顶空-气相色谱／质谱法测定土壤中挥发性有机物
六种土壤中挥发性有机物监测方法对比分析
六种土壤中挥发性有机物监测方法对比分析王思依 邹顺瑛 孙文豪 娄晓宇 丁超*(大连市生态环境事务服务中心 辽宁大连 116000)摘要：我国目前现行的环境质量标准中，涉及土壤中挥发性有机物指标的主要是《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准（试行）》（GB 36600-2018），其挥发性有机物推荐的分析方法共有6种。
该文通过对这6种方法从适用范围、仪器设备、前处理方式、定性定量方式等方面进行对比分析，得出分析人员应根据不同目标物与实验室仪器配置选择监测方法。
关键词：土壤 挥发性有机物 顶空 吹扫捕集 气相色谱质谱联用中图分类号：X833文献标识码：A 文章编号：1672-3791(2023)17-0171-04Comparative Analysis of Six Monitoring Methods for VolatileOrganic Compounds in SoilWANG Siyi ZOU Shunying SUN Wenhao LOU Xiaoyu DING Chao* (Dalian Ecological Environment Affairs Service Center, Dalian, Liaoning Province, 116000 China) Abstract: Among current environmental quality standards in China, the one involving the indicators of volatile or‐ganic compounds in soil is Soil Environment Quality Risk Control Standard for Soil Contamination of Develop‐ment Land (Trial)(GB 36600-2018), which involves six recommended analytical methods for volatile organic compounds. Through the comparative analysis of the six methods from the aspects of the scope of application, in‐struments and equipment, pretreatment methods and qualitative and quantitative methods, this paper concludes that analysts should select monitoring methods according to different targets and laboratory instrument configurations. Key Words: Soil; Volatile organic compounds; Headspace; Purge and trapping; Gas chromatography-mass spec‐trometry挥发性有机物（Volatile Organic Compound，VOCs）广泛存在于空气、水、土壤以及其他介质中，其主要成分为醛酮类、芳香烃、脂肪烃、卤代烃等化合物，是一类重要的环境污染物。
(手打版)土壤污染物分析方法表_土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行) GB 36600—2018
土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
HJ 605
土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱法
HJ 741
土壤和沉积物挥发性芳香烃的测定顶空/气相色谱法
HJ 742
26
氯苯
土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法
HJ 642
土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
HJ 642
土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定顶空/气相色谱-质谱法
HJ 736
土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
HJ 605
土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
HJ 735
土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱法
HJ 741
18
1,1,2,2-四氯乙烷
土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法
HJ 834
土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱法
HJ 741
土壤和沉积物挥发性芳香烃的测定顶空/气相色谱法
HJ 742
28
1,4-二氯苯
土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法
HJ 642
土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
HJ 605
土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法
HJ 642
土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定顶空/气相色谱-质谱法
HJ 736
土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
HJ 605
土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
HJ 735
土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱法
土壤样品中挥发性有机物的提取方法研究
２０１２年２月Ｆｅｂｒｕａｒｙ２０１２岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３１，Ｎｏ．１１６６～１７１收稿日期：２０１１－１０－２５；接受日期：２０１１－１１－１５基金项目：科技部重大专项———水体污染控制与治理科技重大专项（２００９ＺＸ０７４２０－００８－０２）；中国地质调查局地质调查工作项目（１２１２０１１０１６００９）作者简介：阎妮，硕士研究生，主要研究方向为地下水有机污染监测与治理。
Ｅ ｍａｉｌ：ｙｏｌａｎｄａｘｉａｏｎｉ＠１６３．ｃｏｍ。
通讯作者：刘菲，教授，长期从事有机污染监测与地下水污染治理研究工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｆｅｉｌｉｕ＠ｃｕｇｂ．ｅｄｕ．ｃｎ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１２）０１０１６６０６土壤样品中挥发性有机物的提取方法研究阎 妮，刘 菲 ，刘玉龙，刘 博（中国地质大学（北京）水资源与环境工程北京市重点实验室，北京 １０００８３）摘要：挥发性有机物（ＶＯＣｓ）在土壤样品中残留浓度低且极易挥发，因此测定时选择合适的提取方法十分重要。
