镀银层防护剂防变色性能研究
镀银层抗变色能力试验
镀银层抗变色能力试验-深圳电镀设备/ 2006-4-21 9:31:241 前言镀银层在含有盐及硫等粒子的介质中其表面会由原银白色，逐渐转变为黄褐、黑或青蓝等颜色，从而导致电阻率升高。
回路电阻大，温升高，影响断路器产品的使用性能。
为此开展了对比试验，研究提高镀银层抗变色能力的途径。
2 试片的制作工艺2.1 镀银配方及操作条件硝酸银75 g/L硝酸钾35 g/L氰化钾100 g/L二硫化碳光亮剂8 mL/LJ K0.5 A/dm2t5 minθ室温2.2 镀光亮硬银〔1〕配方及操作条件硝酸银75 g/L硝酸钾35 g/L酒石酸钾钠40 g/L氰化钾100 g/L 二硫化碳光亮剂8 mL/L酒石酸锑钾2 g/LJ K0.25 A/dm2t5 minθ室温2.3 镀银后处理2.3.1 电化学钝化工艺及操作条件重铬酸钠40 g/L氢氧化铝1 g/L阳极不锈钢J K0.03 A/dm2θ室温t8min2.3.2 浸DJ-823水浴加热60℃固化温度120℃浸入时间2 min固化时间30 min2.3.3 硫酸铍的处理工艺及操作条件〔2〕硫酸铍3.0 g/LJ K0.025～0.04 A/dm2pH值5.1～5.4θ室温2.4 试片50 mm×100 mm×0.5 min T2Y紫铜板2.5 所有试件均为热水封闭，热风吹干。
3 试验3.1 二氧化硫试验〔3〕依据GB9789—88金属和其它非有机覆盖层通常凝露条件下二氧化硫腐蚀试验。
试验方法：利用22 L密闭的可加热至(40±2)℃有机玻璃试验箱，通入浓度为0.018 L/L的二氧化硫气体，以三个周期(非连续暴露)作为检验试验。
评定等级方法依据是GB12335—90金属覆盖层,对底层呈阳极性的覆盖层腐蚀试验后的试样评级。
3.2 硫化氢试验试验依据：硫化氢气体可加速镀银层变色试验方法：取22 L密闭有机玻璃试验箱在室温条件下，通入浓度为0.1 L/L硫化氢气体。
环保型银镀层防变色剂研究
大部分黑斑
0.2g/L FBS+2.0g/L 钼酸盐
大部分黑斑
黑色扩散 黑色扩散
黑色扩散
全部变黑
黑色扩散
大部分变黑
从实验结果来看，在FBS防变色剂浓度为0.2g/L时，以及协同缓蚀剂 0.2g/L FBS+0.5g/L 柠檬酸盐，0.2g/LFBS+1.0g/L 钼酸盐，它们耐Na2S的腐蚀性能较好，单一的市售防变色剂T 51在Na2S浸渍中很快变色。 2.2 电化学测试
1 实验部分
1.1 H2S气氛实验 实验条件按照GB/*5943-
86轻工产品金属镀层和化学处理的抗变色腐蚀实验方法进行。取一个干净的2.5 L干燥器，在其底部中间放置一个小烧杯，倒入稍微稀释的所需量浓硫酸,然后 盖上干燥器的挡板(上有许多孔)，将经过防变色剂处理的镀银试样编号后依次 放在挡板上。然后把所需要量的硫化钠加少量蒸馏水溶解后，通过挡板上孔洞 倒入小烧杯中，迅速盖上干燥器盖子，观察现象、记录数据。 1.2 Na2S浸渍实验
2003, 32(1): 57~58 [9] A.A.EI Warraky. The effect of sulphide ions on the corrosion inhibition of copper
in acidic chloride solutions[J]. Anti-Corrosion Methods and Materials, 2003, 50(1): 40~46 [10] J.L.Polo, P.Pinilla, et al. Trifenylmethane compounds as copper corrosion inhibitors in hydrochloric acid solution[J]. Corrosion, 2003, 59(5): 414~422 [11] 郭国才. 缓蚀剂在电镀技术中的应用[J]. 电镀与环保, 2002, 22(6): 7~8
环保型银镀层防变色剂的研究
摘 要 ： 研 发 了一 种 环 保 型 的银 镀 层 防 变 色 剂 （ Ｂ ） Ｆ Ｓ 。通 过 Ｈ。 Ｓ气氛 暴 露 实验 、 。 Ｎａ Ｓ浸 渍 实验 和 电 化 学 实验 ， 究 了该 防 变 研
色剂 及 与 其 它缓 蚀 剂 复 配 时 对 银 镀 层 的 防 变 色性 能 ， 定 了 其 最 佳 的 质 量 浓 度 为 ０ ２ｇ Ｉ 电化 学 实验 表 明 ： 防 变 色 剂 与 确 ． ／ 。 该 其 它缓 蚀 剂 具有 很 好 的 协 同效 应 ， 蚀 效 率 大幅 度 提 高 。 缓 关键 词 ： 银镀 层 ； 变 色 ； 蚀 速 率 防 腐
