二氢四嗪的异构化反应和动力学
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（． 京 理 工 大 学爆 炸 科 学ห้องสมุดไป่ตู้与 技 术 国 家重 点 实 验 室 ，北 京 １ ０ ８ ；． １北 ０ ０ １ ２ 北京 理 工 大 学 理 学 院 ，
北 京 １ ０ ８ ；． 国工 程 物 理 研 究 院 化 工材 料 研 究 所 ， 四川 绵 阳 ６ １ ０ ） ００ １ ３ 中 ２ ９０
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火 炸 药 学 报
３ ４
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第３ ３卷 第 ６期 ２０１ ０年 １ ２月
二 氢 四 嗪 的异 构 化 反 应 和 动 力 学
牛 晓庆 ，张 建 国 ，王 昆 ，张绍 文 ，舒 远 杰。 ，张 同来 ，周 遵 宁 ，杨 利
５０ ， ０ Ｋ） 反应 的隧 道 效 应 较 为显 著 。 关键 词 ： 理 化学 ； 氢 四 嗪 ； 构化 反 应 ； 力 学 ； 渡态 ； 物 二 异 动 过 势能 面 ； 速率 常数 中图 分类 号 ： Ｊ ５ Ｔ ５ ；Ｏ６ ３ ４ 文献标志码： Ａ 文 章 编 号 ：０ ７ ７ １ （０ Ｏ ０ — ０ ４０ ｌ ０ — ８ ２ ２ １ ） ６０ ３ — ５
Ｇ ａ ｓａ ｕｓ ｉｎ０３ ｐｒ ｇｒ ｍ ． Ｔｈｅ ｏ ｉ ｉｅ ｔ ｕ ｔ ｅ ｎ ｈ ｒ ｑｕｅ ｃｅ ｌ ｔ ｅ ｓ ａ ｉ ｎａ ｙ ｐｏ ｎ ｓ ａ ｅ ｃ ｌｕｌｔ ｄ ａｔｔ ｅ ｏ ａ ｐｔｍ ｚ ｄ ｓ ｒ ｃ ｕｒ ｓ ａ ｄ ｔ ｅ ｆ ｅ ｎ ｉｓｏｆａｌ ｈ ｔ ｔｏ ｒ ｉ ｔ ｒ ａｃ ａ ｅ ｈ
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摘 要 ： 过 Ｇ ｕｓ ｎ ３ 序 对 １ ２二 氢 四嗪 和 １ ５二 氢 四 嗪 的 异 构 化 氢 迁 移 反 应 机 理 进 行 了 理 论 研 究 。在 通 ａ ｓｉ ０ 程 ａ ， ，一 Ｂ Ｌ ／—１ ＋ ＋Ｇ～ 水 平 下 对 反 应 中各 驻 点 进 行 全 面优 化 和 频 率 分 析 ， 内 禀 反 应 坐 标 理 论 （Ｒ 获 得 反 应 的 ３ ＹＰ ６３ １ 用 Ｉ Ｃ） 最 小 能 量 路 径 （ Ｐ ， Ｃ Ｓ Ｔ）６３ １ ＋Ｇ一 水 平 下 得 到 了 反 应 的 势 能 曲 线 ， 且 用 Ｔ Ｔ、 Ｓ Ｅ ｋ ｒ、 ＭＥ ） 在 Ｃ Ｄ（ ／— １ ＋ 并 ｓ Ｔ Ｔ／ ｃａｔ ｃ Ｔ、ＶＴ／Ｃ 和 ｃ ／ ｃ 理 论 ， 算 了在 ２ ０ ２ ０ Ｋ 温度 范 围 内 的反 应 速 率 常 数 。 算 结 果 表 明 ， 反 应 的 Ｖ Ｃ ＳＴ ＶＴ ｚ Ｔ 计 。～ ０ ５ 计 该 正 反 应 方 向 均 为 吸 热反 应 ， 为 非 自发 反 应 ； 整个 温 度 范 围 内 ， 应 的 变 分 效 应 都 不 明 显 ， 在 低 温 区 间 （ ０ ￣ 且 在 反 而 ２０
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二 氢 四 嗪 的异 构 化 反 应 和 动 力 学
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