文章研究优化了土壤样品中包括卤代烷烃、卤代烯烃和苯类的５３种ＶＯＣｓ的提取方法。
通过比较酸化、甲醇提取剂浓度和提取体积对土壤中挥发性有机物提取效率的影响，建立了使用４ｍＬ１００％甲醇不酸化提取，顶空－气相色谱－质谱联用测定的分析方法，结果表明，０．１０μｇ／ｇ加标土壤５３种ＶＯＣｓ的平均回收率为４０．４５％～１１９．７３％，精密度（ＲＳＤ，ｎ＝７）为１．２６％～９．１４％；１，１，２，２－四氯乙烷、三氯乙烯的回收率欠佳，主要是由于在碱性土壤条件下１，１，２，２－四氯乙烷分解造成的。
该方法简便、快速，提取效果较好。
但对土壤标准样品ＣＲＭ６２８－０３０进行提取，烯烃的回收率偏低，达不到给定区间浓度，且无法控制１，１，２，２－四氯乙烷的分解问题，有待于进一步研究。
关键词：土壤；挥发性有机物；提取；顶空－气相色谱－质谱法中图分类号：Ｏ６５７．６３；Ｓ１５１．９３；Ｏ６２２文献标识码：ＡＳｔｕｄｙｏｎａＰｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔＭｅｔｈｏｄｆｏｒＶｏｌａｔｉｌｅＯｒｇａｎｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎＳｔａｎｄａｒｄＳｏｉｌＳａｍｐｌｅｓＹＡＮＮｉ，ＬＩＵＦｅｉ ，ＬＩＵＹｕ ｌｏｎｇ，ＬＩＵＢｏ（ＢｅｉｊｉｎｇＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＷａｔｅｒＲｅｓｏｕｒｃｅｓａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＧｅｏｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００８３，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（ＶＯＣｓ）ｈａｖｅｌｏｗｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓａｎｄａｒｅｒｅａｄｉｌｙｖｏｌａｔｉｌｅｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｉｔｉｓｖｅｒｙｉｍｐｏｒｔａｎｔｔｏｃｈｏｏｓｅｔｈｅａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ．Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｏｆ５３ｋｉｎｄｓｏｆＶＯＣｓｉｎｓｔａｎｄａｒｄｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄａｌｋａｎｅｓ，ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄａｌｋｅｎｅｓａｎｄｂｅｎｚｅｎｅｓ．ＡｆｔｅｒｃｏｍｐａｒｉｎｇｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｐＨｗｉｔｈｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎａｎｄｖｏｌｕｍｅｏｆｅｘｔｒａｃｔｓｏｌｖｅｎｔ，ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｏｆＨｅａｄｓｐａｃｅ ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ ＭＳ）ｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｔｏａｎａｌｙｚｅｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｂｙｕｓｉｎｇ４ｍＬ１００％ｍｅｔｈａｎｏｌｗｉｔｈｏｕｔａｃｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ．Ｅｘｃｅｐｔｆｏｒ１，１，２，２ ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅａｎｄｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ，ｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆ５３ＶＯＣｓａｎｄ２ｓｕｒｒｏｇａｔｅｓｗｅｒｅｂｅｔｗｅｅｎ４０．４５％－１１９．７３％ｗｉｔｈ０．１０μｇ／ｇｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄ，ａｎｄｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ（ＲＳＤ）ｆｏｒａｌｌｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｒａｎｇｅｄｆｒｏｍ１．２６％ｔｏ９．１４％．Ｔｈｅａｂｎｏｒｍａｌ１，１，２，２ ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅａｎｄｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅｗａｓｍａｉｎｌｙｃａｕｓｅｄｂｙｔｈｅｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆ１，１，２，２ ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅｉｎａｌｋａｌｉｎｅｓｏｉｌ．Ｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｗａｓｆａｓｔ，ｓｉｍｐｌｅ，ａｎｄｅｆｆｅｃｔｉｖｅｉｎｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ．ＭｏｒｅｒｅｓｅａｒｃｈｉｓｎｅｃｅｓｓａｒｙｔｏａｄｄｒｅｓｓｔｈｅｐｒｏｂｌｅｍｓｏｆｌｏｗｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅｏｆａｌｋｅｎｅｓｆｏｒｓｏｉｌＳｔａｎｄａｒｄＲｅｆｅｒｅｎｃｅＳａｍｐｌｅＣＲＭ６２８－０３０ａｎｄｔｈｅｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆ１，１，２，２ ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｏｉｌｓａｍｐｌｅ；ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ｈｅａｄｓｐａｃｅ ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ—６６１—Copyright ©博看网. All Rights Reserved.挥发性有机物（ＶＯＣｓ）是一类沸点在５０～２６０℃、室温下饱和蒸汽压超过１３３．３２Ｐａ、在常温下以蒸汽形式存在于空气中的一类有机物。
顶空气相色谱-质谱法测定固体废物中挥发性卤代烃
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试验研究
中国资源综合利用
第8期