Ａｂｓｒ ｃ ： ｔａ ｔ Ａ ｎ ｎ ｒ ｍ ｅ —ｒｅ ｄｌ ａ ｉｄｉｃ ｌ ａ ｉｎ ｇｅ ｔ（ＦＢＳ ） ｆ ｓ ｉｅ ｃ ａ ｉ ｇ ｓ ｅ ｌｐｅ ｅ ｖｉｏｎ ｎｔｆｉ ｎ ｙ ｎｔ— ｓ ｏｏｒ ｔｏ ａ ｎ ｏｒ ｌｖ ｒ ｏ ｔｎ ｉ ｄ ｖｅｏ ｄ． Ｔ ｈ ｏ ｉ ｕ ｍ ａ ｓ ｅ ｐｔｍ ｍ ｓ
ｌ ９ ７ ｌ ９ ９ ０ 一 １ ．
李 秀英 ．三 价 铬 钝 化 在 生 产 中 的应 用 ［］ Ｊ ．电 镀 与 环保 ，０ ６ ２０ ，
２ ３） ４ ３ ６（ ： ２ ４ ．
Ｚａ ｉ Ｎａ ｉ． Ｐ ｏ ｃｎ Ｃｒ （ＶＩ） ｆ ｅ ｂｌｃ ｆｎ ｓ ｉ ｇ ｆ ｒ ｋ ｂｌ ｒ ｄｕ ｉ ｇ 一ｒｅ ａ ｋ ｉ ｉｈ ｎ ｏ
ａ ｄ ｄ ｓ ｏｌ ｔｏ ａ ｅ ｃ ｆ ａ ｃ ｒ ｍａ ｅ — ｅ ａ ｌ ｙ ｓ ｕ ｉｄ ｂｙ ｎ ｉｓ ｕ ｉ ｎ ｖ ｌ ｎ ｅ ｏ ｈ ｏ ｔ ｄ Ｚｎ Ｆ ｌ ｔ ｄ ｅ ｏ
ＣＭＴ ａ ｄ Ｅ ａ ｕ ｅ ｎ ｓ［ ］ ｏ ｒ ｓ Ｓ ｉ ９ ４ ３ （ ） ｎ Ｃ ｍｅ ｓ ｒ ｍｅ ｔ Ｊ ．Ｃ ｒｏ ｃ，１ ９ ， ６ １ ： １
表面活性剂在镀银后要进行防变色处理
表面活性剂在镀银后要进 行防变色处理
• 为了获得光亮性、整平性良好及结晶细致的沉 积层，电镀溶液中需加入光亮剂。有 • 些光亮剂微溶于水或不溶于水，必须利用表面 活性剂的增溶作用，使之分散为极小的微 • 粒均匀地分布在溶液中。如氯化钾镀锌溶液中 光亮剂亚爷基丙酮微溶于水，须在非离子 • 型表面活性剂“平平加〔〕”的作用下，才能 均匀地分散到溶液中．起到使镀层光亮的 • 作用。
表面活性剂在镀银后要进 行防变色处理
• 光亮镀液中的光亮剂 酸性光亮镀铜和酸性光 亮镀锡溶液中，非离子型表面活 • 性剂聚乙二醇(M＝6000)可用作初级光亮剂使 用。初级光亮剂能在金属表面发生吸 • 附，对电沉积过程产生影响，细化晶粒，得到 半光亮的镀层。若初级光亮剂和其他光亮 • 刑组合使用，则可获得全光亮的沉积层。
表面活性剂在镀银后要进 行防变色处理
• 在除油过程中，表面活性
• 剂分子首先吸附于油与溶液的界面上， 油污在表面活性剂的亲油基和亲水基的 。 作用下， • 再加上溶液的对流和搅拌作用，逐渐从 金属表面脱离而进入溶液，呈极细小的 球形成乳
表面活性剂在镀银后要进 行防变色处理
• 浊液。当然，在使用乳化剂除油时， 溶液的温度不能太高，否则表面活 性别会产生盐析 • 现象而失去应有的作用。
表面活性剂在镀银后要进 行防变色处理
• 在光亮镀液中加入表面活性剂，利用它的分散 作用可以获得全光亮的沉积层。如在 • 酸性硫酸亚锡镀锡溶液中，以甲醛和邻甲苯胺 的缩合物为光亮剂，辛基硫酸钠或壬基酚 • 聚氧乙烯醚为分散剂，在搅拌状态下能获得全 光亮的锡沉积层。在氯化钾镀锌溶液中， • 亚芋基丙酮作为光亮剂，二茶甲烷二磺酸钠为 分散剂，可以获得全光亮的锌沉积层。
• 在镀铬时电 • 流效率极低(10％一15％)，而且使用水 溶性铅阳极，通电后两极产生大量的氢 和氧， • 容易产生有害的铬酸烟雾。镕雾不仅污 染环境，危害操作人员的健康，处理
水溶性镀银件变色保护剂
防止镀银件因氧化、硫化的变色，兼备润滑效果、能减低插入力。
因是水溶性的，无火灾隐患、也不用担心对人体·环境地影响。
S Y -9205
变色防止 H 2S 腐蚀试验 涂抹SY-9205 无涂抹 试验条件: H 2S、3ppm、96小时 水溶性镀银件变色保护剂 提高润滑性
特 征
1)因是水性，无有机溶剂规制
2)对镀银接点有良好的防腐蚀性能
3)有良好的润滑效果
4)能在常温下、短时间内浸涂，使用方便 5)一液型，操作简单
外 观 青白色半透明液体（乳液）
比重(15/4℃)0.99
Ｐ Ｈ 5.82
凝 固 点 0℃以下
溶 解 性 能任意在水中溶解
主成分 特殊有机化合物、表面活性剂
使用方法 稀释浓度 用５倍离子交换水稀释
涂抹方法 常温浸涂
浸涂时间 5～10秒 干燥方法 100℃以上的热风干燥
注意事项 ＊不要在0℃以下保存
＊涂抹后不要水洗
＊浓度变高时，用离子水稀释 17Kg 铁桶
水溶性。
接插件镀金、镀银层变色原因及防变色措施
接插件镀金、镀银层变色原因及防变色措施摘要：分别探讨了接插件镀金和镀银层变色的原因。
镀金层的变色原因如下：基体质量不符合要求，产品的设计及电镀工艺存在缺陷(包括产品前处理工艺、金阻挡层镀液体系的选择、镀液的维护、电镀工艺参数的选择和电镀方式等的不妥当)，镀后处理不力，产品使用环境的差异等镀银层变色的原因如下：基体形状复杂且其表面粗糙度高，电镀工艺不完善，包装方式不当，产品使用环境差异等。
