氨碱法纯碱生产工艺概述上课讲义

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氨碱法纯碱生产工艺

概述

第二章氨碱法纯碱生产工艺概述

第一节氨碱法基本生产原理及总流程简述

一、氨碱法生产纯碱的特点及总流程

氨碱法生产纯碱的技术成熟,设备基本定型,原料易得,价格低廉,过程中的NH3循环使用,损失较少。能大规模连续化生产,机械化自动化程度高,产品的质量好,纯度高。

该法的突出缺点是:原料利用率低,主要是指NaCl的利用率低,废渣排放量大。严重污染环境,厂址选择有很大局限性,石灰制备和氨回收系统设备庞大,能耗较高,流程较长。

针对上述不足和合成氨厂副产CO2的特点,提出了氨碱两大生产系统组成同一条连续的生产线,用NaCl,NH3和CO2同时生产出纯碱和氯化铵两种产品——即联碱法。

氨碱法生产纯碱的总流程见图5-19。

二、氨碱法制纯碱的生产工艺流程

1、氨碱法生产纯碱的流程示意如图5-1所示。其过程大致如下:

2、氨碱法纯碱生产工艺流程框图:

3、氨碱法纯碱生产工序的基本划分:

(1)石灰工序:CO2和石灰乳的制备,石灰石经煅烧制得石灰和CO2,石灰经消化得石灰乳;

(2)盐水工序:盐水的制备和精制;

(3)蒸吸工序: 盐水氨化制氨盐水及母液中氨的蒸发与回收;

(4)碳滤工序: 氨盐水碳化制得重碱及其重碱过滤和洗涤;

(5)煅烧工序:重碱煅烧得纯碱成品及CO2;和重质纯碱的生产;

(6)CO2压缩工序:窑气CO2、炉气CO2的压缩工碳酸化制碱。

三、氨碱法纯碱生产原理及工艺流程叙述

氨碱法生产纯碱的原料是食盐和石灰石,燃料为焦炭(煤)。氨作为催化剂在系统中循环使用。原料盐(海盐、岩盐、天然盐水)经精制吸氨、碳化、结晶、

过滤,再煅烧即为成品。母液经石灰乳中和后,氨蒸发并回收使用,氯化钙则排放。其化学反应为:

氨碱法具有原料来源丰富和方便,生产过程均在气液相间进行,可以大规模连续化生产及产品质量好、成本低等优点。但排出的氯化钙(CaCl2)废渣没有应用出路,造成大量堆积。因此,该生产方法在厂址选择方面相对较为苛求,否则引起公害。另外盐的总利用率低(<30%),工艺流程较长且复杂。

(1)、氨碱法纯碱生产的基本原理及总流程叙述:氨碱法是当今世界大规模制造纯碱的工业方法之一。是以食盐、石灰石为主要原料,以氨作为中间辅助材料制取纯碱。总的化学反应方程式为:CaCO3+2NaCL=Na2CO3+CaCL2这个化学反应实际上是不能直接进行的,它只是一系列中间反应的总和。这个反应的实际过程是由右向左进行的,因此要实现由左至右的反应,就必须通过复杂的中间途径,还必须导入氨,在系统中不断循环再用,这就使得氨碱法制碱成为一种很复杂的化学反应过程,其全过程需范围若干个步骤,各主要步骤及其主要化学反应如下:

1、石灰石煅烧以制取CO

2

及生石灰

CaCO

3(s)===CaO(s)+CO

2

(g)—178.27KJ/mol

燃料中的碳在空气流中燃烧生成CO2并放热 C(s)+O2=CO2(g)+395.4KJ/mol 氧化钙(生石灰)消化制成熟石灰 CaO(s)+H2O(l)

=Ca(OH)

2

(s)+65.65KJ/mol

2、饱和盐水吸氨、碳酸化制成NaHCO

3

,叫做重碳酸钠(碳酸氢钠),或简称重碱。综合反应如下所示:

NaCL(aq)+NH

3(g)+CO

2

(g)+H

2

O(l)=NH

4

CL(aq)+NaHCO

3

(s)

+114.5KJ/mol

或分布反应如下:

NH

3(g)+H

2

O(l)=NH

4

OH(aq)+34.6KJ/mol

2NH

4OH(aq)+CO

2

(g)=(NH

4

2

CO

3

(aq)+H

2

O(l)+94.0KJ/mol

(NH4)2CO3(aq)+CO2(g)+H2O(l)=2NH4HCO3(aq)+35KJ/mol

NH

4HCO

3

(aq)+NaCL(aq)=NH

4

CL(aq)+NaHCO

3

(s)+15.4KJ/mol

3、将重碱NaHCO

3与溶液分离,进行煅烧而制得纯碱,并回收CO

2

2NaHCO

3(s)=Na

2

CO

3

+CO

2

(g)+H

2

O(g)-129.1KJ/mol

4、将溶液中的NH4CL及几种碳酸铵盐分解然后将氨蒸出,以循环使用。主要反应式是:

2NH

4CL(aq)+Ca(OH)

2

(s)=2NH

3

(g)+CaCL

2

(aq)+ 2H

2

O(l)—

44.1KJ/mol

(2)、现代氨碱法纯生产程序可以分为下列步骤:

A、CO2气和石灰乳的制备。煅烧石灰石制得生石灰和二氧化碳气;生石灰经消化而制得石灰乳。

B、原盐化盐制备盐水和盐水的精制。

C、精盐水吸氨制得氨盐水。

D、氨盐水的碳酸化制取重碱。来自石灰石煅烧及重碱煅烧的二氧化碳,经过压缩、冷却送至碳化塔制碱。

E、重碱的过滤及洗涤(即碳化所得晶浆的固液分离)。

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