人类的生产生活中，会产生大量的固体废物，需要按 照相关法律法规进行严格管理。主要原因是其中常常 含有挥发性卤代烃，具有长效的毒性，不仅会给人类 的健康带来威胁，同时也会给环境带来污染。卤代烃 拥有三致性，很难实现光化学或微生物降解。从毒性 作用上来看，它将导致生物细胞内电子转移受到干 扰，促使细胞新陈代谢遭到破坏。摄入过多的挥发性 卤代烃，将导致人因急性中毒出现麻醉现象 [2]。慢性 中毒也将造成人的中枢神经系统受到损伤，给人的 肝、肾等器官带来伤害，并且拥有较高的致癌风险。 通常的情况下，挥发性卤代烃不溶于水，沸点不超出 200℃，分子量在 16 ～ 250。 2.2 固体废物中挥发性卤代烃的测定 2.2.1 试验条件
固体废物中常含有挥发性卤代烃，容易给人体 健康和环境带来危害，所以要加强检测分析。现阶段， 固体废物挥发性卤代烃检测在前处理方面仍然存在困 难，因此应加强对顶空 / 气相色谱 - 质谱法测定固体 废物中挥发性卤代烃的方法分析。
1 顶空 / 气相色谱 - 质谱法概述
顶空 / 气相色谱 - 质谱法是将液上气相色谱分析 和质谱分析技术联合使用的一种物质分析操作技术， 能够对两种技术的优势进行融合。而顶空 / 气相色谱 法本身就是一种联合操作技术，能够在一定温度和条 件下利用进样针和固相微萃取平台完成固体、液体、 气体等萃取吸附，然后利用气相色谱分析仪完成脱附 注射。采用顶空 / 气相色谱 - 质谱法，需要将顶空色 谱进样器与气相色谱仪、质谱仪连接在一起，将样品 中挥发性组分导入仪器进行分离和检测 [1]。由于采取
色谱 - 质谱法对 35 种挥发性卤代烃进行检测分析。从检测结果来看，运用该方法对 35 种挥发性卤代烃进
顶空-气相色谱-质谱法测定土壤中卤代烃
顶空-气相色谱-质谱法测定土壤中卤代烃樊占春;裴永强;李永青;李焕峰;岳建伟;赵静【摘要】建立顶空⁃气相色谱⁃质谱法同时测定土壤中挥发性及半挥发性卤代烃的方法。
实验优化顶空平衡温度、顶空平衡时间及盐度条件，并对优化后方法的线性、检出限、精密度及回收率进行分析。
结果表明：29种目标化合物在线性范围内线性良好，相关系数均大于0�997，方法检出限为2�2～5�9μg／kg，样品不同浓度水平加标回收率范围为80�0％～120％，相对标准偏差小于20％。
该方法适用于土壤样品中挥发及半挥发性卤代烃的测定。
%A method for the determination of 29 kinds of volatile and semi⁃volatile halohydrocarbonsin soil was established by headspace gas chromatography mass spectrometry ( GC⁃MS) . The important experiment parameters such as headspace equilibrium temperature, headspace equilibrium time and salt concentration were optimized. The quality control parameters includingthe linearity, detection limits, precisions and recoveries were studied. The results showed good linearity with correlation coefficients≥0�997;the detection limits were in range of 2�2 -5�9 μg/kg; the recoveries of samples with different concentrations were between 80�0% -120% andthe relative standard deviations were less than 20%. The method could be applied to determine the volatile and semi⁃volatile halohydrocarbons in soil.【期刊名称】《中国环境监测》【年(卷),期】2016(032)005【总页数】5页(P120-124)【关键词】卤代烃;顶空;气相色谱-质谱;土壤【作者】樊占春;裴永强;李永青;李焕峰;岳建伟;赵静【作者单位】山西省环境监测中心站，山西太原030027;山西省环境监测中心站，山西太原 030027;山西省环境监测中心站，山西太原 030027;山西省环境监测中心站，山西太原 030027;山西省环境监测中心站，山西太原 030027;山西省环境监测中心站，山西太原 030027【正文语种】中文【中图分类】X833.02卤代烃是烃分子中氢原子被卤素(氟、氯、溴、碘)取代后生成的化合物，是重要的化工原料、有机合成中间体和有机溶剂，在染料、制药、农药、塑料、电子等行业应用广泛[1-3]。
顶空-气相色谱-质谱法测定地表水和废水中55种挥发性有机物含量
顶空-气相色谱-质谱法测定地表水和废水中55种挥发性有机物含量胡恩宇;杨丽莉;王美飞;刘晶;吴丽娟【摘要】采用顶空-气相色谱-质谱法测定地表水和废水中55种挥发性有机物的含量。
选择顶空平衡温度和时间分别为65℃和50 min。
在气相色谱分离中用 DB-624色谱柱为固定相，在质谱分析中采用全扫描和选择离子监测模式。
以氟苯和1，2-二氯苯-D4为内标物。
55种挥发性有机物的线性范围均为10．0～400μg·L－1。
全扫描模式下，检出限在0．8～6．8μg·L－1之间，加标回收率在81．3％～116％之间，测定值的相对标准偏差（n＝6）在0．40％～15％之间。
在选择离子监测模式下，检出限在0．2～1．1μg·L－1之间，加标回收率在81．0％～117％之间，测定值的相对标准偏差（n＝6）在0．40％～6．5％之间。
%Headspace-GC-MS was applied to the determination of 55 volatile organic compounds in suface water and waste water.The equilibrium temperature and time of headspace sampling were set at 65 ℃ and 50 min, respectively.DB-624 chromatographic column was used for GC separation,and full-scanning mode and the selected ion monitoring mode were adopted in MS determination.Fluobenzene and 1,2-dichlorobenzene-D4 were used as internal standards.Linearity ranges of the 55 volatile organic compounds were found same between 10.0-400 μg· L-1 .Underthe full-scanning mode,values of detection limits found were in the rangeof 0.8 to 6.8 μg·L-1 ;and values of recovery found by standard addition method were found in the range of 81.3%-116%,with values of RSD′s(n=6)ranged from 0.40%-15%.Under the selected ion