提出了镀层的防变色措施：提高基体质量，减少设计缺陷，改进电镀工艺，加强镀后工序管理，根据产品的使用环境对其制定不同的质量要求等关键词：接插件；镀金；镀银；变色；措施；1 前言在接插件的制造工艺中，为了保证产品的导电性能和可靠性，大部分产品的接触件以及部分产品的壳体均采用了镀金或镀银进行表面处理。
由于在产品的加工和使用过程中受到各种因素的影响，部分产品的镀层表面会在较短时间内出现变色现象。
而一旦镀层表面开始变色，产品的电气性能也会随之下降。
为了避免这种现象发生，针对金、银镀层的变色机理，人们采取了各种措施尽力延缓镀层在规定的时间内出现的颜色变化。
以下为目前在接插件制造行业中发生镀层变色原因的分析以及常用的解决镀金、镀银层变色问题的一些基本方法。
2 金镀层的变色原因金是一种比较稳定的金属元素，在大气环境中几乎不与其它物质反应，因此不会受到各种腐蚀气体侵袭而发生化学变化。
接插件金镀层变色的原因主要是受到基体金属(铜及铜合金)通过金层孔隙向镀层表面迁移的影响。
因为金层与基体金属之间存在着电位差，在遇到腐蚀介质时这种电位差会导致基体金属被腐蚀，当腐蚀物富集在金层表面时金层就改变了颜色。
在接插件的制造行业中导致金层很快变色的原因主要还体现在以下几个方面。
2．1 基体质量达不到要求基材杂质含量和基体表面光洁度是两项衡量电接触体基体质量的重要指标。
近几年来，由于市场竞争加剧，加上金属材料涨价因素，使得一些基体制造厂为了降低生产成本，采用一些不合规格的材料，甚至采用回收铜加工制造基体。
电接触镀银保护剂抗硫化变色机制和能力研究
第６期２０２１年１２月机电元件ＥＬＥＣＴＲＯＭＥＣＨＡＮＩＣＡＬＣＯＭＰＯＮＥＮＴＳＶｏｌ ４１Ｎｏ ６Ｄｅｃ ２０２１收稿日期：２０２１－１０－１２电接触镀银保护剂抗硫化变色机制和能力研究徐亚莉，张勇强（四川华丰科技股份有限公司，四川绵阳，６２１０００） 摘要：本文对比了多种不同类型的保护剂（６０６０ｓ、１０９８、６６１８ｓ、６９１、ＳＰ－２１１１、ＳＰ－２１１１ＳＨ、ＨＹ－２０１８）在不同条件下进行保护处理后的防变色效果，具体包括了镀银层在硫化钾溶液、硫化氢气氛条件、盐雾条件下的变色情况。
结果表明，镀银５微米左右的接触件，经过ＳＰ－２１１１ＳＨ和ＨＹ－２０１８镀银保护剂防硫化变色效果优异，在硫化钾溶液中能保持３－４ｈ不变色，在硫化氢气氛中能保持５００ｈ以上不变色，盐雾试验１０００ｈ无腐蚀。
Ｎｉ镀层对延缓银层变色起到一定作用，在铜基材上预镀镍再镀银也是提高镀银件的抗环境变色能力的一种有效途径。
关键词：银镀层；保护剂；硫化变色Ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００－６１３３．２０２１．０６．００６中图分类号：ＴＮ７８４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００－６１３３（２０２１）０６－００２０－０７１ 引言近年来，随着轨道交通和电动汽车行业的迅速发展，大电流连接器的应用需求越来越大，镀银层再次占据重要地位。
银能在氯离子和王水等强酸性条件下保持高度稳定，同时具有优良的导电性、导热性，而且银的价格相对金属金、钯等具有成本优势。
铜材作基体的镀银接插件在中性盐雾、酸性盐雾、酸性大气试验中的性能远优于成本更高的镀金件。
因此，连接器中镀银接插件的应用越来越广泛。
但是，单银镀层暴露于空气中与含硫、硫氧化物、卤化物等接触，易生成卤化银、Ａｇ２ＳＯ４、Ａｇ２Ｓ等难溶物质，导致镀银层产生黄色、黑褐色的变色现象，不仅会对外观产生影响，同时会导致导电、导热和焊接等性能降低［１］。
其中最主要的是硫化氢气体的腐蚀作用，硫化氢能微溶于水形成弱酸，在氧气和氯气作用下与银发生反应［２］。
镀银层防变色
镀银层防变色
程良
【期刊名称】《电镀与环保》
【年(卷),期】2007(027)004
【摘要】镀银是一种古老的工艺，已经有一百多年的历史。
银具有十分稳定的化
学性能，容易抛光；漂亮的外观，非常优良的反射、导电、导热、及焊接性能。
因此。
镀银被广泛应用于餐具、饰品、灯具、以及电子电信行业。
但银在含有氯化物、硫化物的空气中表面会很快变色。
在高温、高湿度和含氧的条件下，极其微量的硫化氢或硫化物就能使银表面生成很薄的硫化银，使银呈黑褐色。
因此，
【总页数】2页(P44-45)
【作者】程良
【作者单位】上海浦疆技术工程有限公司,上海200092
【正文语种】中文
【中图分类】TG174
【相关文献】
1.镀银层变色机理及防变色工艺研究 [J], 田健
