安息香的辅酶催化合成及转化.

1.7g VB1 ，3.5 ml 水，15 ml乙醇，3.5ml 3M氢氧 化钠，10ml苯甲醛
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三、装置图
安息香合成装置
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四、操作规程
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五、 操作要点
1、VB1在酸性条件下稳定的，但易吸水，在水溶液中易被
空气氧化失效，另外光及 Cu 、 Fe 、 Mn等金属离子均
可加速氧化。而且VB1也难以形成苯偶姻，使VB1 无活 性。
安息香的辅酶催化合成及转化
芳香醛在氰化钠（钾）催化下，分子间发生缩合生
成二苯羟乙酮或称安息香的反应。称为安息香缩合。这是
一个碳负离子对羰基的亲核加成反应。其它取代芳醛如甲 基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛和呋喃甲醛等也可发生类似的 缩合，生成相应的对称性二芳基羟乙酮。 除氰离子外，噻唑生成的季铵盐也可对安息香缩合
得（Ylid）。
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（ 2）噻唑环上碳负离子与苯甲醛的羰基发生亲核加成， 形成烯醇加合物，环上带正电荷的 N 起了调节电荷 的作用。
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（3）烯醇加合物再与苯甲醛作用形成一个新的辅酶加合 物。
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（4） 辅酶加合物离解成安息香，辅酶复原。
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二苯羟乙酮（安息香）在有机合成中常常被用作中间 体。它既可以被氧化成-二酮，又可以在各种条件下被还原
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2、反应前VB1溶液及氢氧化钠溶液必须用冷水浴冷透，否
则易使VB1（不耐热）开环失效。 3、调节 PH=9~10，用精密 PH试纸控制 PH，过碱易使噻 唑环开环， VB1 失效，不到一定的碱性又无法使质子 离去产生负碳作为反应中心，形成苯偶姻。最好调至
PH=10。
4 、水浴温度小于 75C ，过热易使噻唑环开环， VB1 失效。
生成二醇、烯、酮等各种类型的产物。本节将在制备苯偶姻
的基础上，进一步利用铜盐或硝酸将苯偶姻氧化为二苯基乙 二酮，后者用浓碱处理，发生重排反应，生成二苯羟乙酸。
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实验目的
1、了解掌握辅酶合成安息香及安息香转化的原理和方法。 2、了解掌握多步骤有机合成的方法。
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实验十五、辅酶合成安息香
一、反应式
二、试剂
起催化作用。如用有生物活性的维生素B1的盐酸盐代替氰
化物催化安息香缩合反应，反应条件温和、无毒且产率高。
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维生素B1又称硫胺素或噻胺，它是一种辅酶。其 结构如下：
嘧啶环
噻唑环
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绝大多数生化过程都是在特殊条件下进行的化学反应， 酶的参与反应可以使反应更巧妙、更有效及在更温和的条
件下进行。硫胺素分子中起作用部分是噻唑环。噻唑环C2
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上的质子由于受N和S原子的影响，具有明显的酸性，在碱 的作用下，质子容易被除去，产生的负碳作为反应中心， 形成苯偶姻。硫胺素在生化过程中，主要对-酮酸脱羧和 形成偶姻（-羟基酮）等三种酶促反应发挥辅酶的作用。
其机理如下：
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（ 1 ）在碱的作用下，产生的碳负离子和邻位带正电荷 的氮原子形成稳定的两性离子即内鎓盐或称叶立
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5、在保温的过程中间，可以再进行调节PH使之9~10。
6、在不到保温时间就有产物析出，属正常现象。
7 、抽滤后的母液不要弃去，可以先放置，尤其在析出晶
体少情况下。可以再调PH9~10，（甚至可以再加VB1）
放置至下周抽滤。 8 、若在反应时间到后仍无结晶析出，可以将反应液冷却 后看有无产物，若仍无产物，可以在反应液内再加VB1， 并调PH=9~10后放至下次实验看结果。