monitoringmode,values of detection limits found were in the range of 0.2-1.1 μg·L-1 ;and values of recovery found by standard addition method were in the range of 81.0%-117%,with values of RSD′s (n=6)ranged from 0.40%-6.5%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2016(052)010【总页数】7页(P1131-1137)【关键词】气相色谱-质谱法;顶空;地表水;废水;挥发性有机物【作者】胡恩宇;杨丽莉;王美飞;刘晶;吴丽娟【作者单位】南京市环境监测中心站，南京 210013;南京市环境监测中心站，南京 210013;南京市环境监测中心站，南京 210013;南京市环境监测中心站，南京210013;南京市环境监测中心站，南京 210013【正文语种】中文【中图分类】O657.63挥发性有机化合物（VOCs）广泛存在，多数VOCs对人体有毒有害。
HJ643-2013固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱—质谱法
固体废物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法警告：试验中所使用的内标、替代物和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中进行操作；试样制备过程中应充分考虑其是否为有毒有害固体废物；按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。
1适用范围本标准规定了测定固体废物中挥发性有机物的顶空/气相色谱-质谱法。
本标准适用于固体废物和固体废物浸出液中36种挥发性有机物的测定。
若通过验证本标准也可适用于其他挥发性有机物的测定。
固体废物样品量为2 g时，36种目标化合物的方法检出限为0.8 μg/kg~4 μg/kg，测定下限4 μg/kg ~15 μg/kg。
固体废物浸出液体积为10 ml时，36种目标化合物的方法检出限为0.1 μg/L~0.3 μg/L，测定下限0.4 μg/L~2 μg/L。
详见附录A。
2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。
凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
20 工业固体废物采样制样技术规范HJ/THJ/T299 固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法300 固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法HJ/T3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
3.1 内标 internal standards指样品中不含有，但其物理化学性质与待测目标物相似的物质。
一般在样品分析之前加入，用于目标物的定量。
3.2 替代物 surrogate standards指样品中不含有，但其物理化学性质与待测目标物相似的物质。
一般在样品提取或其他前处理之前加入，通过回收率可以评价样品基体、样品处理过程对分析结果的影响。
3.3基体加标 matrix spike指在样品中添加了已知量的待测目标物。
用于评价目标物的回收率和样品的基体效应。
3.4 校准确认标准样品 calibration verification standards指浓度在校准曲线中间点附近的标准溶液，用于确认校准曲线的有效性。
土壤中挥发性有机物的测定
土壤中挥发性有机物的测定第9章土壤中挥发性有机物的测定9.1概述各个国家及专业领域中对VOCs定义不同。
根据欧盟溶剂排放指令(EC Directive 1999/13/EC)的定义，挥发性有机物被定义为在293.15K（即常温20℃）情况下，蒸汽压至少大于0.01kpa 或者在特定使用条件下具有一定的挥发性的有机化合物，其沸点一般在15~220℃之间；欧盟油漆指令（2004/42/EC）中，VOCs被认为是在101.325kpa大气压下，沸点不高于250℃的有机化合物；澳大利亚溶剂要求（1995 Solvents Ordinance）中认为VOCs应是沸点低于200℃的有机化合物；世界卫生组织的定义挥发性有机物为沸点在50℃-250℃的化合物，室温下饱和蒸汽压超过133.32Pa，在常温下以蒸汽形式存在于空气中的一类有机物。
VOCs按其化学结构的不同，可以进一步分为八类：烷烃类、芳烃类、烯类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其他，例如常见的苯系物、氟里昂、石油烃化合物等。
挥发性VOC的危害很明显，当居室中VOC 浓度超过一定浓度时，在短时间内人们感到头痛、恶心、呕吐、四肢乏力；严重时会抽搐、昏迷、记忆力减退。
VOC伤害人的肝脏、肾脏、大脑和神经系统。
居室内VOC污染已引起各国重视。
挥发性TVOC对人体健康的影响主要是刺激眼睛和呼吸道，使皮肤过敏，使人产生头痛、咽痛与乏力，其中还包含了很多致癌物质。
9.2相关环保标准和工作需要在我国现行的环境质量标准中，涉及土壤中挥发性有机物指标的主要有《工业企业土壤环境质量风险评价基准》（HJ/T25-1999）[1]和《展览会用地土壤环境质量评价标准（暂行）》（HJ 350-2007）[2]。
其中《工业企业土壤环境质量风险评价基准》（HJ/T25-1999）挥发性有机物工业企业通用土壤环境质量风险评价基准值见表9.1，《展览会用地土壤环境质量评价标准（暂行）》（HJ 350-2007）挥发性有机物土壤环境质量评价标准限值见表9.2。
土壤挥发性有机物采样要求和前处理
土壤挥发性有机物采样要求和前处理一、HJ 642-2023土壤与沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法运输空白TB：采样前在试验室将10mL基体改性剂和2.0g石英砂放入顶空瓶中密封，将其带到采样现场。
采样时不开封，之后随样品运回试验室，按与样品相同的分析步骤进行试验，用于检查样品运输过程中是否受到污染。
全程序空白WPB：采样前在试验室将10mL基体改性剂和2.0g石英砂放入顶空瓶中密封，将其带到采样现场。
与采样的样品瓶同时开盖和密封，之后随样品运回试验室，按与样品相同的分析步骤进行试验，用于检查从样品采集到分析全过程是否受到污染。
采样瓶：具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的60mL的螺纹棕色广口玻璃瓶。
采样步骤：1、使用现场VOCs快速检测仪进行凹凸浓度筛选；2、用铁铲或药勺将样品尽快采集到采样瓶中，并尽量填满。
快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上粘附的样品，密封样品瓶。
置于便携式冷藏箱内，带回试验室。
3、低含量样品：试验室内取出样品瓶，待恢复至室温后，称取2g样品置于顶空瓶中，快速向顶空瓶中加入10mL基体改性剂、1.0μL替代物和2.0μL内标，马上密封，在振荡器上振荡以150次/min的频率振荡10min，待测。
4、高含量样品：取出用于高含量样品测试的采样瓶，使其恢复至室温。
