白酒中微量氰化物的测定方法的改进
白酒中微量氰化物的测定方法的改进
液枪 分别 吸取其溶液 ０ ｍＩ 、 ０ ． ５ ｍＩ 、 １ ． Ｏ ｍＩ 、 １ ． ５ ｍＩ 、 ２ ． Ｏ ｍｌ 于 １ ０ ｍｌ 的 比色管 中 ， 然后 加 ２ ｇ ／ Ｉ 的氢 氧 化钠 溶 液至 ５ ｍｌ ， 充
分 混合均 匀。
样 品 国标法 本法 加入量 测得总值 回收率 （ ％）
２． ０ ３ ３ ０ ． ３ ７ ２
９ ９． ７ １ Ｏ ０ ． １
９ ９． ６ ９ ２ ． ９
Ｏ ． ５ Ｏ ５ １ ． ０ ２ ８ ０ ０ ． ３ ０
Ｏ． ５ ０ ６ １ ． ２ ９ ８ ０ ． ０１ ０． ７ ０ １ ． ０ Ｏ
１ ｏ ． ５ ５ ２ ０ ０ ． ５ ０
１ ． ０ ０ ２ ２ ． ５ １ Ｏ ０． ０ ７ １ ． ５ ０
０． ４ ９
０ ． ９ ７ ９ １ ． ５ ９ ８ ８
９ ８ Ｏ
９ ７ ． ９ １ ０ １ ． ８
２ ． ４ ． ２ 样 品的处理。 取 １ ｍＩ 的 白酒酒样于 １ Ｏ ｍｌ 的具 塞
比色管中加氢氧化钠溶液（ ２ ｇ ／ Ｉ ） 到５ ｍＩ ， 放置碱解 １ ０ ｍｉ ｎ 。 ２ ． ４ ． ３溶液的 Ｐ Ｈ值 的调 节 。在 标准 样 管和 白酒 样 品 管 中依 次加 入两 滴 酚 酞指 示 剂 ， 然后加 入 乙酸 （ １ ＋ ６） 直 至 红 色褪 去 ， 用２ ０ ｇ ／ ｌ 的氢氧 化钠 溶液调 至 微红 色啕 。 ２ 。 ４ ． ４ 显色和测定。对中依次加入磷酸盐缓冲溶液 ２ ｍＩ （ 如 果 室温低 于 ２ Ｏ ℃， 需将 标准 样 管和 白酒 样 品 管放 入 恒 温水 浴 锅 中 ， 在温度 ２ ７ ℃水浴 １ ０ ｍｉ ｎ） ， 然 后 用 移 液 枪 （ ２ ０ — ２ ０ ０ ｕ １ ） ￣ Ｉ 入 氯胺 Ｔ溶 液 （ １ Ｏ ｇ ／ ｉ ） ０ ． ２ ｍｆ ， 充 分 混 匀 后 静 置３ ｍｉ ｎ ， 再加 入 异烟酸 一 吡唑啉 酮 溶液 ２ ． ０ ｍｌ ， 加 水稀 释
三种白酒中微量氰化物检测方法的比较
三种白酒中微量氰化物的检测方法的比较摘要：研究和分析了分光光度法、离子色谱法、自动顶空-气相色谱法三种测定白酒中微量氰化物的方法，比较了三种方法测定的线性相关性、方法稳定性和加标回收率。
经过实验研究表明，所建立的自动顶空-气相色谱法方法较稳定，线性相关性较好，操作简单，结果精准，适用于白酒企业大量样品中微量氰化物的日常检测。
氰化物是指带有氰离子（CN-）或氰基（-CN）的化合物，通常为人所了解的氰化物都是无机氰化物，速称山奈或山埃。
白酒中的氰化物是由含有氰糖苷的原料在发酵过程中水解产生的，其中氢氰酸（HCN）的毒性较强，最低致死量为0.05g。
目前，白酒中氰化物的检测方法较多，主要有滴定法、分光光度法、原子吸收法、荧光法、离子色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法等。
对于蒸馏酒中氰化物的测定，国家标准分析方法为GB/T 5009.48中的异烟酸-吡唑酮分光光度法，但是，在实际样品测定中出现了较多问题：在加入显色剂后，很多样品出现浑浊现象，甚至某些样品显黄绿色、黄色，引起测定结果不准确或者是无法测定，针对上述情况，我们研究了分光光度法测定白酒中氰化物的改进方法，采用强碱固定白酒中的氰化物，以异烟酸-巴比妥酸为显色剂对白酒中的氰化物进行测定。
在采用离子色谱仪测定白酒中氰化物时，发现直接对白酒稀释过滤后进样分析不可行，稀释10倍样品中目标物峰面积与稀释20倍样品中目标物峰面积不成倍数关系，针对离子色谱法中存在的问题，我们研究了碱固定法和硫酸回流法对白酒样品进行前处理。
针对白酒中微量氰化物的测定，我们还研究了自动顶空-气相色谱法，并对比分析了所建立的分光光度法、离子色谱法和自动顶空-气相色谱法，通过测定相同白酒样品中的氰化物来考察这些方法的稳定性、准确性、实用性，以为白酒中微量氰化物的测定提供参考。
1 材料与方法1.1 仪器与试剂1.1.1仪器水浴锅；CARY300紫外分光光度计；戴安3000离子色谱仪；安捷伦7890气相色谱仪（带自动顶空进样器）；水浴锅；全玻蒸馏器；电炉1.1.2 标准溶液氰化物标准溶液（50mg/L，1mg/L，500μg/L）1.1.3 试剂氢氧化钠溶液（2g/L，12g/L，20g/L）；磷酸二氢钾缓冲溶液（136g/L）；氯胺T（10g/L）；磷酸溶液（v/v=1:5）异烟酸-巴比妥酸溶液：称取2.0g异烟酸、1.0g巴比妥酸，溶于100mL 12g/L 的氢氧化钠溶液中，避光低温（4℃）条件下可存放一个月。
白酒中氰化物国标检验方法的验证与探讨
理论THEORY白酒中氰化物国标检验方法的验证与探讨氰化物是剧毒物质，进入机体会使细胞色素氧化酶失活，导致人体缺氧窒息。
白酒中的氰化物主要由植物原料中的氰甙类配糖体在制酒过程中经水解产生，GB2757-2012中规定其限量为8.0mg/L，饮用氰化物超标的白酒会严重危害饮酒者的生命健康。
目前，GB5009.36-2016中规定了分光光度法、气相色谱法两种氰化物定量检测方法，对于基层实验室而言，前者设备成本较低、操作简便快速。
因此，本研究对白酒中氰化物测定的分光光度法进行了验证，并探讨了实验环节中的关键点。
1. 材料与方法1.1 材料、试剂及仪器白酒（购自某超市）；氰化物标准溶液（GBW(E)080115，50μg/mL）。
氢氧化钠；酚酞指示剂；乙酸；异烟酸；吡唑啉酮；氯胺T；去离子水等。
721G可见分光光度计（上海仪电公司）；电热板；恒温水浴锅。
1.2 实验方法1.2.1 标准系列配制准确吸取1.0m L氰化物标准溶液，用氢氧化钠溶液（2g/L）定容至50mL，制得1μg/mL的标准中间液。
分别吸取0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0mL 上述中间液于10mL比色管中，加入氢氧化钠溶液至5mL，待处理。