2.镀银层防变色工艺 [J], 蒋勇
3.接插件镀金、镀银层变色原因及防变色措施 [J], 沈涪
4.镀银层防变色工艺 [J], 蒋勇
5.镀银层防护剂防变色性能研究 [J], 李丹红;王福杰
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巯基苯基四氮唑镀银层抗变色工艺研究
巯基苯基四氮唑镀银层抗变色工艺研究李宝增;张柳丽;林生军;袁端鹏;张颖杰;任常飞;刘恒【摘要】巯基苯基四氮唑是性能良好的镀银层防变色剂,但是对于其使用方法始终没有统一的标准.选用乙醇为溶剂配置了一系列的巯基苯基四氮唑溶液进行了镀银层防变色实验.结果表明,巯基苯基四氮唑质量浓度为1.2～1.5g/L为最优配比,可以起到良好的抗变色能力,为镀银防变色生产提供借鉴.【期刊名称】《电镀与精饰》【年(卷),期】2015(037)001【总页数】4页(P35-38)【关键词】镀银层;PMTA;防变色【作者】李宝增;张柳丽;林生军;袁端鹏;张颖杰;任常飞;刘恒【作者单位】平高集团有限公司,河南平顶山467001;平高集团有限公司,河南平顶山467001;平高集团有限公司,河南平顶山467001;平高集团有限公司,河南平顶山467001;河南平高电气股份有限公司,河南平顶山467001;河南平高电气股份有限公司,河南平顶山467001;河南平高电气股份有限公司,河南平顶山467001【正文语种】中文【中图分类】TQ153.16引言银属于贵金属，其价格较高，一般作为镀层以提高金属基体零部件的导电能力，既保证了性能，又节约了成本。
但长期暴露于介质中，银极易受到硫化物和卤化物等污染物的腐蚀，表面失去金属光泽，并且对于功能性镀银产品，影响了其导电性能［1-2］。
近年来，对镀银层表面变色问题引起了科研工作者的密切关注，研究取得了一定成绩。
研究表明，巯基苯基四氮唑(PMTA)可以与银发生反应，生成Ag-PMTA配合物膜，其有效成分为［Ag3(PMTA)］n，这层膜非常致密，能有效的阻止腐蚀介质与银表面反应［3-4］。
但在实际生产中PMTA的最佳含量难于控制，含量偏低，防变色能力有限;含量过高，造成了浪费。
目前防变色剂操作工艺多种多样，缺乏系统实验数据，不利于正常生产。
本文选择乙醇为溶剂，以PMTA为防变色剂，系统探讨了镀银层经其钝化后的抗变色能力。
镀银后处理防银变色工艺改进的研究
当代化工研究〔〔（jModern Chemical Research 2020•22工艺与设备镀银后处理防银变色工艺改进的研究*廉继英张君宇刘玉梅刘非非赵辽（天津平高智能电气有限公司天津300000）摘要：镀银产品在储存过程中，由于镀银层氧化变色，容易造成产品性能下降或失效.采用脉冲镀银、电镀银合金、电镀防护层、钝化、表面膜层等方式可改善银层的防变色性能.目前，应用最广的是表面膜技术，由于其使用方法简单而广泛应用.关键词：镀银；银层防变色；脉冲镀银；钝化；表面膜技术中图分类号：TG174.44文献标识码：AResearch on the Improvement of Silver Discoloration Prevention Process After SilverPlatingLian Jiying,Zhang Junyu,Liu Yumei,Liu Feifei,Zhao Liao（Tianjin Pinggao Intelligent Electricity Co.,Ltd.,Tianjin,300000）Abstracts During the storage of s ilver-plated p roducts,due to the oxidation and discoloration of s ilver-plated coating,it is easy to cause the performance degradation or failure of the products.Pulse silver plating,silver alloy electroplating,protective coating electroplating,passivation and surface film coating can improve the anti-tarnishing performance of s ilver coating.At present,the most widely used technology is surface film technology,which is widely used because of i ts simple use method.Key wordsz silver p latings anti-discoloration of s ilver layers pulse silver p latings passivation^surface f ilm technology1.前言在开关领域，通常采用镀银来减少金属零件表面的接触电阻。