称取2g样品置于顶空瓶中，快速加入10mL甲醇，密封，在振荡器上振荡以150 次/min的频率振荡10min。
静置沉降后，用一次性巴斯德玻璃吸液管移取约1mL提取液至2mL棕色玻璃瓶中，必要时，提取液可进行离心分别。
该提取液可置于冷藏箱内4℃下保存，保存期为14d。
在分析之前将提取液恢复到室温后，向空的顶空瓶中加入2g石英砂、10mL基体改性剂和10～100μL甲醇提取液。
加入2.0μL内标和替代物，马上密封，在振荡器上振荡以150次/min 的频率振荡10min，待测。
备注：当样品中挥发性有机物浓度大于1000μg/kg时，视该样品为高含量样品。
顶空-气相色谱-质谱法测定地表水和废水中25种挥发性有机物的含量
监测与分析顶空一气相色谱一质谱法测定地表水和废水中25种挥发性有丰几物的含量朱玉梅，孙红梅，周军(盐城市环境监测中心站，江苏盐城224001)摘要：采用顶空一气相色谱一质谱法测定地表水和废水中25种挥发性有机物的含量。
选择NaCl的加入量为4 g,顶空平衡温度70 °C，顶空平衡时间40 min。
在质谱分析中采用选择离子扫描模式，采用平均相对响应因子法进行定量。
25种挥发性有机物在一定的浓度范围内与其响应值呈线性关系，线性相关系数均大于0.995。
方法的检出限为0.18〜0.48j^g/L，加标回收率为67.0%〜115.0%，测定值的相对标准偏差为1.7%〜13.8%(n=7)。
在实际样品测定中，地表水水样加标回收率为56.6%〜110.0%，废水水样加标回收率为72.9%〜103.1%。
该方法简便、自动化程度高、检测结果能满足地表水和废水的分析要求。
关键词：挥发性有机物；顶空-气相色谱-质谱法；地表水；废水中图分类号：X832 文献标识码：A文章编号：2095-672X(2017)05-0193-03D〇I:10.16647/15-1369/X.2017.05.124Headspace-GC-MS determination of25 volatile organic compounds in surface water and waste waterZhu Yumei,S un Hongmei,Zhou Jun(EnvironmentalMonitoring Center Station of Y ancheng, Jiangsu 224001, China)Abstract:HS-G C-M S w a s applied to the determination of25 volatile organic co m p o u n d s in surface water a n d w a ste water.T h e am ount of NaCl a d d e d w a s4 g ram s,the equilibrium tem pe ratu re a n d time of h e a d s p a c e sam pling w e re s e t a t70 C a n d40 min.T h e s e le cte d ion monitoring m o d e w a s u s e d in m a s s spectrom etry,th e m e a n relative re s p o n s e factor m ethod w a s u s e d for quantification.Linear relationships b e tw ee n re s p o n s e values a n d concentration of the25 volatile organic co m p o u n d s w ere kept in definite ra n g e s a n d with linear correlation coefficient m ore than0.995.T h e detection limit w a s0.18-0.48^g/L,the a v e ra g e recovery rate w a s67.0%-115%a n d the relative s ta n d a rd deviation of determination results w a s 1.7%-13.8%(n=7).In the determination of actual sa m p le s,the a v e ra g e recovery rate of surface water w a s56.6%-110%, a n d72.9%-103% of the w a ste water.T h e m ethod is sim ple,high d e g re e of autom ation a n d the results is in consistent with the requirem ents of detection of surface water a n d w a ste water.Key words:Volatile organic co m p o u n d s;HS-G C/M S;S u rfa ce water;W a s te w ater挥发性有机物（VOCs)，一般是指常压下沸点在50〜260C之间的有机化合物，其主要成分为卤代烃、脂肪烃、醛类、酮类及低沸点的 多环芳烃等[1]〇V〇Cs至少有350种以上（>1ppb)，其中20多种会 产生致癌、致畸、致突变的“三致”效应，对环境安全和人类健康产生 极大的危害[2]。
《污染场地挥发性有机物调查与风险评估技术导则》(征求
污染场地挥发性有机物调查与风险评估技术导那么编制说明编制单位：北京市环境保护科学研究院北京市固体废物和化学品管理中心2021年3月目录1.必要性、目的、依据与技术路线 (1)2.国外技术导那么调研 (6)3.导那么技术要点说明 (12)4.参考文献 (40)1.必要性、目的、依据与技术路线1.1必要性场地以土地为主要载体，是人类生活、生产和建设等活动的必要根底。
由于土壤的特殊性质，污染物在其中迁移、转化和降解的速度十分缓慢，累积在土壤中的持久性污染物很难靠稀释作用和自净作用来消除，并且可能会在土壤中与其他物质发生作用，进而产生新的污染物。
因此，即使在场地上的生产建设活动终止以后相当长的一段时间内，场地内还可能存在遗留的污染问题。
土壤污染的遗留问题对场地未来的规划、开发和利用会造成很多不利影响，特别是重污染的工矿企业等搬迁后遗留的场地，未经过场地环境评价和后续的修复治理，就直接用作人类密切频繁接触的用途，如住宅、公建、公园、农业用地等，极易造成对人类和动植物健康平安的危害。
为确保搬迁企业遗留场地再开发后居民的健康，原国家环保总局于2004年公布了?关于切实做好企业搬迁过程中环境污染防治工作的通知?〔环办〔2004〕47号〕。
通知要求关闭或破产企业在结束原有生产活动，改变土地利用性质时应对场地土壤和地下水进行监测调查，对于受污染区域应制定土壤整治方案。
2006年，原国家环保总局组织相关单位开展了?场地环境调查技术标准?、?场地环境监测技术导那么?、?污染场地土壤修复技术导那么?和?污染场地风险评估技术导那么?的起草编制工作，以为我国污染场地风险评估与风险管理提供技术支撑，目前这些技术导那么初稿编制工作已完成，正处于征求意见及报批阶段。
为了推进污染场地风险评估管理政策的落实，北京市环保局于2007年公布了?场地环境评价导那么?〔试行〕，并于2021年对该导那么进行相应修订，使其更符合北京的场地特征及人文现状，并更具有实操性。
土壤环境监测有机项目
• 二氯甲烷 • 丙酮/二氯甲烷（11:1, v/v）
