第7章 配位平衡和配位滴定法PPT课件

配合物的命名 3. 没有外界的配合物 中心原子的氧化数可不必标明。如：
[Ni(CO)4] [PtCl4(NH3)2]
四 羰 基 合 镍 四 氯 二 氨 合 铂 (III)
配位化合物的定义、组成和命名
配合物的类型 2. 螯合物 中心原子（或离子）与多齿配体配位而成。由于配
体中含有2个或2个以上的配位原子，中心原子 （或离子）与配体结合时形成环状结构，类似 蟹以双螯钳住中心原子（或离子）。这种配位 体也称为螯合剂。螯合物特别稳定。
实际一般使用累积稳定常数（对应于累加的平衡）。
n K1K2Kn [[M M ]L [Ln]]n
O• •
C2O42-
配位化合物的定义、组成和命名
（3）配位数 与中心原子（或离子）配位的原子数目。若
配体是单齿的，则配位数等于配体个数。 中心原子（或离子）的配位数取决于中心原
子（或离子）、配体的性质以及形成配合物时 的外部条件。虽然影响因素很多，带饭一个中 心原子（或离子）常具有一定的特征配位数。
配位化合物的定义、组成和命名
配位单元是配合物的特征部分，也称为配合物的内 界。配合物中除了内界以外的其他离子称为配合物 的外界。内界和外界之间以离子键结合，溶于水后 完全解离。 配合物的内界的中心体和配合物之间以配位键结合， 难以解离，故书写配合物的化学式时，将内界放在
方括号内，方括号外是外界。 [Cu(NH3)4]SO4
配位化合物的定义、组成和命名
配位单元：由可提供孤对电子的离子或分子（统称 为配位体，简称配体）与可接受电子对的原子或离 子（统称为中心原子或离子）通过配位键形成的复 杂离子或分子。 配合物：包含有配位单元的化合物。
如：
[C o (N H 3)6C l3]， N i(C O )4
[ C u ( N H 3 ) 4 ] 2 + ， [ A g ( N H 3 ) 2 ] + ， [ F e ( S C N ) 6 ] 3 -
配位化合物的定义、组成和命名
（1）中心原子（或离子） 一般是带正电的金属阳离子，也有电中性的副
族元素的原子，或带负电荷的阴离子。高氧化数的 非金属元素亦可作为中心原子。
[ C o ( N H 3 ) 6 C l 3 ] ， N i ( C O ) 4 ， H C o ( C O ) 4 ， B F 4 -
根据中心原子的个数可分为：单核配合物、多核配 合物。
配位化合物的定义、组成和命名
（2）配体 中性分子或阴离子。配体中直接与中心
原子配位的原子称为配位原子。根据配体 中配位原子的个数可分为单齿配体和多齿 配体。
配位化合物的定义、组成和命名
单齿配体：只含有一个配位原子的配体。 阴离子： X-, OH- (羟基), CN- (氰), NH2-(氨基), SCN-(硫氰酸根), NCS-(异硫氰酸根), NO2-(硝基), ONO-(亚硝酸根)； 中性分子：H2O, NH3, CO, NO(亚硝酰基)
配位化合物的定义、组成和命名
配合物的命名
2. 含配阴离子的配合物的命名
命名次序：先配离子后外界金属离子，两者之间加
一个“酸”字。如：
K2[PtCl6] K4[Fe(CN)6]
六 氯 合 铂 (IV)酸 钾 六 氰 合 铁 (II)酸 钾
若外界不是金属原子而是H原子，则命名为“酸”。
H 2 [ P tC l6 ] 六 氯 合 铂 ( I V ) 酸
第七章 配位平衡和配位滴定法
1. 配合物的定义、组成和命名 2. 配合物的稳定常数和配合物各物种的分布 3. EDTA及其配合物 4. 配合物的副反应系数和条件稳定常数 5. 配位滴定曲线
第七章 配位平衡和配位滴定法
6. 金属离子指示剂 7. 终点误差 8. 单一离子的滴定条件和最高允许酸度与最低酸度 9. 混合离子的滴定
[ C o C l ( S C N ) ( e n ) 2 ] 一 氯 硫 氰 酸 根 二 ( 乙 二 胺 ) 合 钴 ( I I I ) 离 子
配位化合物的定义、组成和命名
配合物的命名 1. 配离子（内界）的命名 当中性分子不止一种时，按配位原子元素符号的
拉丁字母顺序排列。
[ C o ( N H 3 ) 5 H 2 O ] 3 五 氨 水 合 钴 ( I I I ) 离 子
配位化合物的定义、组成和命名
配合物的命名 1. 配离子（内界）的命名 如有两种或两种以上的配体时，首先写阴离子，
再写中性分子，中间加圆点“∙”分开。
[ P t C l 3 N H 3 ] 三 氯 氨 合 铂 ( I I ) 离 子
当阴离子不止一种时，先写简单的，再写复杂的， 最后写有机酸根离子。
配位化合物的定义、组成和命名
配合物的类型 2. 螯合物
CaY2-
逐级稳定常数和累积稳定常数
1. 逐级稳定常数和累积稳定常数 2. 不稳定常数 3. 配合物各物种的分布
逐级稳定常数和累积稳定常数
Cu(NH3)4配离子在溶液中存在下列平衡：
可用逐级稳定常数Kn来表示各级的平衡情况。
配合物的稳定常数和配合物各物种的分布
配位化合物的定义、组成和命名
配合物的命名 1. 配离子（内界）的命名 命名次序：先配体后中心原子（离子），两者之
间加一个“合”字。配体的数目用汉字写在配 体名称的前面，中心离子的氧化数用罗马数字 写在中心离子名称的后面，并加括号，如：
[ P tC l6 ] 2 六 氯 合 铂 ( I V ) 离 子
配位化合物的定义、组成和命名
多齿配体：含有两个或以上配位原子的配体。 乙二胺（en）、乙二胺四乙酸（EDTA）、联吡
啶(bpy)、邻菲咯啉(phen) 、草酸根等 EDTA(H4Y)
CH2 H2N
CH2 NH2
NN
乙二胺(en）
联吡啶(bpy)
O Fra Baidu bibliotek 2–
N
N
1,10-二氮菲（邻菲咯啉）
CC
•O•
配位化合物的定义、组成和命名
配合物的命名 3. 含配阳离子的配合物的命名 命名次序：先外界阴离子后配离子，两者之间有时
加一个“化”字。如：
[C u(N H 3)4]SO 4 [C o(N H 3)5H 2O ]C l3
硫 酸 四 氨 合 铜 (II) 三 氯 化 五 氨 水 合 钴 (III)
配位化合物的定义、组成和命名