一种镀银防变色保护剂组合物的制作方法
文章标题：探索镀银防变色保护剂的制作方法在今天的文章中，我将会介绍一种非常值得关注的话题，那就是一种镀银防变色保护剂的制作方法。
我将从简单到复杂地探讨这个主题，希望通过本文的阅读，你能对这个话题有更深入的理解。
1. 镀银防变色保护剂的重要性镀银饰品在长时间使用后往往会出现变色的情况，这不仅影响了外观美观度，也会影响其使用寿命。
制作一种能够有效保护镀银不变色的防护剂就显得尤为重要。
2. 分析镀银变色的原因在制作镀银防变色保护剂之前，我们需要深入了解镀银变色的原因。
主要原因包括氧化、硫化和化学反应等因素。
只有了解这些原因，才能有针对性地选择合适的防护剂。
3. 选择防变色保护剂的原材料针对镀银变色的原因，我们需要选择合适的原材料来制作防护剂。
这些原材料需要具有一定的抗氧化、抗硫化和稳定化学性质，以达到保护银饰品的效果。
4. 制作方法及步骤在这一部分，我将详细介绍制作镀银防变色保护剂的方法及步骤。
从原材料的准备到具体的配方比例，以及混合、搅拌等工艺，都将一一细致呈现。
5. 个人观点和理解在文章的我将共享一下我对镀银防变色保护剂制作方法的个人观点和理解。
我认为，这种制作方法需要不断地尝试和改进，才能够适应不同的镀银产品，并达到更好的保护效果。
在本文中，我们对一种镀银防变色保护剂的制作方法进行了深入探讨。
通过对其重要性、原因分析、原材料选择、制作方法、个人观点等方面的介绍，希望能够为你提供一些有价值的信息。
愿这篇文章能够帮助你更好地理解和掌握镀银防变色保护剂的制作方法。
制作镀银防变色保护剂的方法是一个非常值得深入研究的话题。
在我们之前的文章中，我们已经介绍了镀银防变色保护剂的重要性、分析了镀银变色的原因、选择了防变色保护剂的原材料，并详细介绍了制作方法及步骤。
在本文中，我们将进一步探讨镀银防变色保护剂的市场前景和未来发展方向，并共享一些相关的案例和经验。
让我们来谈一谈镀银防变色保护剂的市场前景。
随着人们对美的追求和对饰品的依赖，镀银饰品的市场需求一直稳步增长。
催化镀银与防银变色的实践
催化镀银与防银变色的实践戴永盛摘要实践表明：采用自制的催化镀银光亮剂和DS防银变色剂，沉积速度为原工艺的1.638倍，均镀能力提高7.8%，经大气暴露试验考核其防银变色效果，较其它四家公司产品更好。
阐述了催化镀银光亮剂应用节银原理，并给出了工艺条件。
关1 催化镀银的实践我厂从事镀银已数十年。
在氰化镀银中对国内市场上几家公司的光亮剂都进行过生产的应用。
这些光亮剂多为双组分有机物。
添加后，往往还需要电解一段时间后才能正式施镀，获得光亮性好的镀层。
生产中由于电极反应造成的有机物积累使电流密度下降，它不仅降低了生产效率，而且导致镀层质量不稳定。
在使用N公司的光亮剂时，镀液呈酱褐色，并伴有褐色沉淀物附着于ABS塑料槽壁，而且难以洗刷掉。
镀槽液面下物件的能见度很差。
从镀银生产实际以及光亮剂价格考虑，笔者进行了催化镀银之试验。
当以催化剂(为亚硒酸盐)进行氰化镀银时，催化剂在电化学反应中没有被消耗，仅有操作中带出量的损耗。
通过试验发现，由于催化镀银电沉积速度较快，为了使沉积表面光亮，还必需加入能被阴极表面吸附的有机添加剂以控制电沉积过程。
这种有机添加剂消耗量少造价也不高。
在添加范围内，镀液不需要预电解，配好料添加后马上就可直接施镀，并且立即得到光亮的镀层。
由于所加入的两种添加成分都是接近无色的液体，没有沉淀物，因此镀液可长时期维护在清澈透明，能见度高的状态。
这不仅有利于操作中对电镀过程的观察，也便于打捞散落在槽底零件。
为了比较沉积速度和均镀能力，做了两个霍尔槽试验，其氰化镀银溶液中银的含量都为24 g/L，均采用电流1 A、时间6 min。
不同之处是：一个是添加N公司的双组分光亮剂，另一个是改用自行配制的催化镀银光亮剂。
试验结果如图1所示。
1——N-镀银试片；2——催化镀银试片.图1 霍尔槽样板表面镀层状态试验表明：N-镀银在高电流密度区有10 mm多宽度呈乳黄色暗区，在低电流密度区有25 mm宽度的半光亮区，试片中间的65 mm宽度为光亮区；催化镀银在高电流密度区有近10 mm宽度的乳白色，在低电流密度区有近10 mm宽度的半光亮区，中间的80 mm宽度为光亮区。