• 丙酮/二氯甲烷/三氟乙酸溶液（250:125:1, v/v/v） • 三氟乙酸溶液应当配制成1%的乙腈溶液，并 且每批萃取之前配制新鲜溶液
19
–优点
•在相对低的温度下溶解分析物，有利于减少样品由
于加热引起的分解，萃取时间短。
–缺点
•仪器昂贵 •有选择性
…………………………………
3
• VOCs分析 • SVOCs分析
样品前处理
• 有机物提取 • 样品净化
• 定性分析 • 定量分析
样品制备
仪器分析
4
样品预处理耗时的统计
分析测试 (6%) 样品采集 (6%) 数据处理 (27%)
样品预处理 (61%)
土壤组成的复杂性； 土壤本身的特殊性； 土壤与土壤之间的特异性； 仪器分析的苛刻要求 前处理工作本身核心作用决定
溶剂用大，操作繁琐
29
各类有机物适用的净化技术
目标化合物 有机氯农药 净化方法 氟罗里硅土、凝胶渗透色谱、硫净化 分析方法 GC/GC-MS
多氯联苯
多环芳烃 有机磷农药 半挥发性有机物 邻苯二甲酸酯
氟罗里硅土、硅胶、酸-碱分配净化
GC/GC-MS
氟罗里硅土、氧化铝、硅胶、凝胶渗透净化 HPLC/GC-MS 氟罗里硅土净化 凝胶渗透、酸-碱分配、硫净化 氧化铝、氟罗里硅土、凝胶渗透色谱净化 GC GC-MS GC/GC-MS
18
有机氯 农药 其他 SVOCs
多氯联苯 有机磷 农药 有机氯 杀虫剂
• 丙酮/正己烷（1:1, v/v） • 丙酮/二氯甲烷（1:1,v/v）混合溶剂
• 丙酮/二氯甲烷（1:1,v/v） • 丙酮/正己烷（1:1, v/v）混合溶剂
顶空进样-气相色谱-质谱法测定地下水中25种挥发性有机污染物
ｐ ｌ ｔｎｓ ｎｇｏ ｎ ｗ ｔ ａ ｐｅ ｆ ｍ ｎｔ ｎｌ ｒ ｅｔ ｆ ｏ ｕａｔ ｕｖｙａ ｄｅａ ａｉ ｏ ｎ ｗ ｔｒ ｏ ｕａ ｔ ｉ ｒ ｄ ａ ｒｓｍ ｌ ｏ ａ ｏ ａ ｐｏ ｃ ｏ ｌ ｔ ｒｅ ｎ ｖｌ ｔ ｎｉ ｇ ｕ ｄ ａ ． ｌ ｕ ｅ ｓｒ ｉ ｊ ｐｌ ｎｓ ｕ ｏ ｎｒ ｅ
Ｔ Ｏ Ｗ ｎ ｉｇ ＨＵ ＮＧ ｑ Ｌ ｈ ｎ — ｅｇ Ａ ｅ －ｎ ， Ａ —ｉ ＩＳ ｅ ｇｓ ｎ ｊ ｎ， ｈ
（ｎ ｔｕｅｆ ｒ ｏ ｎ ｌ ｉ ｏ ｈ ｉ ｒｖｎ ｅ， ｅｅ ２ ０ ０ ，Ｃ ｉａ Ｉｓｉ ｔ ｔ ｏ Ｇｅ ａ ａｙ ｓ ｆ ｓ Ａｎ ｕ Ｐ ｏ ｉ ｃ Ｈ ｆｉ ３ ０ １ ｈｎ ）
染 物的分 析和 评价 要 求。
关键 词 ： 空进 样 ；气相 色谱 一质 谱 法 ； 下水 ；挥发 性有机 污染物 顶 地 中图分类 号 ： ６ ７ ６ ；０ ２ ； ６ １ ０ ５ ．３ ６ ２ Ｐ － ４ 文献 标识码 ： Ａ
Ｄｅ ｅ ｍ ｉ ｔｏ ｆ２ ｌ ｔｌ ｇ ｎ ｃ Ｐｏ ｌ ｔ ｎ ｓ ｉ ｏ ｎ ｗａ ｅ ｙ ｔ ｒ ｎａ ｉ ｎ ｏ ５ Ｖｏ ａ ｉ Ｏｒ ａ ｉ ｌ ａ ｔ ｎ Ｇｒ ｕ ｄ ｔ ｒ ｂ ｅ ｕ Ｇ ａ ｒ ｍ ａ ｏ ｒ ｐ ｙ Ｍ ａ ｓ Ｓ ｅ ｔ ｏ ｅ ｒ ｔ ａ ｓ ａ ｅ Ｓ ｍ ｐｌ ｇ ｓ Ｃｈ ｏ ｔｇ ａ ｈ － ｓ ｐ ｃ ｒ ｍ ｔ ｙ ｗｉｈ Ｈｅ ｄ ｐ ｃ ａ ｉ ｎ
顶空进样 一 气相色谱 一 质谱法测定地 下水 中 ２ ５种 挥 发 性 有 机 污 染 物
陶文靖 ， 黄 勤， 李胜生
２０ ０ ） ３ ０ １ （ 安徽 省地 质 实验研 究所 ， 安徽 合 肥
摘 要 ：采 用顶 空 自动进 样 ， 气相 色谱 一质 谱联 用法对地 下 水分析 测试 中可 能存在 的 ２ 挥 。结果表 明 ， 卤代 烃 、 系物 和 氯 苯类 均 可 以定性 确 认 ， 组 分 定量 分析 的检 苯 各
液体浸出一顶空进样一便携GC／MS法测定土壤中挥发性有机物
． （ 黑龙江省环境监测 中， ＿ 占 。 黑龙江 哈尔滨 １ ５ ０ ０ ５ ６ ）
摘
要： 建立 了液体浸 出 一顶空进样 一便携 气相色谱 ， 质谱法 测定土壤 中的挥发 性有机物 （ ＶＯ Ｃ ｓ ） 的方
法。 结果表明 ， 该方法简单 、 方便 、 准确 ， ２ ４种挥发性有机物 的实 际样 品加标 回收率可达 ６ ｏ ％以上 。 本方法采用
ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｃ ａ ｎ ｂ ｅ ｕ ｓ ｅ ｄ ｆ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ｓ ｏ ｉ ｌ ｐ ｏ ｌ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｃ ｃ ｉ ｄ ｅ ｎ ｔ ｅ ｍｅ ｒ ｇ ｅ ｎ ｃ ｙ ｍｏ ｎ ｉ ｔ ｏ ｉｎ ｒ ｇ ． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ： ｓ ｏ ｉ ｌ ； ｖ ｏ ｌ ａ ｔ ｉ ｌ ｅ ｏ ｒ ｇ ｎｉ ａ ｃ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ ； ｐ ｏ ｒ ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ｇ ａ ｓ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｒａ ｇ ｐ ｈ － ｍａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｅ ｒ
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｓ ｅ ｔ ｔ ｈ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｏ ｆ ｖ ｏ ｌ ａ ｔ ｉ ｌ ｅ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ（ ＶＯＣｓ ）ｉ ｎ ｓ ｏ ｉ ｌ ｂ ｙ ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ ｌ ｅ ａ ｃ ｈ ｉ ｎ ｉ ｇ ａ ｎ ｄ
Ｙ ＡＯ Ｃ ｈ ａ ｎ ｇ － ｈ ａ ｏ ， Ｊ Ｉ Ａ Ｌ ｉ － ｍ ｉ ｎ ｇ ， ＷＥ Ｉ Ｑ ｉ ｎ ｇ － ｂ ｉ ｎ ， Ｆ Ｕ Ｄ ｏ ｇ ， Ｎ Ｉ Ｈ ｏ ｎ ｇ
（ Ｈｅ ｉ ｌ ｏ ｎ ｇ ｊ ｉ ａ ｎ ｇ Ｐ ｒ ｏ ｖ ｉ ｎ ｃ ｅ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ Ｍｏ ｎ ｉ ｔ ｏ ｒ ｉ ｎ ｇ Ｃ ｅ ｎ ｔ ｅ ｒ ， Ｈａ ｒ ｂ ｉ ｎ １ ５ ０ ０ ５ ６ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
GDOHTQC 001-2020 化学品中挥发性机组定性分析和峰面积百分比测定 顶空气相色谱-质谱法
广东省职业卫生技术质量控制中心技术指南GDOHTQC001—2020化学品中挥发性有机组分定性分析和峰面积百分比测定顶空气相色谱-质谱法Qualitative analysis of volatile organic compounds and determination of the peak area percentage in chemicalsheadspace gas chromatography-mass spectrometry2020-05-11发布2020-05-22实施广东省职业卫生技术质量控制中心发布前 言为贯彻《中华人民共和国职业病防治法》，对存在有害因素不明的化学品进行有害因素识别，制定本技术指南。
本技术指南规定了化学品中挥发性有机组分定性分析和峰面积百分比测定的顶空气相色谱-质谱法。
