新型稀土配合物的合成、结构及其性能研究
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
（ ｃｏｌｆ ｈｍ ｓｙ ｉｎＮ ｒ ａＵ ｉ ｒｔ，Ｓ ｉｇ１６０ ，Ｃ ｉａ Ｓｈｏｏ Ｃ ｅ ｉｒ，Ｊｉ ｏｍ ｌ ｎｖ ｓｙ ｉｎ ３０ ０ ｈｎ ） ｔ ｌ ｅｉ ｐ
Ａ ｓａｔ ｎｈｎｄ ｍ ｌｘ ｕＮ Ｐ ） ｕ）（２） （ ＩＨｉ５ ｎｔ ｉ ｐｔａｉａｉ；Ｓ ｃｓｕｃｎｃ ｃ ｂｔ ｃ：Ａｌ ｔａｉｅｃ ｐｅ［ （ＩＨ （ ｃ０ＨＯ Ｎ Ｐ 一 ｉ０ｓ ｈｈｌ ｄ ｕ ｃｉｉａｉ ｒ ａ ｏ Ｅ Ｓ ｊ ｓ ｒ ｏ ｃｃ ｉｓ ｄ）
ａ ｌ ｓ ｅ ｅａｌ ｎ ｙ ｉ ｄ ｉ ｄ ｔｉ． ｚ ｎ
Ｋ ｙ ｏｄ ．ｅ ｒｐｕ （ Ｉ）ｃ ｍ ｌ ；ｍ ｘｄｃｒｏｙ ｔ ｌ ａｄ ｒｓ ｌ ｔ ｃ ｒ；ｈ ｄｏｈｒ ａ ｎｈ ｓ ｅ ｒｓ ｕ ｉｍ Ｉ ｗ ｏ Ｉ ｏ ｐｅ ｘ ｉｅ ｂｘ ｌ ｅ ｉ ｎ ；ｃ ｔ ｒ ｔ ｅ ｙ ｒｔｅｍ ｓ ｔｅｉ ａ ａ ｇ ｙ ａｓｕ ｕ ｌ ｙ ｓ
ａ ２１２７ ８ ｉ ＝ ．１ ０（ ）ｒ ｍ，ｂ： ． ０２ ３） ｍ，ｃ： ． ８１ ５） ｍ， ＝ Ｏ ＝ ０．８ ０（ ０ 。 ＝９￣， Ｏ９ ７（ ｎ ０ １ ５ ２（ ｎ ３ ９ 。， １５ ５ １ ） ， ５ ０
＝
２４８（ ｎ ． ８ ２） ｍ ，Ｚ＝８ ｈ ｈｔｕ ｎｓｅｔｒｐｒ ｎ ｅｈｒ ｏｒｖ ｔｃ ｎｌｓ ｆｈ ｍｐ ｘ ｅｅ ．Ｔ ｅ ００ ｍｉｅｃｎｐｏｅｔａｄｔ ｅｍ ｇａｉ ｒ ａ ｉｏｔｅ ｏ ｌ ｒ ｐ ｌ ｙ ｈ ｔ ｍｅ ａ ｙ ｓ ｃ ｅ ｗ ｉ
第 ３ 卷 第 ３ ２ 期
２０１ 拄 ２
高 师 理 科 学 刊
Ｊ ｕ ａ ｆ ｅｅ ｃ ｆ ｅ ｃ ｅｓ Ｃｏ ｅ ｅａ ｄＵ ｉｅｓｔ ｏ ｍ ｌ ｉｎ ｅｏ ａ ｈ ｒ ｏＳ Ｔ Ｕ ｇ ｎ ｎｖ ｒｉ ｙ
Ｖ １ ３ Ｎｏ３ ｏ． ２ ． Ｍａ ２ ２ ｙ ０１
Ｓ ｎ ｈ ｓｓｓｒ ｃｕ ｅａ ｄｐ ｏ ｅｔ ｓｏ ｎ ｗ ｎ ｈ ｎｄ ｏ ｌｘ ｙ ｔ ｅ ｉ ｔｕ ｔｒ ｎ ｒｐ ｒｉ ｆ ｅ ｌ ｔ ａ ｉｅｃ ｍｐ ｅ ｅ ａ ａ
Ｚ Ａ Ｇ Ｘｎ －ｉｇ ＨＥＧ ａ ｇ ｂ Ｈ Ｎ ｉ ｊ ，Ｃ ｕ ｎ－ ｏ ｇ ｎ