1.2.2 白酒试样制备准确吸取1.0mL酒样至50mL烧杯中，加5mL氢氧化钠溶液（2g/L），放标回收率；将上述白酒试样平行测定6次，考察精密度，经计算得本方法的加标回收率在90.00%-101.33%之间，相对标准偏差RSD=1.2%。
2.3 实验室间比对试验为验证本实验方法的有效性，确保出具的数据准确可靠，本实验室与河南华测检测技术有限公司实验室进行比对试验，某批次的古月牌清香型白酒两家实验室测得氰化物含量均为0.29mg/L，比对结果满意。
2.4 实验操作关键点探讨分光光度法测定白酒中的氰化物需要将氰化物转化为氯化氰，而该过程必须在体系pH=7.0条件下进行，实验中需要两次调节pH，然而酸碱用量须少于0.8mL才能确保最后定容准确。
吡啶—巴比妥酸比色法测定酒中氰化物的改进
吡啶—巴比妥酸比色法测定酒中氰化物的改进
吴宝玉;任红英;严英浩;朱在京;林千善;朴顺姬
【期刊名称】《中国卫生检验杂志》
【年(卷),期】1991(0)4
【摘要】酒中氰化物测定方法较多。
但均存在一些问题,如样品管显色后发生不同程度的浑浊,所需pH值不易控制,反复调节又可能导致体积过大不好定容,有的还需用有毒试剂或分析周期过长而不易推广。
为减缓上述矛盾。
【总页数】2页(P244-245)
【关键词】巴比妥酸;比色法;样品管;比色管;吸光度;馏出液;标准管;比色杯;溶液吸收;酒样
【作者】吴宝玉;任红英;严英浩;朱在京;林千善;朴顺姬
【作者单位】延边州卫生防疫站;延吉市卫生防疫站
【正文语种】中文
【中图分类】R115
【相关文献】
1.水体中氰化物的测定(吡啶-巴比妥酸改进法) [J], 王新荣
2.改进吡啶—巴比妥酸比色法快速测定水中氰化物 [J], 吴继秀;张润玲
3.异烟酸-巴比妥酸比色法测定氰化物的探讨 [J], 江文明;江诗颖
4.吡啶-巴比妥酸比色法测定酒中氰化物的改进 [J], 吴宝玉;严英浩
5.漂粉精氧化异烟酸——巴比妥酸比色法测定白酒中氰化物的探讨 [J], 周向明;丁德智
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白酒中氰化物测定方法的探讨
白酒中氰化物测定方法的探讨随着今年出现的白酒中氰化物超标的事件的出现，白酒中氰化物的检测成为各大酒厂和主管部门的当务之急。
本文中主要介绍了利用紫外可见分光光度计检测白酒中氰化物的方法的改进和探讨。
在本方法的实验中相关性系数=0.9998，回收率93%-110%。
标签：白酒氰化物紫外可见分光光度计1 概述食品安全是国家和公众近年来普遍关注的问题，氰化物是严重危害食品安全剧毒化合物。
因此氰化物是酒类的一项重要食品安全检测指标。
由于白酒中的氰化物主要来自原料，以木薯和木薯类粮食酿造的酒，因它们含有氰苷类在生产过程中会水解生产氢氰酸。
虽然大部分氢氰酸在原料蒸煮时可挥发，但有少量部分残留在酒中。
因为氰化物剧毒，所以我国在相应的国标GB2757-1981[1]中规定了白酒中的限量。
我国规定了以木薯为原料的酒中氰化物的含量≤5mg/l，以代用品为原料的酒中氰化物的含量2mg/l。
国标GB5009.48-2003[2]规定了蒸馏酒与配制酒卫生标准的检测方法，但是该方法中由于对化学试剂的用量和浓度有明确的限制，在调节溶液的PH值只有0.8ml的量，这样在做实验的会很容易超出10ml。
同时在实验中样品中加入异烟酸-吡唑啉酮溶液时会出现白色浑浊现象，干扰测定样品中氰化物的浓度。
经过查找相关的资料知道干扰物质是醛、高级醇等物质。
2 实验部分2.1 仪器和试剂2.2 實验方法2.2.1 样品的前处理如果白酒样品浑浊或有色按照文献[2]进行脱色，取2ml的滤出液于10ml的具塞比色管中，加氢氧化钠（2g/l）至5ml，然后放置10分钟。
正常的白酒样品直接吸取1ml于10ml的具塞比色管中，加氢氧化钠（2g/l）至5ml，然后放置10分钟。
2.2.2 氰化物标准样管的制作用移液枪吸取1.0ml于50ml的容量瓶中，加2g/l的氢氧化钠溶液至100ml，充分混匀。
然后分别用移液枪吸取其溶液0ml、0.5ml、1.0ml、1.5ml、2.0ml、2.5ml 于10ml的比色管中，然后加2g/l的氢氧化钠溶液至5ml，充分混匀。
原子吸收石墨炉法测定白酒中的氰化物
《酿酒科技》2015年第3期127-129页原子吸收石墨炉法测定白酒中的氰化物向双全1，2张志刚1，21.甘肃省固态发酵工程技术研究中心甘肃徽县742308；2.金徽酒股份有限公司甘肃徽县742308摘要：本文通过对白酒样品进行前处理后，利用氰化物能与铜离子、CTAB生成稳定的Cu2+一CN-—CTAB三元络合物，再用正戊醇将络合物萃入有机相，用石墨炉原子吸收法测定络合物中铜的含量，间接求得氰的含量。
同时对增敏剂加入量和介质酸度的影响，以及基体和共存离子的干扰情况等进行了研究，结果显示该法检出限为0.24µg/L，样品加标准的回收率为96.4% ～103.1/%。
关键词：白酒；氰化物；络合物；石墨炉原子吸收法由于白酒中的氰化物主要来自原料，以木薯、野生植物酿制的酒，氰化物含量较高，而一般谷物原料酿制的酒，氰化物含量极微。
因原料中含有的氰苷类物质在酿制生产过程中会水解生成氢氰酸，大部分氢氰酸会在蒸煮时挥发，但任有少部分氢氰酸会馏入酒中。
氰化物为剧毒物质，对食品安全构成严重威胁，国标GB2757-2012[1]中规定了氰化物在白酒中的最大限量为8mg/L（以HCN计，按100%vol折算）。
按照GB2757-2012中氰化物测定的推荐方法GB/T 5009.48-2003[2]，实验中经过蒸馏处理后的样品任然会出现白色沉淀物质干扰氰化物的测定[1]。
白酒中氰化物测定方法有化学分析法[3]、分光光度法[4]、冷原子吸收法[5]、荧光法[6]、色谱法[7]、离子选择电极法[8]、化学发光分析法[9]、间隔流动分析法[10]。
