年产20万吨甲醇合成工艺设计 化工专业毕业设计 课程设计
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年产20万吨甲醇合成工艺设计
(一)概述
甲醇作为及其重要的有机化工原料,是碳一化学工业的基础产品,在国民经济中占有重要地位。长期以来,甲醇都是被作为农药,医药,染料等行业的工业原料,但随着科技的进步与发展,甲醇将被应用于越来越多的领域。当今甲醇生产技术主要采用中压法和低压法两种工艺,并且以低压法为主,这两种方法生产的甲醇约占世界甲醇产量的80%以上。
高压法:(19.6-29.4Mpa)是最初生产甲醇的方法,采用锌铬催化剂,反应温度360-400℃,压力19.6-29.4Mpa。高压法由于原料和动力消耗大,反应温度高,生成粗甲醇中有机杂质含量高,而且投资大,其发展长期以来处于停顿状态。
低压法:(5.0-8.0 Mpa)是20世纪60年代后期发展起来的甲醇合成技术,低压法基于高活性的铜基催化剂,其活性明显高于锌铬催化剂,反应温度低(240-270℃)。在较低压力下可获得较高的甲醇收率,且选择性好,减少了副反应,改善了甲醇质量,降低了原料消耗。此外,由于压力低,动力消耗降低很多,工艺设备制造容易。
中压法:(9.8-12.0 Mpa)随着甲醇工业的大型化,如采用低压法势必导致工艺管道和设备较大,因此在低压法的基础上适当提高合成压力,即发展成为中压法。中压法仍采用高活性的铜基催化剂,反应温度与低压法相同,但由于提高了压力,相应的动力消耗略有增加。
目前,甲醇的生产方法还主要有①甲烷直接氧化法:2CH
4+O
2
→2CH
3
OH.②由
一氧化碳和氢气合成甲醇,③液化石油气氧化法
(二)原料选取
本设计选择中压法为生产甲醇的工艺,用CO和H
2
在加热压力下,在催化剂作用下合成甲醇
主要反应式为:CO+ H
2→CH
3
OH
因此原料主要是:CO, H
2
催化剂:Cu。
(三)工艺过程设计
经过净化的原料气,经预热加压,于5 Mpa、220 ℃下,从上到下进入Lurgi反应器,在铜基催化剂的作用下发生反应,出口温度为250 ℃左右,甲醇
7%左右,因此,原料气必须循环,则合成工序配置原则为图2-3。
甲醇的合成是可逆放热反应,为使反应达到较高的转化率,应迅速移走反应热,本设计采用Lurgi管壳式反应器,管程走反应气,壳程走4MPa的沸腾水
流程采用管壳式反应器,催化剂装在管内,反应热由管间沸腾水放走,并副产高压蒸汽,甲醇合成原料在离心式透平压缩机内加压到5.2 MPa (以1:5的比例混合) 循环,混合气体在进反应器前先与反应后气体换热,升温到220 ℃左右,然后进入管壳式反应器反应,反应热传给壳程中的水,产生的蒸汽进入汽包,出塔气温度约为250 ℃,含甲醇7%左右,经过换热冷却到40 ℃,冷凝的粗甲醇经分离器分离。分离粗甲醇后的气体适当放空,控制系统中的惰性气体含量。这部分空气作为燃料,大部分气体进入透平压缩机加压返回合成塔,合成塔副产的蒸汽及外部补充的高压蒸汽一起进入过热器加热到50 ℃,带动透平压缩机,透平后的低压蒸汽作为甲醇精馏工段所需热源。
本设计的主要方法及原理:造气工段:使用二步法造气
CH
4+H
2
O(气)→CO+3H
2
-205.85 kJ/mol
CH
4+O
2
→CO
2
+2H
2
+109.45 kJ/mol
CH
4+
2
1
O
2
→CO+2H
2
+35.6 kJ/mol
CH
4+2O
2
→CO
2
+2H
2
O+802.3 kJ/mol
合成工段
5MPa下铜基催化剂作用下发生一系列反应
主反应: CO+2H
2→CH
3
OH+102.37 kJ/kmol
副反应: 2CO+4H
2→(CH
3
O)2+H
2
O+200.3 kJ/kmol
CO+3H
2→CH
4
+ H
2
O+115.69 kJ/kmol
4CO+8H
2→C
4
H
9
OH+3H
2
O+49.62 kJ/kmol------------(A)
CO+H2→CO +H2O-42.92 kJ/kmol
除(A)外,副反应的发生,都增大了CO的消耗量,降低了产率,故应尽量减少副反应。
(四)主要设备(精馏塔)装配图及设计计算说明书
常压精馏塔计算
条件:⑴.精甲醇质量:精甲醇含醇:99.95%(wt) 残液含醇:1%(wt) ⑵.操作条件:塔顶压力:0.01⨯106 Pa 塔底压力:0.13⨯106 Pa 塔顶温度:67 ℃ 塔底温度:105 ℃ 回流液温度:40 ℃ 进料温度:124 ℃ <1>.精馏段 平均温度:2
1
⨯(124+67)=95.5 ℃ 平均压力:
21⨯[(0.13⨯106-0.01⨯106) ⨯75
1975-⨯0.01⨯106]=99.6 KPa
表2-22 精馏段物料流率
标准状况下的体积:V 0=1257.17⨯22.4=28160.63Nm 3/h
操作状况下的体积:V 1=28160.63⨯2735
.95273+⨯6
3610
101.0106.9910101.0⨯+⨯⨯ =19122.47m 3/h
气体负荷:V n =
360047
.19122=5.312m 3/s
气体密度: n ρ=47
.1912247
.40229=2.104 kg/ m 3
查《化工工艺设计手册》,95.5℃时甲醇的密度n ρ=721 kg/m 3 液体负荷:L n =
721
360047
.40229⨯=0.0155m 3/h
<2>.提馏段 平均温度:
2
1
(105+124)=114.5 ℃