接插件镀金、镀银层变色原因及防变色措施
【经验交流】!!收稿日期："##$%#&%"’!!修回日期："##$%#(%"#!!作者简介：沈涪（)*$’%），男，高级工程师，主要从事电镀工艺研究工作。
作者联系方式：（+,-./）01-2345236-578.2-9:5,。
接插件镀金、镀银层变色原因及防变色措施沈涪（四川绵阳华丰企业集团公司，绵阳!&")###）摘!要：分别探讨了接插件镀金和镀银层变色的原因。
镀金层的变色原因如下：基体质量不符合要求，产品的设计及电镀工艺存在缺陷（包括产品前处理工艺、金阻挡层镀液体系的选择、镀液的维护、电镀工艺参数的选择和电镀方式等的不妥当），镀后处理不力，产品使用环境的差异等。
镀银层变色的原因如下：基体形状复杂且其表面粗糙度高，电镀工艺不完善，包装方式不当，产品使用环境差异等。
提出了镀层的防变色措施：提高基体质量，减少设计缺陷，改进电镀工艺，加强镀后工序管理，根据产品的使用环境对其制定不同的质量要求等。
关键词：接插件；镀金；镀银；变色；措施；中图分类号：;<)$’9)&；;<)$’9)=!!!!!文献标识码：>文章编号：)##?%""(@（"##$）)#%##)(%#’!"#$%&’%$()"*&+&"$,-"#$%&’%$(#+&%&-"$-.+"&*#+&/0(/1,"$,&%12+#341"-+,)/$$+)-/#&A A BC+D E156&-#")-：;0F :-18F85G H-I2.80.2335/6-268./JFIKL/-HF6:522F:H5I8MFIF 8H16.F6IF8LF:H.JF/49;0F :-18F85G H-I2.8K 0.2335/6F/F:HI56FL58.H MFIF -8G5//5M8：H0F 81N8HI-HF O1-/.K H4.825H 1L H5H0F 8H-26-I69PFGF:H8FQ.8H .26F8.325G LI56K 1:H -26F/F:HI5L/-H.23LI5:F88（.2:/16.23LI561:H LIFHIF-HK ,F2H ，H0F 5LH.525G N-H0848HF,G5I 35/6N-II.FI ，N-H0,-.2K HF2-2:F ，5LH.525G F/F:HI5L/-H.23LI5:F88L-I-,FHFI -26M-485G F/F:HI5L/-H.23，FH:9）9R58HKHIF-H,F2H8MFIF .2-6FO1-HF -26 6.GGFIF2:F 5G LI561:H -LL/.:-H.52F2J.I52,F2H8，FH:9S-18F85G 8./JFI F/F:HI56FL58.H H-I2.80.23MFIF -8G5//5M8：:5,L/.:-HF680-LF 5G 81N8HI-HF8-260.30I51302F885G 81IK G-:F ，.2:5,L/FHF F/F:HI5L/-H.23LI5:F88，1281.H-N/F M-45G L-:T.23-266.GGFIF2:F 5G LI561:H -LL/.:-H.52F2J.I52,F2H8，FH:9;0F LIFJF2H.JF ,F-81IF8-3-.28H H-I2.80.23.2:/16F .,K LI5JF,F2H 5G 81N8HI-HF O1-/.H4，6F:IF-8.236FGF:H 5G 6F8.32，.,LI5J.23F/F:HI5L/-H.23LI5:F88，8HIF23H0F2.23H0F ,-2-3FK ,F2H 5G L58HKHIF-H,F2H -26.28H.H1H.236.GGFIF2H O1-/.H4IFK O1F8H8-::5I6.23H5H0F LI561:H -LL/.F6.2J-I.518F2J.I52K ,F2H8，FH:97+89/#,&：:522F:H5I ；35/6F/F:HI5L/-H.23；8./JFI F/F:HI5KL/-H.23；H-I2.80.23；,F-81IF5*-’/#:&",,#+&&：C1-GF23+2HFILI.8F UI51L S59，V.-2K 4-23&")###，S0.2-;<前言!!在接插件的制造工艺中，为了保证产品的导电性能和可靠性，大部分产品的接触件以及部分产品的壳体均采用了镀金或镀银进行表面处理。
镀银层抗变色能力试验
镀银层抗变色能力试验-深圳电镀设备/ 2006-4-21 9:31:241 前言镀银层在含有盐及硫等粒子的介质中其表面会由原银白色，逐渐转变为黄褐、黑或青蓝等颜色，从而导致电阻率升高。
回路电阻大，温升高，影响断路器产品的使用性能。