利用石墨炉原子吸收法测定白酒中氰化物含量的报道尚未有。
石墨炉测定铜元素具有极高的准确度和灵敏的[11]，本文利用氰离子能与多种金属离子形成稳定络合物的原理，经处理后的样品与铜离子络合，再将络合物萃取到有机溶剂中，用石墨炉原子吸收法测定有机相中络合物的金属铜离子含量，间接求出氰化物的含量，该法操作简单，灵敏度高，稳定性好，选择性高，干扰小，其检出限为0.24µg/L，样品加标准的回收率为96.4% ～103.1/%，用于实际样品的分析，获得满意结果。
白酒中氰化物测定方法的改进
白酒中氰化物测定方法的改进王慧;张静;武瑾瑜;赵庭慧【摘要】主要介绍了利用可见分光光度计检测白酒中氰化物的方法的改进及其探讨.按照国标GB/T5009.48-2003中所规定的氰化物检验方法对样品中氰化物进行检测,但在实际检测时发现,样品中加入异烟酸-吡唑酮后会产生白色浑浊,干扰测定结果.针对此种现象,本研究设计了以4500 r/min进行离心(时间为15 min),以期消除乳白色浑浊现象,并消除干扰因素,试验结果较好.【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2013(000)009【总页数】2页(P59-60)【关键词】白酒;氰化物;离心【作者】王慧;张静;武瑾瑜;赵庭慧【作者单位】内蒙古河套酒业集团股份有限公司,内蒙古巴彦淖尔015400;内蒙古河套酒业集团股份有限公司,内蒙古巴彦淖尔015400;内蒙古河套酒业集团股份有限公司,内蒙古巴彦淖尔015400;内蒙古河套酒业集团股份有限公司,内蒙古巴彦淖尔015400【正文语种】中文【中图分类】TS262.3;TS261.7;O657.3我国卫生部于2012年8月6日发布了GB 2757—2012[1]，要求从2013年2月1日起，开始实施GB 2757—2012。
标准中规定蒸馏酒及其配制酒中氰化物的含量≤8 mg/L(氰化物含量按100%vol酒精度折算）。
继而白酒中氰化物的检测工作也在各白酒企业及各级主管部门中展开。
文献[2]中规定了白酒中氰化物的检验方法,其基本原理是氰化物在酸性溶液中蒸出后,被吸收于碱性溶液中,在中性介质中氰化物与氯胺T反应生成氯化氰,再与异烟酸反应,经水解生成戊稀二醛;戊稀二醛与吡唑啉酮缩合产生蓝色染料,于638 nm波长处测定吸光度,绘制标准曲线即可定量。
但在检测过程中发现在试验样品中加入异烟酸-吡唑啉酮溶液，静置30 min后会产生白色浑浊现象，严重干扰比色结果。
本法利用离心机离心静置后的试验样品，可去除白色浑浊。
影响白酒中氰化物检测加标回收率因素探究及方法优化
收率。
图表 3 不同碱液浓度对加标回收率的影响
中，标品添加浓度越高的情况下，回收率越高。
这就解
释了在检测过程中相同的酒样在不同的标品添加浓度下
为何会造成添加回收率存在很大的差异，主要原因可能
是不同浓度下氰化物损失速率不同造成的。
图表 2 阳性样品的氰化物含量随加热时长变化
2.2检测加入碱液浓度及标品添加浓度对加标回收
乙醇模拟样品在不同总酸、总酯浓
度下加标回收率影响
7 不同体积比乙醇模拟样品在相同总酸、总酯浓度
下加标回收率影响
通过图表7实验数据可知，对模拟样品的加标回收率检测，在总酸、总酯含量相同的情况下，乙醇水体积比（体现酒精度）越高，加标回收率越高。
2.4 对方法优化后加标回收率检测
通过上述实验确定影响白酒中氰化物检测影响因素很多，试验中我们可控的因素只有两种：即加热时长（剩余溶液体积）和调节氢氧化钠浓度，根据验证数据，减少加热时长和将氢氧化钠调节到合适浓度，可以提高加标回收率，且单独优化一个因子无法保证所有样品具有较高回收率。
另外在实际操作中，按照GB 5009.36-2016中
减少加热时长同时，由于剩余溶液体积增加，导致后续步骤中最终定容体
化方法将步骤中各液体体积扩大一倍，定容体积增至25ml可解决这一问题（
5ml对检测结果也未有明显影响）。
另外，由于部分含醛类物质较多的白酒，加热时长太短会造成后续显色过程浑浊，导致显色偏浅，结果偏低，加热时长太长又会造成氰化物损失，通过实验确认加入一定量的硼氢化钾还原白酒中醛类物质可以解决在加热时间较。
白酒中氰化物和铅的测定
主要试剂
NaOH溶液： 2g/L；浓度不宜过高 饱和酒石酸溶液：约1.25g/mL（25℃） 酚酞-乙醇指示液：10g/L 磷酸盐缓冲溶液：0.5mol/L，pH=7.0，配制见GB/T 5009.36-2003 氯胺T溶液：配制见GB/T 5009.36-2003 现用相配 异烟酸-吡唑酮溶液：配制见GB/T 5009.36-2003 乙酸溶液：1+6 浓度不宜过低 氰化钾标准溶液：100mg/L，建议从国家标物中心购 买。
所有使用的玻璃器皿必须用20%的硝酸溶液浸泡过夜， 然后分别用自来水、蒸馏水、超纯水冲洗干净。 实验过程中，所有操作不能对试样造成污染。 环境、消解、转移定容 火焰光度计使用过程中注意排废管充分水封，防止回 火。乙炔为危险气体，使用过程中注意安全。 空压机的水分离器里是否有积水。 检查灯能量、光路系统是否正常。
X
(c1 c0 ) V 1000 m 1000
上机测定
将标准系列和样品处理液 依次上机进行测定，用标 准回归曲线定量。 计算公式：
(c1 c0 ) V 1000 X m 1000
加标回收率在97-102%。 检出限：0.1mg/kg。
注意事项
分光光度计使用的注意事项
仪器使用前必须将波长调到测定需要波长后进行预热 30min，否则仪器不稳定。 分光光度计使用中，若不进行测量打开样品池盖，让 光路关闭，延长光电倍增管的寿命。 比色皿中试液装入量应超过比色皿容量的2/3，但不宜 太满，否则溶液可能洒出污染比色池。 比色皿一定先用吸水纸吸干外壁的液体，再用擦镜纸 将透光面擦拭干净。 比色皿放入比色池，应该让光面对着光路。 比色皿不能用碱溶液或氧化性强的洗涤液洗涤，也不 能用毛刷清洗。
