 溶解：溶剂分子完全破坏了大分子链间的结合，从 而形成大分子的均匀分散状态。 而形成大分子的均匀分散状态。
温度
温度越高，溶解越易。 温度越高，溶解越易。
二、高分子化合物分子量的表示方法
数均分子量M 按分子数统计平均的分子量。 数均分子量 n：按分子数统计平均的分子量。 重均分子量Mw：按重量统计平均的分子量。 按重量统计平均的分子量。 重均分子量 粘均分子量Mη ：用粘度法测出的平均分子量。 粘均分子量 用粘度法测出的平均分子量。 对于均一体系： 对于均一体系：Mn=Mη =Mw 对于非均一体系： 对于非均一体系： Mn<Mη<Mw
三、高分子化合物分子量的测定方法
粘度法
粘度法是一种相对方法。它是通过测定高分 粘度法是一种相对方法。 子物稀溶液的粘度， 子物稀溶液的粘度，根据粘度与分子量之间 的经验公式计算出分子量。 的经验公式计算出分子量。 适用各种分子量范围，设备简单、操作方便、 适用各种分子量范围，设备简单、操作方便、 精确度较高。 精确度较高。 粘度的测定：奥氏和乌氏粘度计。 粘度的测定：奥氏和乌氏粘度计。
溶解与溶胀
溶胀
影响高分子化合物溶解的因素
分子量
分子量越高，溶解越难； 分子量越高，溶解越难；
分子极性
极性越大，分子间作用力越大，溶解越难； 极性越大，分子间作用力越大，溶解越难；
取代基
非极性，溶解度高；极性， 非极性，溶解度高；极性，溶解度低
链的柔性
柔性，易溶解；刚性， 柔性，易溶解；刚性，不易溶解
第五节 高分子化合物 溶液及分子量的测定方法
主讲教师：杨哲
教学内容
一、高分子化合物的溶解 二、高分子化合物分子量的表示方法 三、高分子化合物分子量的测定方法
一、高分子化合物的溶解
低分子溶解很快，但高分子都复杂。 低分子溶解很快，但高分子都复杂。
如果是线形高分子，由溶胀会逐渐变为溶解； 如果是线形高分子，由溶胀会逐渐变为溶解； 线形高分子 溶解 如果是交联高分子，只能达到溶胀平衡而不溶解。 如果是交联高分子，只能达到溶胀平衡而不溶解。 交联高分子 溶胀平衡而不溶解
三、高分子化合物分子量的测定方法
端基Байду номын сангаас析
如果高聚物的化学结构已知， 如果高聚物的化学结构已知，高分子链末端带有 可以用化学方法定量分析的基团， 可以用化学方法定量分析的基团，则从化学分析 的结果，可以计算分子量。 的结果，可以计算分子量。 W M= N W为试样重量，N高分子物分子的摩尔数。 为试样重量， 高分子物分子的摩尔数 高分子物分子的摩尔数。 为试样重量 试样的分子量越大， 试样的分子量越大，单位重量聚合物所含端基数 就越少，测定的精度就越差， 就越少，测定的精度就越差，所以端基分析法只 适用于分子量小于2× 的高聚物。 适用于分子量小于 ×104的高聚物。