光谱表征．结构分析表 明， 该配合物属于单斜 晶系，ｃ ／ 空间群 ，晶胞参数 ａ ２ １ ８ ａ ，ｃ ＝ ． ２ ０（ ） ｍ， １ ７
ｂ ０９ ０ ２ ３）ｎ ＝ ． ７（ ０ ｍ， ｃ＝ ． ８ １ ５） ｍ， ＝９ 。， ＝ ０ ． ５０【 ０）。 １ ５ ２（ ｎ ３ ０ １５５ １ ８ ， ＝９ 。，Ｖ＝ ． ８ ０ ２４ ８
我 国稀土资源丰富，随着稀土的广泛应用 ，稀土配合物的研究越来越受到广泛关注．由于以多羧酸为 配体的稀土一 有机配合物的拓扑结构的多样性和在催化、磁性、吸附、光学性质等方面的功能特性 ，近年 来 ，对其研究一直非常活跃 Ｊ ＿ ２ ．在配合物的设计合成 中，配体是影响结构的重要因素．配体的给体基团性
５月
文章 编号 ：１０ — ８ １（ ０ ２）０ — ０ ３ ０ ０ ７ ９３ ２ １ ３ ０５ — ３
新 型稀土配合物 的合成 、结构及其性 能研究
张兴 晶 ，Байду номын сангаас广波
（ 吉林师范大学 化学学院，吉林 四平 １６０ ３００）
摘要 ：采用水热方法合成一种新型稀土配合物［ｕ ＩＨ （ ｃ ． ：） Ｎ Ｐ Ｅ （ Ｐ ） ｕ）（ Ｏ （ ＩＨ为 ５ 硝基问苯二 甲 Ｎ Ｓ ０Ｈ ｓ 一 酸根 离子 ； ｕ 为琥珀酸根 离子 ） 并对该配合物进行 了 ｘ射线单晶结构分析、元素分析 以及红外 Ｓｃ ，
质 、配体的齿数 、配体间的间距、配体间的连接基团以及配体异构等诸多因素都可能对配合物的最终结构 产生影响． 目 ，以有机多羧酸为配体的稀土配位聚合物报道 日 前 益增多 ，但以混合二元羧酸为配体的稀 － ｑ
土配合物的报道却很少 ．因此 ， 本文设计合成了以 ５ 硝基间苯二甲酸和琥珀酸为混合配体的稀土铕配合 一
基金项目：国家 自然科学基金项目 （ ０７ ０９） ６ ９８５ ；吉林省自然科学基金项 目 （０ ９５ ７ ； 四平市科技发展计划项 目 （ ０００ ） ２００ ２ ） ２ １０ ５ 作者简介 ：张兴晶 （１７ － ，女，吉林德惠人，讲师 ，博士，从事金属有机配合物的合成研究．Ｅ ｍ ｉ ｊ ａｇ２＠１３ ｏ ９９ ） － ａ ：ｘ ｈｎ １８ ６． ｍ ｌ ｚ ｃ