白酒中氰化物测定方法的探讨
验。从市场随机购买酒样，取 0.9ml 置于 10ml 具塞比色管
2.2.2 氰化物标准样管的制作
中（氰化物的含量为 0.210 微克），利用移液枪加入氰化物
用移液枪吸取 1.0ml 于 50ml 的容量瓶中，加 2g/l 的 的标准样 0.1m（l 氰化物的含量为 0.1 微克）。
298
科学实践
白酒中的限量。我国规定了以木薯为原料的酒中氰化物的 烟酸 - 吡唑啉酮溶液，加水稀释至刻度，摇匀，在 25℃
含 量 ≤5mg/l， 以 代 用 品 为 原 料 的 酒 中 氰 化 物 的 含 量 - 30℃放置 30min，取出（如果样品出现白色的浑浊现象，
2mg/l。
就 利 用 5ml 的 一 次 性 针 筒 注 射 器 和 直 径 13mm 孔 径
299
计，该传感器适用于大变形与强度特性、孔压特性及液化 法提高了量测精度拓宽了量测范围，量测的连续轴向应变
（上接第 298 页）
样品 酒样氰化物 氰化物标样的 加标后氰化 回收率 P
管号 的含量（微克） 加入量（微克） 物的含量（微克） （％）
1
0.210
0.1
0.307
97
2
0.210
0.1
0.303
参考文献： [1]GB2757- 81.蒸馏酒及配制酒的卫生标准[S].1982. [2]GB5009.48- 2003 蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法[S]. 2004. 作者简介： 穆道莉（1963-），女，安徽阜阳人，从事白酒检测 20 多年。 魏 云 （1982-），男 ，安 徽 阜 阳 人 ，从 事 多 年 白 酒 检 验 。
力 - 应变关系的连续变化情况及其强度特性，但是，常规三 1Hz。
酒中氰化物分光光度法
酒中氰化物分光光度法
摘要：
1.酒中氰化物的概述
2.分光光度法的原理
3.酒中氰化物分光光度法的应用
4.酒中氰化物分光光度法的优缺点
正文：
一、酒中氰化物的概述
氰化物是一类含有氰基（-CN）的化合物，具有较强的毒性。
在酒中，氰化物可能来源于原料、生产过程或储存条件等。
因此，检测酒中氰化物含量对于保障消费者的健康具有重要意义。
二、分光光度法的原理
分光光度法是一种基于物质对光的吸收程度与物质浓度成正比的光谱分析方法。
该方法利用特定波长的光对样品进行照射，通过检测样品对光的吸收程度，从而推算出样品中氰化物的浓度。
三、酒中氰化物分光光度法的应用
1.样品处理：首先，需要对酒样进行适当处理，如过滤、稀释等，以消除干扰物质，确保测量结果的准确性。
2.光度计校准：使用标准溶液对光度计进行校准，以确保测量结果的可靠性。
3.测量：将处理后的酒样放入光度计进行测量，得出氰化物的浓度。
4.结果分析：根据测量结果，分析酒中氰化物的含量是否符合国家标准。
四、酒中氰化物分光光度法的优缺点
1.优点：
（1）操作简便，仪器设备成本较低；
（2）测量范围广泛，适用于不同浓度的氰化物检测；
（3）结果较为准确，可满足国家标准的要求。
2.缺点：
（1）受其他物质的干扰，可能影响测量结果的准确性；
（2）测量过程中需要对光度计进行频繁校准，增加了操作复杂性。
总之，酒中氰化物分光光度法是一种有效的检测方法，具有一定的应用价值。
蒸馏酒及配制酒中氰化物测定方法的改进
蒸馏酒及配制酒中氰化物测定方法的改进蔡灵利;许晶冰【摘要】The isonicotinic acid-pyrazole ketones method stipulated in national standard GB/T 5009.48—2003 for the detection of cy-anide in liquor was improved. The pretreatment of liquor samples was optimized, which could settle the problems including liquor sample exceeding constant volume when adjusting pH value, and white precipitate in some samples after the addition of isonicotinic acid-pyrazole ketones, etc. The experimental results suggested that the recovery rate of the improved method was 92.5%to 98.1%, the detection limit was 0.1 mg/L, andRSD<5%.%介绍了对GB/T 5009.48—2003中异烟酸-吡唑酮法测定酒中氰化物方法的改进与研究,优化了样品前处理过程,解决了样品pH值调节超出定容体积,部分样品加入异烟酸-吡唑酮显色后会产生白色浑浊等问题.结果表明,该方法加标回收率为92.5%~98.1%,检出限为0.1 mg/L,RSD<5%.【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2017(000)006【总页数】3页(P74-76)【关键词】氰化物;酒;异烟酸-吡唑酮法【作者】蔡灵利;许晶冰【作者单位】重庆市食品药品检验检测研究院,重庆401121;重庆市食品药品检验检测研究院,重庆401121【正文语种】中文【中图分类】TS262.3;TS262.8;TS261.7食品安全是国家和公众近年来普遍关注的问题，氰化物是严重危害食品安全的剧毒化合物。
酒中氰化物测定方法探讨
酒中氰化物测定方法探讨导言：氰化物是一类有毒化学物质，在饮品中含有一定的危险性。
因此，对酒类中的氰化物浓度进行准确的测定具有重要的意义。
本文将对酒类中氰化物测定方法进行探讨。
