氯酸盐分解槽操作指导

氯酸盐分解槽操作指导

一、投用目的

氯酸钠是电解槽的不良副产品，其产率主要与运行中电解槽的电流效率有关。由于氯酸钠的溶解度高

于氯化钠，盐水回路中产生的氯酸盐将降低氯化钠的

溶解度，除此之外，还将造成产品碱中的氯酸钠含量

增加。因此，进料盐水中的NaCLO3含量通常应低于

20.0g/l。

投用氯酸盐分解槽，提高淡盐水温度有利于脱氯，尤其在停车时利用氯酸盐分解槽提高进脱氯塔的淡盐

水温度，有利于脱氯。

二、氯酸盐分解原理

因为电槽温度高于80度，CLO-在高温下发生歧化反应，生成CLO3-；

75℃

3CLO- 2CL- + CLO3-

△

氯酸是强酸，强度接近于盐酸和硝酸，氯酸也是强氧

化剂，但是氯酸盐溶液只有在酸性介质中才有氧化性，因

此H+浓度可以有效的提高氯酸盐的电极电位值。

（酸）CLO3- + 6H+ + 6e →CL- + 3H2O Ψa=1.45v(以

酸形式存在)

（中）CLO3- + 3H2O + 6e →CL- + 6OH-Ψb=0.62v(以

盐形式存在)

相同电对的Ψa值大于Ψb,说明酸的氧化性大于相应盐的氧化性，故含氯酸盐的水溶液经酸化后，氧化性增强，可发生下列的反应。

＞85℃

CLO3- + 6H+ + 5e 1/2CL2 + 3H2O

△

除氯酸盐的原理是：根据上述反应，向一部分淡盐水中加入适量的酸，经过一段时间后，使得CLO3-分解。

本装置氯酸盐分解工艺是以下两个反应的应用：

(1)NaCLO3 + 6HCL →NaCL + 3CL2 + 3H2O

(2) NaCLO3 + 2HCL →NaCL + CLO2 + 1/2CL2 + H2O

上述两个反应哪个优先发生取决于条件。然而，由于反应（2）产生了不良产物：CLO2气体，最好进行（1）反应。使反应（2）最小化，具有高的分解效率，需要以下条件：

（1）高温

（2）HCL浓度过量

（3）氯酸盐浓度高

三、氯酸盐分解工艺流程叙述

在高温条件下发生歧化反应所生成的氯酸盐，不仅会对氯化钠的溶解度有影响，还可以反渗到阴极，使得成品碱中的含氯酸盐量增加（如果碱中含有过量的氯酸盐将会对后续蒸发及固件的设备造成严重腐蚀）。为了降低盐水中CLO3-对后续工序的影响及设备的腐蚀，在离子膜电解工序增加了氯酸盐分解槽，分解部分淡盐水中的氯酸盐，以达

到降低整个系统中氯酸根的目的。自淡盐水循环泵P-2001来的盐水分别去往电解槽R-2001、真空脱氯塔T-1601以及氯酸盐分解槽V-1603；去往V-1603的淡盐水经过加酸，调节酸度0.4mol/l，已达到分解淡盐水中氯酸盐的目的。降低氯酸盐含量后的淡盐水通过自流去往氯水罐V-1605后，经氯水泵P-1605送往真空脱氯塔T-1601进行脱氯。送入V-1605有两个目的，一方面可以提高氯水的温度，保证了真空脱氯的淡盐水温度；另一方面，淡盐水中还含游离氯，需要进行彻底脱除后，才能去一次盐水化盐。

四、氯酸盐分解槽投用操作步骤

（一）检查并确认氯酸盐分解槽所有放空阀、排净阀和取样阀都处于关闭状态；

（二）检查氯酸盐分解槽与废氯系统连通的平衡阀，保证微负压；

检查下液管线垫子都正常；

（三）检查E-1603换热器淡盐水系统阀门和蒸汽阀门垫子都正常，打开淡盐水阀门；

（四）缓慢打开淡盐水流量计前手阀，将淡盐水送到V-1603，如淡盐水量提不起来，一人缓慢关P-2001泵送往脱氯塔进口

处阀门关到50%（根据一期B线投用情况，进脱氯塔前手阀

关到70%），看FG1605流量计是否有流量，槽工同时关注

P-2001的泵压，泵电流（一期B线上涨5A电流），仪表工

关注V-2001的液位变化，是否能打走，并关注FI2015流量

的变化，如V-2001液位上涨，打不及，及时联系打开进脱

氯塔的阀门。

（四）如进V-1603分解槽的流量计FG1605有流量，将流量调节到5m3/h，将V-1603液位补到溢流口自动溢流到V-1605

罐中，通过P-1605泵送往脱氯塔，此时要关注V-1605罐

的液位，并关注脱氯塔脱氯情况，看氯是否能脱除。（五）如进V-1603的淡盐水流量可以正常投用，则按以下要求投用：

1、淡盐水FG-1605流量调至5m3/h向槽内充淡盐水至溢

流，确认整个管线无泄漏，再次确认V-1603顶部平

衡管去废氯总管的阀门打开。

2、打开加酸流量计FG1609前后的手阀，向系统中加酸，

并根据氯酸盐的处理量，将31%的盐酸流量调节到

预订的流量值，将酸度控制在0.4mol/l左右；

3、将E-1603蒸汽冷凝水排尽，缓慢投用蒸汽，通过

TICA-1607慢慢控制到90℃。

4、缓慢打开分解槽的压缩空气用于搅拌溶液，并在废气

被送往废气吸收系统之前起到稀释CLO2气体的作

用，分解槽产生的废氯气送往次钠吸收系统。

5、氯酸盐分解后的淡盐水由于重力作用自流进氯水罐

V-1605

6、氯酸盐分解槽投用后，每天白班在溢流管进V-1605

罐导淋阀取样监测氯酸盐分解槽的效果。根据氯酸

盐含量再调节加酸量。每班检测淡盐水酸度和氯酸

盐。

五、氯酸盐分解槽正常投用后操作和注意事项

（一）投用后指标：

盐水流量：5~10m3/h，最大不超过20m3/h

温度：TICA-1607 90℃

酸度：0.38-0.43mol/l

加酸的经验值为1m3的盐水对应50L高纯酸。

（二）注意事项：

1、注意送给盐水流量的稳定性，降电流或调节泵压，要及时的调节进氯酸盐分解槽的流量，保证加酸的稳定性；

2、注意氯酸盐分解槽下液管流理的稳定性，防止平衡管盐结晶，注意观察氯水槽的液位，如上涨速度增加，及时检查氯酸盐分解槽平衡管和下液情况；

3、升降电流要注意V-2001的液位，P-2001泵的压力，防止液位打不走，泵压太高，超电流的现象，及时联系班长将T-1601进塔前的手阀打开，重新调整氯酸盐分解槽的流量，或暂时切出，稳定后再投用。

4、在小酸罐进酸和V-1508配酸时要注意分解槽的加酸量。

5、在分解槽投用稳定后，将温度HH联锁关闭TV-1607关闭的联锁投用，不允许随意摘除此联锁。

五、异常应急处理

（一）电槽电流降到9KA时，停用氯酸盐分解槽，停用时先停酸，