本技术指南负责制定单位为广东省职业病防治院，参与制定单位有深圳市职业病防治院、广州市职业病防治院、佛山市职业病防治所和惠州市职业病防治院。
附录A为资料性附录，供参考。
化学品中挥发性有机组分定性分析和峰面积百分比测定顶空气相色谱-质谱法1范围本技术指南规定了化学品中挥发性有机组分定性分析和峰面积百分比测定的顶空气相色谱-质谱法。
本技术指南适用于采用顶空样品处理方法，用气相色谱-质谱法对化学品中挥发性有机组分进行定性分析和峰面积百分比测定。
2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6041质谱分析方法通则3测定方法3.1原理将化学品进行顶空处理，顶空气进入气相色谱-质谱分析，顶空气中的挥发性有机组分经气相色谱毛细管色谱柱分离后依次进入质谱检测，通过美国国家技术标准与技术研究院（national institute of standards and technology，NIST）标准谱库和保留时间对各组分进行定性分析，再对各组分的峰面积进行归一法计算，得出各组分峰面积百分比。
浅谈土壤中挥发性有机物(VOCs)的检测
浅谈土壤中挥发性有机物(VOCs)的检测摘要：土壤是自然界中最为重要的一种元素，是人类得以生存并持续性发展的物质基础。
土壤环境的安全与否，不仅影响着农产品的质量，影响着生态安全，还与人类的身体健康息息相关，与社会的稳定发展息息相关。
而挥发性有机物（VOCs）是对土壤环境安全性影响最大的一种挥发性化学物质，指的是参加了大气光化学反应的，除了CO、CO2、H2CO3、金属碳化物、金属碳酸盐以及碳酸铵之外的所有碳化合物。
本文重点针对土壤中挥发性有机物（VOCs）的检测进行了详细的分析，以供参考。
关键词：土壤环境、挥发性有机物，检测随着社会经济的快速发展，社会各行各业对于资源的需求也越来越大。
人们为了获得更大的经济效益，对生态环境产生了严重了破坏，滥砍滥伐、废弃物肆意排放、矿石开采过度等行为的存在已经对土壤本身的化学结构与物理结构产生了不可逆转的影响。
再加上我国各大城市当中到处都铺设了输油管道和输气管道。
管道泄漏现象的频繁发生也使得大量的油类物质与腐蚀类物质渗入到土壤中，其中的挥发性有机物（VOCs）也对土壤原有的生态系统产生了严重的破坏。
与其他类型的污染物相比，挥发性有机物（VOCs）的成分更为复杂，危险性更强，控制难度也最大。
只有选择科学的方法，加强土壤中挥发性有机物（VOCs）的检测，才能够为挥发性有机物（VOCs）的治理打好基础。
一、挥发性有机物（VOCs）的特点挥发性有机物（VOCs）标准沸点在260℃以下。
无论是芳香烃、卤代烃，还是脂肪烃，都属于挥发性有机物（VOCs）。
这些挥发性有机物（VOCs）在土壤中的存在形式主要有四种：第一固态形式、第二自由态形式、第三溶解态形式、第四挥发态形式。
挥发性有机物（VOCs）在土壤中长期滞留或者扩散挥发，就会逐渐进入到空气中和水中，对自然环境和人类的生命健康造成威胁。
挥发性有机物（VOCs）具有不可逆转、隐蔽性强、潜伏期长等特点，如果长期潜伏于土壤中，会对土壤中的营养成分产生严重的破坏。
顶空气相色谱_质谱法测定涂料中的5种挥发性有机物
第30卷第2期2011年2月 分析测试学报FENXI CESH I X UEBAO (J ournal of Ins tru m en talAnal ys i s)V ol 130No 12171~175收稿日期:2010-09-13;修回日期:2010-10-28基金项目:国家质检总局检验检疫科研项目(2008I K064)通讯作者:张 庆,Te:l 010-********-2063,E -m ai:l n j u z hangq i ng @yahoo 1com 1cn顶空气相色谱-质谱法测定涂料中的5种挥发性有机物吕 庆,张 庆,康苏媛,白 桦,王 超(中国检验检疫科学研究院 工业品检验研究所,北京 100123)摘 要:建立了涂料中5种挥发性有机物(VOC s)的顶空气相色谱-质谱(H S /GC -M S )分析方法。
对溶剂、平衡温度、平衡时间、GC -M S 的分离检测等实验条件进行了优化。
涂料样品经N,N-二甲基甲酰胺(DM F )-水(1B 1,体积比)溶解分散,经90e 、90m i n 静态顶空后,通过DB -VRX 色谱柱分离和质谱检测,外标法定量。
结果表明,方法的线性范围为010133~6167m g /L,5种VOC s 的定量下限(LOQ )不高于10m g /kg ,平均加标回收率为82%~105%,相对标准偏差(RSD )为015%~319%。
将该法用于市售22种溶剂型涂料和31种水性涂料中5种VOC s 含量的测定,部分样品被检出。
该方法简单快速、准确灵敏,适用于实际样品中5种VO Cs 的检测。
关键词:顶空气相色谱-质谱法;挥发性有机物;涂料中图分类号:O 657171;P734143 文献标识码:A 文章编号:1004-4957(2011)02-0171-05do:i 1013969/j 1i ssn 11004-4957120111021010D eterm inati on o f 5V olatile O rgan ic Co m pounds in Coatingsby H eadspace G as Chro m atography-M ass Spectrom etryL B Q i n g ,Z HANG Q ing ,KANG Su -yuan ,BA IH ua ,WANG Chao(Institute of Industrial Product Inspection ,Chi nese A cade m y of Inspec tion and Q ua ranti ne ,B eiji ng 100123,China)Abstr ac:t A headspace (H S )coupled w ith gas chro m atog raphy -m ass spectro m etric (GC -M S)m ethod w as deve l o ped for the deter m inati o n of 5resi d ual volatile or gan ic co m pounds(VOC s)in coa-t i n g sa m p les .The experi m ental cond iti o ns ,such as solvent type ,equ ili b ri u m te m perature and ti m e ,asw e ll as the analytical conditi o ns ofGC -M S ,w ere opti m ized .The sa m plesw ere first d isso l v ed in w a -ter-N,N-d i m ethy lfor m a m i d e (1B 1,by volum e)and treated at 90efor 90m i n ,t h en separatedon a DB -VRX capillary co l u m n(30m @0125mm @114L m ),and deter m i n ed by GC-M S w it h the ex ter nal standar d m ethod .The resu lts i n dicated t h at the recoveries w ere i n t h e range o f 82%-105%w it h re lative standard deviati o ns(RSDs)of 