为此开展了对比试验，研究提高镀银层抗变色能力的途径。
2 试片的制作工艺2.1 镀银配方及操作条件硝酸银75 g/L硝酸钾35 g/L氰化钾100 g/L二硫化碳光亮剂8 mL/LJ K0.5 A/dm2t5 minθ室温2.2 镀光亮硬银〔1〕配方及操作条件硝酸银75 g/L硝酸钾35 g/L酒石酸钾钠40 g/L氰化钾100 g/L 二硫化碳光亮剂8 mL/L酒石酸锑钾2 g/LJ K0.25 A/dm2t5 minθ室温2.3 镀银后处理2.3.1 电化学钝化工艺及操作条件重铬酸钠40 g/L氢氧化铝1 g/L阳极不锈钢J K0.03 A/dm2θ室温t8min2.3.2 浸DJ-823水浴加热60℃固化温度120℃浸入时间2 min固化时间30 min2.3.3 硫酸铍的处理工艺及操作条件〔2〕硫酸铍3.0 g/LJ K0.025～0.04 A/dm2pH值5.1～5.4θ室温2.4 试片50 mm×100 mm×0.5 min T2Y紫铜板2.5 所有试件均为热水封闭，热风吹干。
3 试验3.1 二氧化硫试验〔3〕依据GB9789—88金属和其它非有机覆盖层通常凝露条件下二氧化硫腐蚀试验。
试验方法：利用22 L密闭的可加热至(40±2)℃有机玻璃试验箱，通入浓度为0.018 L/L的二氧化硫气体，以三个周期(非连续暴露)作为检验试验。
评定等级方法依据是GB12335—90金属覆盖层,对底层呈阳极性的覆盖层腐蚀试验后的试样评级。
3.2 硫化氢试验试验依据：硫化氢气体可加速镀银层变色试验方法：取22 L密闭有机玻璃试验箱在室温条件下，通入浓度为0.1 L/L硫化氢气体。
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创新与实践ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹＡＮＤＭＡＲＫＥＴ
Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．７，２０１９
镀银层防护剂防变色性能研究
李丹红，王福杰
（中车株洲电力机车有限公司，湖南株洲４１２００１）
摘 要：选用在镀银试件上添加３种不同的镀银保护剂，然后对试件进行导电性试验、硫化试验、盐雾试验，通过试验数据的分析、研究３种不同的镀银防护剂对镀银试件的导电性能、防变色性能的影响，寻找出防止镀银层变色的最佳镀银保护剂。
关键词：镀银；保护剂；导电；硫化；盐雾ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００６－８５５４．２０１９．０７．０１５ 试验背景
零件表面镀银是为了提高其导电性、可焊性，降低接触电阻，提高耐磨性等。
而镀银层暴露在空气中一段时间后，表面易发黄、发黑，主要原因有以下几点。
１）银有着较好的导电性和导热性，在空气中会发生电子转移形成银离子，且银对硫、氧、氯具有很强的亲和力，当遇到空气中的氧后则氧化生成黑色的Ａｇ２Ｏ，使银层变色。
另外银对大气中Ｈ２Ｓ、ＳＯ２等硫化物发生结合生成Ａｇ２
Ｓ。
４Ａｇ＋２Ｈ２Ｓ＋Ｏ２＝２Ａｇ２Ｓ＋２Ｈ２Ｏ２Ａｇ＋ＳＯ２＋Ｏ２＝Ａｇ２ＳＯ４
２）在高温高湿条件下、空气中硫化物含量高或空气污染较重的地域，上述化学反应更迅速、更严重。
３）电镀过程操作不当也是一个不可忽视的因素，如镀银后表面清洗不净，留有电镀残液，残液中的金属离子与潮湿空气接触氧化变色。
为了防止镀银层变色，镀银后需采取防变色处理，以延缓镀银层变色，提高镀银层的抗腐蚀能力。
为研究镀银保护剂的各项性能，进行了３种不同类型镀银保护剂的试验。
试验目的
１）检测镀银保护剂对产品导电性能的影响。
２）检测产品镀银抗盐雾、抗硫化腐蚀的性能。
３）建立产品变色检验规范，确保镀银产品电镀质量，在正常贮存条件下，延缓镀银产品变色时间。
试验内容及标准３．１ 导电性试验
利用微欧仪两个电极与被测表面接触，在试件上任取２点进行测量，共测５次取平均值，涂覆保护剂前后平均电阻值之差不应大于０．５ｍΩ。
３．２ 硫化试验
在温度为（２７±１）℃，溶液浓度５％的Ｋ２
Ｓ溶液中浸渍１ｍｉｎ，目测镀银试件是否变色，变色面积不超过１％为电镀合格。
３．３ 盐雾试验
按照ＧＢ／Ｔ１０１２５－２０１２进行７２ｈ的中性盐雾试验，试验后，镀层不允许有起泡、脱落等现象，允许有轻微的变色。
试验器具
１）溶剂型保护剂：ＳＰ银防变色剂、ＨＦ－８０１银防变色剂。
２）喷剂型保护剂：ＤＪＢ－８２３保护剂。
ＴＨ２５１２型电阻测试仪、硫化钾试剂、塑料槽、玻璃烧杯、搅拌棒、温度计、秒表、记号笔、包装袋若干、试件若干等。
试验步骤
