第7章 配位平衡和配位滴定法PPT课件

配位化合物的定义、组成和命名
配位单元是配合物的特征部分，也称为配合物的内 界。配合物中除了内界以外的其他离子称为配合物 的外界。内界和外界之间以离子键结合，溶于水后 完全解离。 配合物的内界的中心体和配合物之间以配位键结合， 难以解离，故书写配合物的化学式时，将内界放在
方括号内，方括号外是外界。 [Cu(NH3)4]SO4
根据中心原子的个数可分为：单核配合物、多核配 合物。
配位化合物的定义、组成和命名
（2）配体 中性分子或阴离子。配体中直接与中心
原子配位的原子称为配位原子。根据配体 中配位原子的个数可分为单齿配体和多齿 配体。
配位化合物的定义、组成和命名
单齿配体：只含有一个配位原子的配体。 阴离子： X-, OH- (羟基), CN- (氰), NH2-(氨基), SCN-(硫氰酸根), NCS-(异硫氰酸根), NO2-(硝基), ONO-(亚硝酸根)； 中性分子：H2O, NH3, CO, NO(亚硝酰基)
配位化合物的定义、组成和命名
配合物的命名 1. 配离子（内界）的命名 命名次序：先配体后中心原子（离子），两者之
间加一个“合”字。配体的数目用汉字写在配 体名称的前面，中心离子的氧化数用罗马数字 写在中心离子名称的后面，并加括号，如：
[ P tC l6 ] 2 六 氯 合 铂 ( I V ) 离 子
配位化合物的定义、组成和命名
配位单元：由可提供孤对电子的离子或分子（统称 为配位体，简称配体）与可接受电子对的原子或离 子（统称为中心原子或离子）通过配位键形成的复 杂离子或分子。 配合物：包含有配位单元的化合物。
如：
[C o (N H 3)6C l3]， N i(C O )4
[ C u ( N H 3 ) 4 ] 2 + ， [ A g ( N H 3 ) 2 ] + ， [ F e ( S C N ) 6 ] 3 -
[ C o C l ( S C N ) ( e n ) 2 ] 一 氯 硫 氰 酸 根 二 ( 乙 二 胺 ) 合 钴 ( I I I ) 离 子
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
配位化合物的定义、组成和命名
配合物的命名 1. 配离子（内界）的命名 当中性分子不止一种时，按配位原子元素符号的
拉丁字母顺序排列。
[ C o ( N H 3 ) 5 H 2 O ] 3 五 氨 水 合 钴 ( I I I ) 离 子
配合物的命名 3. 没有外界的配合物 中心原子的氧化数可不必标明。如：
[Ni(CO)4] [PtCl4(NH3)2]
四 羰 基 合 镍 四 氯 二 氨 合 铂 (III)
配位化合物的定义、组成和命名
配合物的类型 2. 螯合物 中心原子（或离子）与多齿配体配位而成。由于配
体中含有2个或2个以上的配位原子，中心原子 （或离子）与配体结合时形成环状结构，类似 蟹以双螯钳住中心原子（或离子）。这种配位 体也称为螯合剂。螯合物特别稳定。
第七章 配位平衡和配位滴定法
1. 配合物的定义、组成和命名 2. 配合物的稳定常数和配合物各物种的分布 3. EDTA及其配合物 4. 配合物的副反应系数和条件稳定常数 5. 配位滴定曲线
第七章 配位平衡和配位滴定法
6. 金属离子指示剂 7. 终点误差 8. 单一离子的滴定条件和最高允许酸度与最低酸度 9. 混合离子的滴定
配位化合物的定义、组成和命名
多齿配体：含有两个或以上配位原子的配体。 乙二胺（en）、乙二胺四乙酸（EDTA）、联吡
啶(bpy)、邻菲咯啉(phen) 、草酸根等 EDTA(H4Y)
CH2 H2N
CH2 NH2
NN
乙二胺(en）
联吡啶(bpy)
O O 2–
N
N
1,10-二氮菲（邻菲咯啉）
CC
•O•
配位化合物的定义、组成和命名
配合物的命名 1. 配离子（内界）的命名 如有两种或两种以上的配体时，首先写阴离子，
再写中性分子，中间加圆点“∙”分开。
[ P t C l 3 N H 3 ] 三 氯 氨 合 铂 ( I I ) 离 子
当阴离子不止一种时，先写简单的，再写复杂的， 最后写有机酸根离子。
O• •
C2O42-
配位化合物的定义、组成和命名
（3）配位数 与中心原子（或离子）配位的原子数目。若
配体是单齿的，则配位数等于配体个数。 中心原子（或离子）的配位数取决于中心原
子（或离子）、配体的性质以及形成配合物时 的外部条件。虽然影响因素很多，带饭一个中 心原子（或离子）常具有一定的特征配位数。
配位化合物的定义、组成和命名
配合物的命名 3. 含配阳离子的配合物的命名 命名次序：先外界阴离子后配离子，两者之间有时
加一个“化”字。如：
[C u(N H 3)4]SO 4 [C o(N H 3)5H 2O ]C l3
硫 酸 四 氨 合 铜 (II) 三 氯 化 五 氨 水 合 钴 (III)
配位化合物的定义、组成和命名
配位化合物的定义、组成和命名
（1）中心原子（或离子） 一般是带正电的金属阳离子，也有电中性的副
族元素的原子，或带负电荷的阴离子。高氧化数的 非金属元素亦可作为中心原子。
[ C o ( N H 3 ) 6 C l 3 ] ， N i ( C O ) 4 ， H C o ( C O ) 4 ， B F 4 -
配位化合物的定义、组成和命名
配合物的类型 2. 螯合物
CaY2-
逐级稳定常数和累积稳定常数
1. 逐级稳定常数和累积稳定常数 2. 不稳定常数 3. 配合物各物种的分布
逐级稳定常数和累积稳定常数
Cu(NH3)4配离子在溶液中存在下列平衡：
可用逐级稳定常数Kn来表示各级的平衡情况。
配合物的稳定常数和配合物各物种的分布
配位化合物的定义、组成和命名
配合物的命名
2. 含配阴离子的配合物的命名
命名次序：先配离子后外界金属离子，两者之间加
一个“酸”字。如：
K2[PtCl6] K4[Fe(CN)6]
六 氯 合 铂 (IV)酸 钾 六 氰 合 铁 (II)酸 钾
若外界不是金属原子而是H原子，则命名为“酸”。
H 2 [ P tC l6 ] 六 氯 合 铂 ( I V ) 酸
实际一般使用累积稳定常数（对应于累加的平衡）。
n K1K2Kn [[M M ]L [Ln]]n