ｓｒ ｃｕ ｅ ａ ａ ｙ ｉ ， ｅｅ ｎ ａ ｎ ｌ ｓｓ ａ ｄ Ｉ ｐ ｃｒ ． Ｔ ｅ ｔ ｅ ｃ ｍｐ ｅ ｒ ｓａｌ ｅ ｎ Ｃ ／ ｐ ｃ ｒ ｕ ｔｕ ｔ ｒ ｎ ｌ ｓ ｓ ｌｍｅ ｔ ａ ａｙ ｉ ｎ Ｒ ｓ ｅ ｔ ｌ ａ ｈ ｉ ｏ ｌｘ ｃ ｔｌ ｚ ｓ ｉ ２ ｃ ｓ ａ ｅ ｇ ｏ ｐ， ｗｉ ｌ ｔ ｙ ｉ ｔ ｈ
物［ｕＮＰ ） ｕ）（ ２） （ Ｅ （ＩＨ （ ｃ． ０ ］ 下文称配合物 １ 中： ＩＨ 为 ５ 硝基间苯二甲酸根离子 ； ｕ 为琥珀酸根离 Ｓ ｏＨ ５ ．其 ＮＰ 一 Ｓｃ 子） ，测定其晶体结构 ， 并对其进行荧光光谱分析和热分解动力学研究．
１ 实验部分
收稿 日期 ：２ １－２ １ ０ ２ ０— ９
ｈ ｓｂ ｅ ｙ ｔｅｉｅ ｎ ｅ ｙ ｒｔｅｍａ ｏ ｄｔ ｎ ｎ ｓ ｃ ａａ ｔｒ ｅ ｙ Ｘ－ ａ ｉ ｒｃｉｎ ｓｎ ｌ ｒｓａ ａ ｅ ｎ ｓ ｎｈ ｓ ｄ ｕ ｄ ｒ ｈ ｄ ｏｈ ｒ ｌ ｃ ｎ ｉｏ ｓ ａ ｄ ｗａ ｈ ｒｃｅｉ ｄ ｂ ｒｙ ｄｆ ａ ｔ ｉｇｅ ｃｙ ｔｌ ｚ ｉ ｚ ｆ ｏ
（ ） ｍ ，Ｚ＝ ．对配合物的晶体结构、荧光性质和热稳定性做 了详细的分析． ２ ｎ ８
关 键词 ：铕 （ Ｉ）配合物 ；混合羧 酸 配体 ；晶体结 构 ；水热 合成 Ｉ Ｉ
中图分类 号 ：０ ３． １ ６ １ １
文 献标识 码 ：Ａ
ｄ ｉ ０３６／ｉ ｎ１０— ８ １ ０２０ ．１ ｏ：１． ９ｊｓ ．０７ ９３ ． １． ０７ ９ ．ｓ ２ ３
Ａ ｓａｔ ｎｈｎｄ ｍ ｌｘ ｕＮ Ｐ ） ｕ）（２） （ ＩＨｉ５ ｎｔ ｉ ｐｔａｉａｉ；Ｓ ｃｓｕｃｎｃ ｃ ｂｔ ｃ：Ａｌ ｔａｉｅｃ ｐｅ［ （ＩＨ （ ｃ０ＨＯ Ｎ Ｐ 一 ｉ０ｓ ｈｈｌ ｄ ｕ ｃｉｉａｉ ｒ ａ ｏ Ｅ Ｓ ｊ ｓ ｒ ｏ ｃｃ ｉｓ ｄ）
ａ ｌ ｓ ｅ ｅａｌ ｎ ｙ ｉ ｄ ｉ ｄ ｔｉ． ｚ ｎ
Ｋ ｙ ｏｄ ．ｅ ｒｐｕ （ Ｉ）ｃ ｍ ｌ ；ｍ ｘｄｃｒｏｙ ｔ ｌ ａｄ ｒｓ ｌ ｔ ｃ ｒ；ｈ ｄｏｈｒ ａ ｎｈ ｓ ｅ ｒｓ ｕ ｉｍ Ｉ ｗ ｏ Ｉ ｏ ｐｅ ｘ ｉｅ ｂｘ ｌ ｅ ｉ ｎ ；ｃ ｔ ｒ ｔ ｅ ｙ ｒｔｅｍ ｓ ｔｅｉ ａ ａ ｇ ｙ ａｓｕ ｕ ｌ ｙ ｓ
ａ ２１２７ ８ ｉ ＝ ．１ ０（ ）ｒ ｍ，ｂ： ． ０２ ３） ｍ，ｃ： ． ８１ ５） ｍ， ＝ Ｏ ＝ ０．８ ０（ ０ 。 ＝９￣， Ｏ９ ７（ ｎ ０ １ ５ ２（ ｎ ３ ９ 。， １５ ５ １ ） ， ５ ０