015%-319%.The li n ear range o f 5VOCs w ere i n the range of 010133-6167m g /L w ith correlation coefficient no less than 019989.The li m its of quant-i tation (S /N =10)w ere no m ore t h an 10m g /kg .The m e t h od w as used to deter m ine 5VOCs in 22k i n ds o f solven-t based coati n g and 31k i n ds of w ater borne coating sa m p les .The resu lt ind icated t h at the pr oposed m ethod w as si m ple ,accurate ,rapid and sensitive and could be applied in the rapid a -nalysis of residua lVOC s i n various coati n gs .Key w ords :headspace gas chro m atography -m ass spectro m etry (H S /GC -M S);volatile or gan ic co m pound ;coati n gs随着经济的发展,全世界每年向大气排放的挥发性有机化合物(VOCs)日益增多。
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进行 了测定分析 ，通过测定得到最低检 出浓度 为：０．３９－１．７６￣ｇ／ｋｇ；加 标回收率 为：６９．８％－１１０．２％；ＲＳＤ为：３．１％－１０
％。本实验分析时间短 ，操作简单 ，灵敏度及测定结果较为满意。
关键词 ：挥发性有机物 ，顶空进样 系统 ，气相色谱 ，质谱
中图 分 类 号 ：Ｘ８３３
２０１１年 ３月
分析 测 试 （３６－４０）
环 境 研 究 与 监测
第 ２４卷
顶空一气相色谱／质谱 法测定土壤 中挥发性有机物
钕 鼍
（鞍山市环境监测中心站 辽宁 鞍 山 １１４０００）
摘 要 ：本方法采用静态顶空进样技术对土壤样品进行处理 ，利用气相色谱质谱联用对土壤中挥发性有 机物 （３７种 ）
挥发性有机物混合标 准样品 （３７种 ）：１００
ｍＬ和 １０￣ｇ／ｍＬ ＶＯＣｓ混标 ，溶剂为甲醇。３７种挥发
性有 机物 （ＶＯＣｓ）包括 ：ｌ，１一二氯 乙烯 、二氯 甲烷 、
反一１，２一二氯乙烯、１，１一二氯乙烷、顺一１，２一二氯乙烯 、
氯 乙烯 、氯仿 、ｌ，ｌ，ｌ一三氯乙烷 、四氯化碳 、１，２一二氯
由于石油化 工生 产肆意 排放 的污 染物 、污水 和 垃 圾处理 不 当 、人体 排泄物 、工业废气 、汽车尾 气 、光 化学污染等因素 ，致使土壤中存积了微量的挥发性 有 机 化 合 物 （ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ＶＯＣｓ）。 ＶＯＣｓ组成复杂 ，含量甚微 ，但其中许多物质有致 癌 、致畸、致突变性 ，对生态环境系统和人类健康产 生严重 的影 响【１］。目前 ，测 定这些 物质需要 采用 液一 液萃取翊、吹扫捕集［３１和固相微萃取［４１等技术 ，操作 比 较繁琐 ，分析时间较长。本实验研究并建立了顶空一 气相色谱质谱法测定土壤中多种常见挥发性有机物 的分析方法 ，对其检出浓度 ，加标回收率和精密度进 行 了研究 ，此方法大大缩了短分析时间，并得到了较 为 满意 的结果 。
将 已称重 的 ２２ ｍＬ顶 空瓶 带 到 现 场 ，采 集 土 壤 表层 ２－３ｃｍ的土壤样品（约 ２ｇ），轻轻放人瓶 内，不 要搅动土样 ，一部分样品瓶加 １０ｍＬ基质修正液后 ， 加入 内标 物立 即封 盖 ，作 为样 品空 白 ；另一部 分样 品 瓶加 １０ｍＬ基 质 修 正液 ，再 依 次 加入 ＶＯＣｓ混标 、内 标 物质 、替代 物质 ，立 即封盖 。将样 品瓶 带 回实验 室 ， 进行震荡 ，放入顶空装置 ，等待分析。
收稿 日期 ：２０１１－０１—１０ 作者简介 ：钟岩 ，女 ，现从事环境 监测分析工作 。
１ 方 法原理
在恒 温 的密 闭顶空 瓶 中 ，水 样 中的挥发性有 机 物在 气 、液两相 分 配 ，达 到平 衡 ，取 液上 气相 样 品进 行 ＧＣ—ＭＳ分析 。
２ 材 料与方 法
２．１ 仪 器
钟岩 ：顶空一气相色谱，质谱法测定土壤 中挥发性有机物
３７
苯、乙苯 、间一二 甲苯 、对一二 甲苯，邻一二 甲苯、苯乙 烯 、１，３，５一三 甲基 苯 、１，２，４一三 甲基 苯 、ｌ，３一二 氯 苯 、 １。４一二氯苯 、ｌ，２一二氯苯 。
内标 物质 （ＩＳ）：２５０ ｔＬｇ／ｍＬ氟苯 、氯苯－ｄ５和 １。４一二氯苯一ｄ４的混标 ，溶剂为甲醇。
顶 空 进 样 系 统 （美 国 ＰＥ），ＧＣ （７８９０Ａ）一ＭＳ
（５９７５Ｃ）（美 国安捷伦 ）。
’
２．２ 试 剂
空 白试剂水 ：二 次蒸馏水 或通过 超纯水制 备仪
制备的无有机物水 。
甲醇（ｃｎ，ＯＨ），色谱纯。
氯化钠（ＮａＣ１），优级纯 ，４００￣Ｃ下纯化 ４ｈ。
磷 酸（Ｈ３ＰＯ ），优 级纯 。
乙烷 、三 氯 乙烯 、ｌ，２一二 氯丙 烷 、溴 二氯 甲烷 、ｌ，ｌ，２一
三 氯 乙烷 、四氯 乙烯 、二 溴一氯 甲烷 、ｌ，２一二溴 乙烷 、
１，１，１，２一四氯乙烷 、溴仿 、１，１，２，２一四氯乙烷 、１，２，３一三
氯丙烷 、萘 、六氯丁二烯、１，２，４一三氯苯 、苯、甲苯、氯
第 ｌ期
文 献标 识 码 ：Ａ
文 章 编 号 ：（Ｃ）ｌ１０４５（２０１１）０１—３６－０５
挥 发性 有 机化 合物 （ＶＯＣ）多 指沸 点在 ５０％～ ２５０￣Ｃ的化合物 ，按其化学结构的不同 ，可以进一步 分 为八 类 ：烷类 、芳 烃 、烯类 、卤烃 类 、酯 类 、醛类 、酮 类 和其他 。研究 表 明 ，挥发性 有机物 能引起 机体免疫 水 平失调 ，影 响 中枢 神经系统 功能 ，出现头晕 、头痛 、 嗜睡、无力 、胸闷等 自觉症状 ；还可能影响消化 系统 ， 出现食欲 不振 、恶心 等 ，严重 时可损伤 肝脏 和造血 系 统 ，出现变 态反应 等 。
２．４ 试 验 方 法
２．４．１ 顶 空进样 系 统条件 顶 空平 衡 温度 为 ８５￣Ｅ，传 输 线温 度 ｌｌ０℃，进
样 针温度 ９５℃。顶空 瓶恒 温时 间 ３０ ｍｉｎ，压 力化平 衡 时 间 １ ｍｉｎ，进 样 时 间 ０．２ ｍｉｎ，拨 针 时 间 ０．４ ｍｉｎ。
载气 压力 为 ２３ ｐｓｉ。 ２．４．２ 气相色谱条件
细管色谱柱 ：ＤＢ一６２４，６０ ｍｍｘ０．２５ ｍｍ ＩＤ，膜厚 １．４ ｍ。柱 温 ：４０ ａＩ＝（２ ｍｉｎ） ８℃／ｍｉｎ ９０℃ （４
ｍｉｎ） ６￣Ｃ／ｍｉｎ－－－￣２００＊Ｃ（１５ ｍｉｎ）。进馊 般样 口温一 ～ 度 ：一２ ５０ 一 一
℃。接 口温度：２３０℃。柱流速 ：１．０ ｍＬ／ｍｉｎ。载气为 高纯氦气 ，纯度 ≥９９．９９９％，流速为 １８ ｍＬ／ｍｉｎ，隔垫 吹扫量为 ３ ｍＬ／ｍｉｎ。分流 比：５：１。 ２．４．３ 质谱条件
替代物质（Ｓｕｒｒ）：２５０￣ｇ／ｍＬ ４一溴氟苯 和甲苯一 ｄ８，溶剂 为 甲醇 。
基质修正液 ：用磷酸滴到 ５００ｍＬ空 白试剂水 中 ，至 ｐｈｉ２，再加入 １８ｏｇ氯化钠 ，溶解混匀即可 ， 用空 白试验证 明此修正液未被污染 ，在 ４０Ｃ下远离 有机物 环境 中密封 保存 。 ２．３ 土壤 采样