一、理论说明氰离子(CN-)是一种高度亲电的阴离子，具有极强的亲和力和复杂反应机理。
氰化物在水、酸性和碱性溶液中的比色和荧光分析方法都很重要。
目前主要用于测定氰化物含量的方法有比色法、荧光法、电位滴定法、滴定复合法等技术。
二、比色法比色法通常采用氰化铁法，将硫代硫酸铁盐、硫酸亚铜、酒精、稀盐酸及含有氰化物的样品蒸发至干燥，再用一定体积的水将其溶解，然后加入氯化铁试液。
如果有氰化物，其与氯化铁作用生成三价铁络合物，其吸收峰在波长为580nm左右，该溶液将变成红色到暗红的颜色。
通过制备标准的氰化钾溶液，或者氰化钠溶液来建立一条标准曲线，用于测定未知样品中的氰化物含量。
三、荧光法荧光法主要利用氰离子与金属阳离子的络合反应形成具有荧光性质的配合物。
其中，氰离子与氧合铜离子形成红色的荧光化合物，可以用于测定含氰饮料、食品中的氰化物含量。
荧光法对样品的反应具有如下特征：酸性条件下，钴离子与氰离子的荧光可以使用紫外光激发。
在不同pH条件下，氧合铜离子与氰离子等形成的络合物有不同的荧光特性。
四、电位滴定法通过电位滴定法，可以测定饮料中氰化物的浓度。
主要是通过氰化物与铁离子极限相互作用，同时电位电位随体系中氰化物的滴加而发生变化，从而测定氰化物的浓度。
五、滴定复合法滴定复合法由于其灵敏度高、准确性好，常常被应用于测定饮料中氰化物的浓度。
对于高含氰量的饮料，首先通过稀释的方法降低其氰化物含量，然后再使用滴定复合法，或者利用添加复合物的方式，提高其准确性。
结论：鉴于氰化物具有较强的毒性，测定样品中的氰化物浓度以及掌握现代科技和测试技术是非常重要和必要的。
因此，比色法、荧光法、电位滴定法以及滴定复合法等方法都可以用来对酒类中的氰化物含量进行准确测定。
离子色谱法测定白酒中氰化物含量的不确定度评定
离子色谱法测定白酒中氰化物含量的不确定度评定石潇璇（山西杏花村汾酒厂股份有限公司，山西汾阳 032200）摘 要：依据《食品安全国家标准食品中氰化物的测定》（GB 5009.36—2023），采用离子色谱法测量白酒样品中氰化物含量，分析并计算各步骤引入的不确定度，并评估其扩展不确定度。
结果表明，白酒样品中氰化物含量为0.201 mg·L-1，扩展不确定度为0.016 mg·L-1（k=2）。
测量不确定度主要由标准物质、中间液及系列标准工作液配制、样品前处理、标准曲线拟合、加标回收率及测量重复性5个方面引入，其中标准系列工作液配制过程引入的不确定度对总不确定度贡献最大。
关键词：白酒；氰化物；离子色谱法；不确定度Evaluation of Uncertainty in Determination of Cyanide Content in Baijiu by Ion ChromatographySHI Xiaoxuan(Shanxi Xinghuacun Fenjiu Factory Co., Ltd., Fenyang 032200, China) Abstract: According to GB 5009.36—2023, the content of cyanide in Baijiu samples was measured by ion chromatography, the uncertainty introduced in each step was analyzed and calculated, and its expanded uncertainty was evaluated. The results showed that the cyanide content in Baijiu samples was 0.201 mg·L-1, and the expanded uncertainty was 0.016 mg·L-1 (k=2). The measurement uncertainty is mainly introduced from five aspects: standard substance, intermediate liquid, and series standard working solution preparation, sample pre-treatment, standard curve fitting, spiking recovery rate, and measurement repeatability. Among them, the uncertainty introduced by the standard series working solution preparation process contributes the most to the total uncertainty.Keywords: Baijiu; cyanide; ion chromatography; uncertainty氰化物作为白酒的主要食品安全指标，其含量是影响白酒产品品质的重要因素[1]。
酒中氰化物分光光度法
酒中氰化物分光光度法
摘要：
一、氰化物在酒中的来源
二、酒中氰化物的危害
三、分光光度法检测酒中氰化物的原理
四、分光光度法检测酒中氰化物的步骤
五、分光光度法在酒中氰化物检测中的应用前景
正文：
酒中氰化物分光光度法是一种检测酒中氰化物含量的方法，主要用于保障酒类产品的质量和安全。
氰化物在酒中的来源主要有两个方面：一是酿酒原料中本身就含有氰化物；二是酿酒过程中，微生物的作用可能会产生氰化物。
氰化物对人体有害，长期摄入可能导致健康问题。
分光光度法检测酒中氰化物的原理是：在一定波长下，氰化物与特定试剂发生反应，生成一种可测定的物质，通过测定该物质的吸光度，从而推算出酒中氰化物的含量。
这种方法的优点是操作简便、快速、准确，并且仪器设备较为常见，便于推广应用。
分光光度法检测酒中氰化物的步骤如下：
1.样品处理：取适量酒样，加入一定量的试剂进行处理，使氰化物与试剂发生反应。