＝
２４８（ ｎ ． ８ ２） ｍ ，Ｚ＝８ ｈ ｈｔｕ ｎｓｅｔｒｐｒ ｎ ｅｈｒ ｏｒｖ ｔｃ ｎｌｓ ｆｈ ｍｐ ｘ ｅｅ ．Ｔ ｅ ００ ｍｉｅｃｎｐｏｅｔａｄｔ ｅｍ ｇａｉ ｒ ａ ｉｏｔｅ ｏ ｌ ｒ ｐ ｌ ｙ ｈ ｔ ｍｅ ａ ｙ ｓ ｃ ｅ ｗ ｉ
第 ３ 卷 第 ３ ２ 期
２０１ 拄 ２
高 师 理 科 学 刊
Ｊ ｕ ａ ｆ ｅｅ ｃ ｆ ｅ ｃ ｅｓ Ｃｏ ｅ ｅａ ｄＵ ｉｅｓｔ ｏ ｍ ｌ ｉｎ ｅｏ ａ ｈ ｒ ｏＳ Ｔ Ｕ ｇ ｎ ｎｖ ｒｉ ｙ
Ｖ １ ３ Ｎｏ３ ｏ． ２ ． Ｍａ ２ ２ ｙ ０１
Ｓ ｎ ｈ ｓｓｓｒ ｃｕ ｅａ ｄｐ ｏ ｅｔ ｓｏ ｎ ｗ ｎ ｈ ｎｄ ｏ ｌｘ ｙ ｔ ｅ ｉ ｔｕ ｔｒ ｎ ｒｐ ｒｉ ｆ ｅ ｌ ｔ ａ ｉｅｃ ｍｐ ｅ ｅ ａ ａ
Ｚ Ａ Ｇ Ｘｎ －ｉｇ ＨＥＧ ａ ｇ ｂ Ｈ Ｎ ｉ ｊ ，Ｃ ｕ ｎ－ ｏ ｇ ｎ
光谱表征．结构分析表 明， 该配合物属于单斜 晶系，ｃ ／ 空间群 ，晶胞参数 ａ ２ １ ８ ａ ，ｃ ＝ ． ２ ０（ ） ｍ， １ ７
ｂ ０９ ０ ２ ３）ｎ ＝ ． ７（ ０ ｍ， ｃ＝ ． ８ １ ５） ｍ， ＝９ 。， ＝ ０ ． ５０【 ０）。 １ ５ ２（ ｎ ３ ０ １５５ １ ８ ， ＝９ 。，Ｖ＝ ． ８ ０ ２４ ８
我 国稀土资源丰富，随着稀土的广泛应用 ，稀土配合物的研究越来越受到广泛关注．由于以多羧酸为 配体的稀土一 有机配合物的拓扑结构的多样性和在催化、磁性、吸附、光学性质等方面的功能特性 ，近年 来 ，对其研究一直非常活跃 Ｊ ＿ ２ ．在配合物的设计合成 中，配体是影响结构的重要因素．配体的给体基团性
５月
文章 编号 ：１０ — ８ １（ ０ ２）０ — ０ ３ ０ ０ ７ ９３ ２ １ ３ ０５ — ３
新 型稀土配合物 的合成 、结构及其性 能研究
张兴 晶 ，Байду номын сангаас广波
（ 吉林师范大学 化学学院，吉林 四平 １６０ ３００）
摘要 ：采用水热方法合成一种新型稀土配合物［ｕ ＩＨ （ ｃ ． ：） Ｎ Ｐ Ｅ （ Ｐ ） ｕ）（ Ｏ （ ＩＨ为 ５ 硝基问苯二 甲 Ｎ Ｓ ０Ｈ ｓ 一 酸根 离子 ； ｕ 为琥珀酸根 离子 ） 并对该配合物进行 了 ｘ射线单晶结构分析、元素分析 以及红外 Ｓｃ ，
