电化学第四章习题解答

2
0.200
Ksp=1.9×10-3
4. 试从电池(298K)
Cd|Cd2+ (0.010mol·L-1)¦¦Ag+ (0.50mol·L-1)|Ag
说明电池的电动势与电池反应写法的关系
已
知
：

Ag
/Ag

0.799 V;
Cd2 /Cd

0.403 V
解：
1) 将电池反应写成只有一个电子转移
测铜中的铅：叠波干扰？ 无。前波干扰？ 有。
测铝中的铅：叠波干扰？无。前波干扰？无。
结论：测铝中的铅更容易
练习题
1. 当电池处于平衡状态时，电池的电动势等于 A 两个电极电位之差 B零 C 不确定
2. IUPAC规定标准氢电极的电位为 A 1.0000 V B 0.0000 V C 未规定，应由实验室确定
1. 影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为( )。
A. 迁移电流
B. 充电电流
C. 极大现象
D. 氧波
2. 测量过程中，需要将待测溶液保持在静止状态
的电化学分析方法是( )。
A. 电位分析
B. 库仑滴定
C. 恒电位电解
D. 极谱分析
3. 极谱法测定某氯化钙溶液中的微量铅，合适
的除氧方法是（ ）。
A. 加入铁粉
阴极：Cu2+ + 2e = Cu
总反应（电池反应）：
Ag Ac 1 Cu2 AgAc 1 Cu
2
2
2) Ag Ac 1 Cu2 AgAc 1 Cu
2
2
E Cu2+ / Cu
Ag+ /Ag
298K时，RT ln 0.0592lg
1
F

( C u 2+
3. 电池 (298K)
Ag|AgAc|Cu(Ac)2 (0. 100mol·L-1) |Cu
的电动势为-0.372V
，
Cu2 / Cu
为0.337V,
Ag / Ag
为 0.799V。
1) 写出电池 的电极反应和总反应； 2) 计算乙酸银AgAc的Ksp。
解：1) 阳极：Ag + Ac- -e = AgAc
阳极： 1 Cd e 1 Cd2
2
2
阴极：Ag+ + e = Ag
电池反应：1 Cd Ag 1 Cd2 Ag
2
2
E Ag+/Ag Cd2+/Cd
1

(
Ag+
/Ag

0.0592
lg[Ag
])

( C d2+ / C d

0.0592
lg[Cd2
]2
6. 在酸性介质中，Cu2+的半波电位约为0V，Pb2+ 的半波电位约为-0.4V，Al3+的半波电位在氢波之 后。试问：用极谱法测定铜中微量的铅和铝中的 微量铅时，何者容易？为什么？ 解： 在酸性溶液中，氢在DEM上的 < -1.3V (vs·SCE)
在滴汞电极上还原的顺序：Cu2+, Pb2+, H+, Al3+

0.0592 2
lg
[Cd2 ] [Ag ]2
0.0592 0.010 (0.799 (0.403)) 2 lg (0.50)2 1.24 V
结论：电池的电动势与电池反应的写法无关 (3)
)
1

(
Ag+
/Ag


Cd2+
/Cd
)

0.0592
lg
[Cd2 [Ag
]2 ]
1
(0.799 (0.403)) 0.0592lg 0.0102 1.24 V 0.50
2) 将电池反应写成2个电子转移
阳 极 ：Cd 2 e Cd 2
阴极：2Ag+ + 2e = 2Ag
/C u

0.0592lg[C u2
]2
)

( Ag + /Ag

0.0592lg[Ag
Hale Waihona Puke Baidu
])
∵AgAc = Ag+ + Ac- Ksp=[Ag+][Ac-]
E

( Cu2+
/Cu

0.0592lg[Cu2
1
]2
)

( Ag+ /Ag

0.0592lg
Ksp [Ac
) ]
0.372 0.337 0.0592 lg(0.100) (0.799 0.0592lg Ksp )
B. 通氮气
C. 加入亚硫酸钠
D. 通二氧化碳
4. 在加入支持电解质、极大抑制剂和除氧剂后， 极谱分析中的极限电流是指（ ）。
A. 残余电流和扩散电流 B. 残余电流和迁移电流 C. 扩散电流和迁移电流 D. 残余电流、迁移电流和扩散电流
5. 单扫描极谱常使用三电极系统，这是为了 （ ）。
Ａ. 有效地减少iR电位降的影响 Ｂ. 消除充电电流的干扰 Ｃ. 增加极化电压的稳定性 Ｄ. 提高方法的灵敏度
电 池 反 应 ：Cd 2 Ag Cd 2 2 Ag
E Ag+/Ag Cd2+/Cd

(
A
g+
/
A
g

0.0592 2
lg[Ag
]2
)

( C d2+ / C d

0.0592 2
lg[Cd2
])

(
A
g+
/
A
g

) C d2+ / C d