2.比色：将处理后的样品与标准溶液进行比较，调整溶液的浓度，使二者吸光度相等。
3.计算：根据比色结果，计算出酒中氰化物的含量。
分光光度法在酒中氰化物检测中的应用前景广阔。
随着消费者对食品安全意识的不断提高，对酒类产品的质量和安全要求也越来越高。
酒中氰化物分光光度法的应用，可以有效地保障酒类产品的质量和安全，为消费者提供健康、放心的酒类产品。
顶空进样法测定白酒中的氰化物
顶空进样法测定白酒中的氰化物1 概述食品安全是国家和公众近年来普遍关注的问题，氰化物是严重危害食品安全的剧毒化合物，因此氰化物是酒类产品的一项重要的食品安全检测指标。
由于白酒中的氰化物主要来自原料，以木薯和木薯类的原料酿造的酒，因它们含有氰苷类在生产过程中会水解产生氢氰酸。
虽然大部分氢氰酸在原料蒸煮时可挥发，但有少量残留在酒中。
2 实验部分2.1 原理食品中的氰化物在酸性条件下用氯胺T 将其衍生为氯化氰，顶空进样，气相色谱法检测，外标法定量。
2.2 试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。
(1)氯胺T (C7H7CINNaO2S.(H2Q ):保存于干燥器中。
( 2)浓磷酸( H3PO4)。
(3)氯胺T溶液1%称取0.5 g氯胺T (1)，用蒸馏水定溶至50 mL (现用现配)。
(4)磷酸溶液(1+5，V/V):量取10mL浓磷酸(2)，加50 蒸馏水，混合均匀。
(5)氰化物标准溶液(分子式：KCN )：1000mg/L (市售为KCN勺O.lmol/INaOH 溶液)。
2.3 标准溶液配制(1)氰化物(以CN计)标准中间溶液：准确移取I.OOmL 的氰化物标准溶液(5)于100 mL的容量瓶，0.1mol/l的标准NaOH溶液定容，此溶液浓度为10mg/L，在0C〜4C冰箱中保存，可使用 3 个月。
(2)0.01mg/l 标准使用液配制：准确吸取10mg/l 的标准中间液(1) 0.1ml于100ml容量瓶中，用二次蒸馏水定容。
现用现配。
2.4 仪器与设备(1)气相色谱：美国安捷伦6820配有电子捕获检测器 (ECD)；(2)顶空进样器：上海思达精密仪器有限责任公司HS-16A；( 3)顶空瓶：美国安捷伦20 mL；( 4)涡流混合器；(5)分析天平：感量0.0001 g ；( 6 )超声波清洗器：天津奥特赛恩斯仪器XX 公司AS3120。
2.5 分析步骤2.5.1 酒样样制备取0.2ml酒样中加入9.8ml二次蒸馏水水于20ml顶空瓶中，摇匀后加入0.2ml1 ：5的磷酸溶液，摇匀后再加入0.2ml 现配的氯胺T 溶液，迅速封好顶空瓶盖，摇匀放入顶空进样器备检。
白酒中氰化物测定方法改进
白酒中氰化物测定方法改进
郝海泳
【期刊名称】《食品工程》
【年(卷),期】2022()2
【摘要】为保证白酒中氰化物测定结果的准确性,对GB 5009.3—2016《食品安全国家标准食品中氰化物的测定》中第二法气相色谱法进行改进,并对改进后的方法进行方法学验证。
试验结果表明,校准曲线在0.00 mg/L~0.25 mg/L范围内线性良好,线性方程为y=7792.881264+292997.251140x,相关系数为0.99814,加标回收率为96.6%~104.2%,精密度试验RSD为0.14%~4.87%。
【总页数】3页(P58-60)
【作者】郝海泳
【作者单位】山西杏花村汾酒厂股份有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TS207.3
【相关文献】
1.白酒中氰化物含量测定方法的改进
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3.白酒中微量氰化物的测定方法的改进
4.酱香型白酒中氰化物含量测定方法的改进
5.白酒中氰化物测定方法的改进
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酱香型白酒中氰化物含量测定方法的改进
酱香型白酒中氰化物含量测定方法的改进黄小焕;陶晓薇;余全忠;孙新文;黄小波【摘要】氰化物是酒类的一项重要安全指标，为了确保白酒质量安全，氰化物含量的准确测定十分重要，主要介绍对GB/T 5009.48—2003中氰化物检测方法的改进，使用紫外可见分光光度计和一次性注射针筒及一次性针孔过滤器对显色后的浑浊液进行过滤，消除白色浑浊物对检测结果的影响。
经试验表明，此法操作简便，稳定性好，准确度高。
%Cyanide is an important safety index for liquor products. In order to ensure liquor quality, accurate measurement of cyanide content is of vital importance. In this paper, the measurement method of cyanide in GB/T 5009.48-2003 got improved as follows:usingUV-visible spec-trophotometer and one-time injection needle tube and disposable pinhole filter to filter the turbid solution after the coloration to eliminate the in-fluence of white turbidity on measurement results.The experiments proved such method was easy to operate with good stability and high accura-cy.【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2015(000)008【总页数】3页(P65-66,70)【关键词】酱香型白酒;氰化物;紫外可见分光光度计;针孔过滤器;白酒【作者】黄小焕;陶晓薇;余全忠;孙新文;黄小波【作者单位】遵义出入境检验检疫局，贵州遵义563000;遵义出入境检验检疫局，贵州遵义563000;遵义出入境检验检疫局，贵州遵义563000;遵义出入境检验检疫局，贵州遵义563000;遵义出入境检验检疫局，贵州遵义563000【正文语种】中文【中图分类】TS262.3;TS261.4;TS261.7酱香型白酒是世界三大蒸馏名酒之一，属纯粮酿造，贵州是生产和出口酱香型白酒的大省，近年来出口到全球21个国家和地区的酱香型白酒总量达数百万升，总价值达数亿美元。