质 、配体的齿数 、配体间的间距、配体间的连接基团以及配体异构等诸多因素都可能对配合物的最终结构 产生影响． 目 ，以有机多羧酸为配体的稀土配位聚合物报道 日 前 益增多 ，但以混合二元羧酸为配体的稀 － ｑ
土配合物的报道却很少 ．因此 ， 本文设计合成了以 ５ 硝基间苯二甲酸和琥珀酸为混合配体的稀土铕配合 一
基金项目：国家 自然科学基金项目 （ ０７ ０９） ６ ９８５ ；吉林省自然科学基金项 目 （０ ９５ ７ ； 四平市科技发展计划项 目 （ ０００ ） ２００ ２ ） ２ １０ ５ 作者简介 ：张兴晶 （１７ － ，女，吉林德惠人，讲师 ，博士，从事金属有机配合物的合成研究．Ｅ ｍ ｉ ｊ ａｇ２＠１３ ｏ ９９ ） － ａ ：ｘ ｈｎ １８ ６． ｍ ｌ ｚ ｃ
ｓｒ ｃｕ ｅ ａ ａ ｙ ｉ ， ｅｅ ｎ ａ ｎ ｌ ｓｓ ａ ｄ Ｉ ｐ ｃｒ ． Ｔ ｅ ｔ ｅ ｃ ｍｐ ｅ ｒ ｓａｌ ｅ ｎ Ｃ ／ ｐ ｃ ｒ ｕ ｔｕ ｔ ｒ ｎ ｌ ｓ ｓ ｌｍｅ ｔ ａ ａｙ ｉ ｎ Ｒ ｓ ｅ ｔ ｌ ａ ｈ ｉ ｏ ｌｘ ｃ ｔｌ ｚ ｓ ｉ ２ ｃ ｓ ａ ｅ ｇ ｏ ｐ， ｗｉ ｌ ｔ ｙ ｉ ｔ ｈ
物［ｕＮＰ ） ｕ）（ ２） （ Ｅ （ＩＨ （ ｃ． ０ ］ 下文称配合物 １ 中： ＩＨ 为 ５ 硝基间苯二甲酸根离子 ； ｕ 为琥珀酸根离 Ｓ ｏＨ ５ ．其 ＮＰ 一 Ｓｃ 子） ，测定其晶体结构 ， 并对其进行荧光光谱分析和热分解动力学研究．
１ 实验部分
收稿 日期 ：２ １－２ １ ０ ２ ０— ９
ｈ ｓｂ ｅ ｙ ｔｅｉｅ ｎ ｅ ｙ ｒｔｅｍａ ｏ ｄｔ ｎ ｎ ｓ ｃ ａａ ｔｒ ｅ ｙ Ｘ－ ａ ｉ ｒｃｉｎ ｓｎ ｌ ｒｓａ ａ ｅ ｎ ｓ ｎｈ ｓ ｄ ｕ ｄ ｒ ｈ ｄ ｏｈ ｒ ｌ ｃ ｎ ｉｏ ｓ ａ ｄ ｗａ ｈ ｒｃｅｉ ｄ ｂ ｒｙ ｄｆ ａ ｔ ｉｇｅ ｃｙ ｔｌ ｚ ｉ ｚ ｆ ｏ
（ ） ｍ ，Ｚ＝ ．对配合物的晶体结构、荧光性质和热稳定性做 了详细的分析． ２ ｎ ８
关 键词 ：铕 （ Ｉ）配合物 ；混合羧 酸 配体 ；晶体结 构 ；水热 合成 Ｉ Ｉ
中图分类 号 ：０ ３． １ ６ １ １
文 献标识 码 ：Ａ
ｄ ｉ ０３６／ｉ ｎ１０— ８ １ ０２０ ．１ ｏ：１． ９ｊｓ ．０７ ９３ ． １． ０７ ９ ．ｓ ２ ３