１）试件准备，对样件进行标记。
２）所有试件在相同条件下进行镀银。
３）涂覆镀银保护剂。
４）进行导电性能测试，记录电阻值。
５）根据试验条件进行硫化试验。
６）根据试验条件进行盐雾试验。
镀银后保护剂调配比例依据产品说明书中的配制比例进行溶液调配。
试验结果分析
６．１ 导电性试验结果分析
利用电阻测试仪两个电极与被测表面接触，在试件上任取两点进行测量，将镀银后与涂覆保护剂后的电阻值测量结果记录在如表１所示。
根据表１电阻值，将不同状态下的电阻值进行对比，如表２所示。
１）紫铜的平均电阻值小于锡青铜电阻值，紫铜导电性优于锡青铜。
２）镀银后电阻值与涂覆保护剂后的电阻值变化微小，其中紫铜材质的电阻值最大变化为０．００２ｍΩ，锡青铜材质的电阻值最大变化为０．００２ｍΩ，涂覆保护剂后的电阻值未超过０．５ｍΩ
，３种镀银保护剂的导电性均符合要求。
６．２ 硫化试验结果分析
按照表３中试验条件进行试验，目测镀银试件是否变色，变色面积不超过１
％为电镀合格。
根据硫化试验效果：①编号１１３、１２３未涂覆镀银保护剂，经硫化钾试验后发生变色。
②编号４１３、４２３镀银保护剂为喷剂，采用直接喷涂的方式涂覆在试件表面，经硫化钾试验后发生变色。
③编号２１３、２２３、３１３、３２３镀银保护剂为溶剂，采用加热浸泡的方式涂覆在试件表面，经硫化钾试验后未发生变色，达到硫化试验要求。
４
４
技术与市场创新与实践２０１９年第２６卷第７期
表１ 电阻值记录表
序号数字标记镀银保护剂
电阻值／ｍΩ
镀银后涂覆保护剂后
序号数字标记镀银保护剂
电阻值／ｍΩ
镀银后涂覆保护剂后
１２３４５６１１１
１１２
１１３
１２１
１２２
１２３
无
＼
＼
＼
＼
＼
＼
１３
１４
１５
１６
１７
１８
３１１
３１２
３１３
３２１
３２２
３２３
ＨＦ－８０１银防
变色剂
０．００４０．００５
０．００４０．００６
０．００４０．００６
０．０１４０．０１４
０．０１４０．０１５
０．０１５０．０１６
７８９１０１１１２
２１１
２１２
２１３
２２１
２２２
２２３
ＳＰ银防
变色剂
０．００５
０．００７
０．００６
０．０１５
０．０１７
０．０１６
１９
２０
２１
２２
２３
２４
４１１
４１２
４１３
４２１
４２２
４２３
ＤＪＢ－８２３
保护剂
０．００４０．００５
０．００４０．００５
０．００４０．００５
０．０１４０．０１５
０．０１５０．０１４
０．０１５０．０１６
表２ 电阻值对比
状态镀银后ＳＰ银防变色剂ＨＦ－８０１银防变色剂ＤＪＢ－８２３保护剂材质紫铜锡青铜紫铜锡青铜紫铜锡青铜紫铜锡青铜
电阻值／ｍΩ０．００４０．０１４０．００６０．０１６０．００５７０．０１５０．００５０．０１５表３ 硫化试验表
序号标
记
号
试验条件（硫化钾试验）
保护剂类型
溶液
浓度
试验温度
（℃）
试验时间
（ｍｉｎ）
烧杯
１２３４５６７８１１３
１２３
２１３
２２３
３１３
３２３
４１３
４２３
无保护剂
无保护剂
ＳＰ银防变色剂
ＳＰ银防变色剂
ＨＦ－８０１银防变色剂
ＨＦ－８０１银防变色剂
ＤＪＢ－８２３保护剂
ＤＪＢ－８２３保护剂
５％２６～２８１ｍｉｎ
６．３ 盐雾试验结果分析
根据ＧＢ／Ｔ１０１２５－２０１２的测试方法及表４中的试验条件进行试验。
目测盐雾试验后镀银试件镀层，镀层不允许有起泡、脱落等现象，允许有轻微的变色。
根据盐雾试验效果：①所有试件经７２ｈ盐雾试验后均未有蚀点和蚀斑，亦未见锈迹和变色。
②盐雾试验表明试件镀银层未出现不连续性、孔隙及破损等缺陷。
* 结语
镀银层表面发黄发黑的影响因素较多，通过镀银后涂覆保护剂是目前常用的防止镀银层变色的措施。
分析镀银试件导 表４ 盐雾试验表
序
号
标
记
号
试验条件
保护剂类型
溶液浓度
（ｇ／Ｌ）
试验温度
（℃）
时间
（ｍｉｎ）
备注１
２
３
４
５
６
７
８
１１１
１２１
２１１
２２１
３１１
３２１
４１１
４２１
无保护剂
无保护剂
ＳＰ银防变色剂
ＳＰ银防变色剂
ＨＦ－８０１银防变色剂
ＨＦ－８０１银防变色剂
ＤＪＢ－８２３保护剂
ＤＪＢ－８２３保护剂
（５０±５）
ｇ／Ｌ
ＮａＣＬ
３５±２７２ｈ
电性试验、硫化试验及盐雾试验的验证结果，得出以下结论。
１）试验选用的３种不同的镀银保护剂对镀银试件的导电性能影响甚微，涂覆保护剂后不影响零件的导电性能。
２）经盐雾试验后的试件未出现蚀点和蚀斑，亦未见锈迹和变色。
说明试件的镀银层连续性好且无孔隙，镀银层表面无破损。
３）硫化试验结果表面，镀银后涂覆保护剂能够起到一定的抗硫化、防变色效果，溶剂型保护剂的抗硫化效果远远好于喷剂型保护剂。
５
４。