白酒中微量氰化物的测定方法的改进
白酒中微量氰化物的测定方法的改进氰化物是酒类的一项重要安全检测指标。
随着食品安全问题日益受到国家和公众的普遍关注，氰化物的检测显得尤为重要。
本文主要介绍了利用紫外可见分光光度计检测白酒中氰化物的方法的改进和探讨。
此方法中由于酒样在一系列化学反应中产生混浊现象影响检测结果，经过利用真空泵对其进行抽滤即可消除影响。
经过此法酒中氰化物测定其准确度很好。
标签：白酒氰化物紫外可见分光光度计真空泵1 概述氰化物是一种有害物质，白酒中的氰化物主要是原料（如木薯、代用品、豆类及其它果核或混入一些野生植物）中含有的氰苷类在发酵生产过程中水解产生的氢氰酸[1]。
氢氰酸（别名氰化氢）是一种具有苦杏仁特殊气味的无色液体。
易溶于水、酒精和乙醚。
易在空气中均匀弥散，在空气中可燃烧[2]。
氰化氢在空气中的含量达到5.6%～12.8%时，具有爆炸性。
氰化氢为气体，其水溶液称氢氰酸。
氢氰酸属于剧毒类。
能抑制呼吸酶，造成细胞内窒息，导致人体呼吸停止而死亡[3]。
因此，氰化物是酒类的一项重要检测指标。
虽然大部分氢氰酸在酿造过程中可以挥发，但是在酒中仍然会有微量残留。
国家标准《蒸馏酒及配制酒的卫生标准》GB2757[4]中明确规定，白酒中以木薯为原料的酒中氰化物的含量≤5mg/l，以代用品为原料的酒中氰化物的含量2mg/l。
虽然目前市售众多白酒中标识其原料多为粮食类，其氰化物含量相对较低，但为了保证引用酒的安全，加强对这一指标的检测具有重要的意义。
2 实验部分2.1 原理氰化物在酸性溶液中蒸出后被吸收于碱性溶液中，在中性（PH7.0）缓冲溶液中，与氯胺T反应生成氯化氰，后者与异烟酸反应并水解生成戊烯二醛，再与吡唑啉酮生成稳定的淡粉红色化合物，在波长638nm下测定吸光值。
2.2 仪器TU-1901普析紫外可见分光光度计移液枪20-200ul移液枪100-1000ulHH-6数显恒温水浴锅（国华电器）震荡器HP-01真空泵0.45um混合纤维素滤膜2.3 化学试剂①氰化物标准液：1g/l，使用前稀释成50mg/l。
白酒中氰化物的检测
Analysis and Testing 分析检测
白酒中氰化物的检测
A Method for Determination of Cyanide in liquor
◎ 王 蕊，冉艳瑞 （云南省昆明市食品药品检验所，云南 昆明 650000）
氰离子（以 CN- 计）标准工作溶液：移取适量氰 离子（以 CN- 计）标准中间溶液用水稀释配制成浓度 为：6、8、10、20、40、60、80 ng·mL-1 和 100 ng·mL-1 系列标准工作溶液，现配现用。 1.4 试样制备与保存
按 照 GB/T 5009.36-2016， 取 液 体 试 样 约 500 mL 充分混匀，装入洁净容器中，密封，于 0 ～ 4 ℃条件 下保存。 1.5 标准曲线的制作
关键词：氰化物；检测；白酒
Abstract：In this paper, headspace gas chromatography was used for the determination of cyanide in liquor. The analytes were quantified by matrix -matched standard solution and the calibration curve showed good linearity within the concentrations of 6 to 100 ng·mL-1(r ＞ 0.99).The recoveries of the cyanide ranged from 89.6% to 95.2% in the three spiked levels of 20, 40 and 80 ng·mL-1, The relative standard deviation (RSD) were less than 15%. The limits of quantification was 15.752 ng·mL-1， The results indicate that the method is easier, faster, more sensitive,and suitable for the qualitative and quantitative confirmation of the cyanide from liquor．
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白酒中微量氰化物的测定方法的改进
氰化物是酒类的一项重要安全检测指标。
随着食品安全问题日益受到国家和公众的普遍关注，氰化物的检测显得尤为重要。
本文主要介绍了利用紫外可见分光光度计检测白酒中氰化物的方法的改进和探讨。
此方法中由于酒样在一系列化学反应中产生混浊现象影响检测结果，经过利用真空泵对其进行抽滤即可消除影响。
经过此法酒中氰化物测定其准确度很好。
标签：白酒氰化物紫外可见分光光度计真空泵
1 概述
氰化物是一种有害物质，白酒中的氰化物主要是原料（如木薯、代用品、豆类及其它果核或混入一些野生植物）中含有的氰苷类在发酵生产过程中水解产生的氢氰酸[1]。
氢氰酸（别名氰化氢）是一种具有苦杏仁特殊气味的无色液体。
易溶于水、酒精和乙醚。
易在空气中均匀弥散，在空气中可燃烧[2]。
氰化氢在空气中的含量达到5.6%～12.8%时，具有爆炸性。
氰化氢为气体，其水溶液称氢氰酸。
氢氰酸属于剧毒类。
能抑制呼吸酶，造成细胞内窒息，导致人体呼吸停止而死亡[3]。
因此，氰化物是酒类的一项重要检测指标。
虽然大部分氢氰酸在酿造过程中可以挥发，但是在酒中仍然会有微量残留。
国家标准《蒸馏酒及配制酒的卫生标准》GB2757[4]中明确规定，白酒中以木薯为原料的酒中氰化物的含量≤5mg/l，以代用品为原料的酒中氰化物的含量2mg/l。
虽然目前市售众多白酒中标识其原料多为粮食类，其氰化物含量相对较低，但为了保证引用酒的安全，加强对这一指标的检测具有重要的意义。
2 实验部分
2.1 原理氰化物在酸性溶液中蒸出后被吸收于碱性溶液中，在中性（PH7.0）缓冲溶液中，与氯胺T反应生成氯化氰，后者与异烟酸反应并水解生成戊烯二醛，再与吡唑啉酮生成稳定的淡粉红色化合物，在波长638nm下测定吸光值。
2.2 仪器TU-1901普析紫外可见分光光度计
移液枪20-200ul
移液枪100-1000ul
HH-6数显恒温水浴锅（国华电器）
震荡器
HP-01真空泵
0.45um混合纤维素滤膜
2.3 化学试剂①氰化物标准液：1g/l，使用前稀释成50mg/l。
②氢氧化钠溶液：20g/l和2g/l。
③酚酞指示剂：10g/l。
④乙酸：1+6。
⑤磷酸盐缓冲溶液：0.5mol/l，PH7.0。
⑥氯胺T溶液（10g/l）：现配现用，要求氯胺T有效氯含量应在11%以上。
⑦异烟酸-吡唑啉酮溶液：称取1.5g异烟酸溶于24ml氢氧化钠（20g/l）中，加水至100ml，另称取0.25g吡唑酮，溶于20mlN-二甲基甲酰胺中，合并上述两种溶液，混匀。
2.4 实验方法
2.4.1 氰化物标准样的制备。
用100-1000uL的移液枪吸取0.5ml氰化物标准溶液于25ml的容量瓶中，加2g/l的氢氧化钠溶液定容到25ml，充分混合均匀后，用移液枪分别吸取其溶液0ml、0.5ml、1.0ml、1.5ml、2.0ml于10ml的比色管中，然后加2g/l的氢氧化钠溶液至5ml，充分混合均匀。
2.4.2 样品的处理。
取1ml的白酒酒样于10ml的具塞比色管中加氢氧化钠溶液（2g/l）到5ml，放置碱解10min。
2.4.3 溶液的PH值的调节。
在标准样管和白酒样品管中依次加入两滴酚酞指示剂，然后加入乙酸（1+6）直至红色褪去，用20g/l的氢氧化钠溶液调至微红色[5]。
2.4.4 显色和测定。
对中依次加入磷酸盐缓冲溶液2 ml（如果室温低于20℃，需将标准样管和白酒样品管放入恒温水浴锅中，在温度27℃水浴10min），然后用移液枪（20-200ul）加入氯胺T溶液（10g/l）0.2ml，充分混匀后静置3min，再加入异烟酸- 吡唑啉酮溶液2.0ml，加水稀释至刻度，在震荡器上震匀，在27℃左右水浴放置30min，取出后利用真空泵过滤。
用1cm石英比色皿，以空白标准试样调节零点，然后在波长638nm处测定4种不同浓度下空白溶液与标准溶液的吸光度。
仪器根据浓度与吸光度自动绘制标准曲线。
测定白酒样品中氰化物的含量步骤同上，同时做空白样。
3 实验的结果
3.1 标样标准曲线见图1
标准曲线浓度与吸光度的关系式：Abs=K0+K1C
式中K0=0.00022；K1=0.23293；
通过标准曲线可以得出此次试验的相关性系数r为0.9998，由此得到结论：此次试验标准曲线的准确性很好。
3.2 白酒样品加标回收试验用加标回收试验来检验此法所测标准曲线的准确性：取不同酒样0.9ml置于10ml比色管中（氰化物的含量为0.210ug），用移液枪（20-200ul）加入氰化物标准溶液（氰化物的含量为0.1ug）0.1ml，步骤同白酒样品测定，结果见表1。
从表1可以看出，回收率在92.9%-102.1%之间，由此可以得出实验的回收率很好，说明用此方法所得到的标准曲线准确性很高。
4 讨论
4.1 调节溶液的PH值国家标准《蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法》GB5009.48规定：用乙酸（1+6）调至红色褪去，然后加入2g/l氢氧化钠溶液至微红色。
由于所用氢氧化钠溶液的浓度相对较低，PH值控制时，最终溶液的体积很难控制在10ml以内，这样就会无法进行后续操作。
在本方法中用20ml/l的氢氧化钠溶液调节就会使最终溶液的体积很容易控制在10ml以内，以便后续操作，保证结果的准确性。
4.2 白酒样品出现浑浊时的处理在白酒样品中加入异烟酸- 吡唑啉酮溶液时有时会出现白色浑浊的现象，产生浑浊的主要原因是白酒中高级醇类、醛类等物质与异烟酸- 吡唑啉酮溶液反应生成白色的浑浊物质。
对此，在用紫外可见分光光度计测定前，我们利用真空泵对氰化物的标准样和白酒样品进行过滤，从而达到处理白色浑浊的作用。
但对空白试验，可以不用真空泵进行过滤。
参考文献：
[1]夏金池，牟文俐，译.食品中的有害物质[M].北京：中国轻工业出版社，1992，10-13.
[2]徐向阳，翟凤兰.杏仁露中氰化物测定方法的研究[J].中国食品卫生杂志，2002，14（6）：20-22.
[3]中华人民共和国卫生部药典委员会.中华人民共和国药典[M].北京：化学工业出版社，1995.
[4]GB5009.48-2003蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法[S].2004.
[5]GB2757-81.蒸馏酒及配制酒的卫生标准[S].1982.。