高固含量水性聚氨酯分散体的合成
高固含量磺酸型水性聚氨酯的合成及工艺研究
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中 图分 类 号 : TQ3 3 8 2 . 文献标识码 : A
水 性 聚氨 酯 ( U) 聚 氨 酯 溶 于 水 或 分散 WP 是 于水 中形 成的溶 液 或 乳 液 , 溶 剂 型 聚氨 酯 相 比 与
置 , 录胶膜 透 明并不黏 手 时间 ; 记
笔 者 以磺 酸 盐 和 D MP 作 为 亲水 单 体 扩 链 A 剂, 以混 合多元 醇 为主要 羟基 单体 , 采用 自乳 化和 外 乳化 相结 合 的方 法 , 成 了 固含 量 为 5 、 合 1 黏 度 低 、 定性 好 的聚氨 酯乳 液 。 稳
1 2 性 能 测 试 .
黏度 : 采用 ND 一 J7型旋 转 式 黏 度 计 ( 5℃ ) 2 , 根 据 G / 7 4 1 9 B T 2 9— 9 5测定 ;
一
具有 无 毒 、 易燃 烧 、 污染 环 境 等 优点 , 不 不 已广 泛
应用 于 皮 革涂 饰 、 车涂 装 、 维 处 理 、 纸工 业 汽 纤 造 助 剂 、 料 和 胶 黏 剂 等 领 域 _ 。 国 内 大 部 分 涂 1 ] WP 的 固含 量 较低 ( 3 %) 生产 工 艺 采 用 羧 U 约 5 ,
盐 的亲水 性较 差 , 固含量 难 以提高 。因此 , 发高 开 固含 量 ( 0 左 右 ) U 是 水性 聚氨 酯乳 液 的发 5 wP
展 方 向 之 一 l ] 2。
储 存期 : 根据 GB T 1 0 . —1 9 / 4 7 3 9 3检 测储 存
期;
成 膜时 间 : 取 5g合成 水 性 聚氨酯 乳 液 , 称 将 其 倒入 4c ×4 c 的隔 离 纸 盒 子 中 , 温 下 放 m m 室
高固含量环氧改性磺酸盐型水性聚氨酯的合成与表征
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含量 为 5 %的环氧树脂改性磺 酸盐 型水性聚氨酯乳液 S U—E 0 WP 。实验研究 了环氧用 量对 乳液 的粒 径及其 分布 和对 胶膜力学 性能的影响 ; 实验还采用红外 、 核磁 、 热重分 析等方 法对胶膜 的结 构和热 稳定性 等进行 了深入 的分析 。结果
表明: 环氧树脂 的羟基和环氧基 团参与 了反应 , 生成 了环氧改性 的水 性聚氨酯结构 ; 随着 环氧用量 的增加 , 乳液 的平均
Abta tA hg o d 5 % )slh n t aeb rep l rta ee us n ( WP E)w s yte src : i sl (0 h i up oae w t on oy e n m l o s S U— d r u h i a nh — s
s e yuigple ye eg cl dp t d l( B ,i p ooedi c aae ID )a dh xm ty n i db s o t ln l o a ia i P A) s h rn i oyn t(P I n ea eh l e z n yh y e o o s e di ca a HD )a i w ma r l, 一( ioyn t s e( I s nr t i s N ma a ea 2一a ioty)一a n ta eslh ntdsdu s y mne 1 h mioe n up o a o im a h — h e
温度 、 转折点温度 、 分解终点温度均 朝高温方 向移动 。
关键词 : 酸盐 ; 磺 水性 聚氨酯 ; 环氧树脂 ; 固含量 高
中 图 分 类 号 :Q 6 04 T 3 . 3 文 献标 识 码 : A 文 章 编 号 :2 3— 3 2 2 1 )9— 0 1 0 0 5 4 1 (0 1 0 0 0 — 5
!无溶剂法合成高固含量水性聚氨酯
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中山大学硕士学位论文无溶剂法合成高固含量水性聚氨酯姓名:周海锋申请学位级别:硕士专业:高分子化学与物理指导教师:卢江20090611第一章前言1.1聚氨酯简述聚氨酯(polyurethane,简称PU)是指主链中含有许多重复的氨基甲酸酯链节(即氨酯键一NH—C0-o_)的高聚物,全称是聚氨基甲酸酯。
一般由多异氰酸酯与多元醇(包括含羟基的低聚物)加聚反应生成,如图1-1。
按多元醇的主链结构分为聚醚型和聚酯型两类。
OCN—Rl-NCO+Ho_R2—oH—P~舻R2_0-co.NH—RI_NH-co_OR_o~图I-I合成聚氨酯的基本反应聚氨酯除含有大量的氨基甲酸酯基外,还可能有酯基、醚基、缩二脲基、脲基甲酸酯基、异氰脲酸酯基,以及油脂的不饱和基团等;既有柔性的链段,又有刚性的链段,在大分子链之间还存在氢键,使它具有优异的性能,如较强的耐磨性,良好的附着力,优良的耐低温、耐油、耐水、耐酸碱及耐化学品性。
由于原材料和配比的变化,其性能可在很宽的范围内改变,可以制得硬、半硬及软的泡沫塑料、塑料、弹性体、弹性纤维、合成皮革、涂料、胶黏剂及防水灌浆材料等产品,在国防、基建、化工防腐、车辆、飞机、木器、电气绝缘等各方面都得到了广泛的应用。
聚氨酯制品的独特性能和广泛应用,促使其消费量直线上升。
据英国IAL咨询公司AngelarAustin报道,2005年世界聚氨酯制品总产量约为1375万t,2000一--2005年年均增长率为6.7%。
预计2010年产量将达1691万t,2005--一2010年年均增长率为4.2%。
[1]聚氨酯按分散介质分为溶剂型聚氨酯和水性聚氨酯两大类。
传统的溶剂型聚氨酯在合成过程中需要使用大量的有机溶剂,致使产品中挥发性有机化合物(voc)含量高,易造成环境污染,危害人体康健[2]。
水性聚氨酯是以水代替变小,但当亲水性基团的含量增加到一定程度后,粒径的变化较小。
另一方面,粒径随着亲水性基团含量的增多而减小势必将增加总的双电层数和粒子的流体体积,增加了微粒之间的总体作用力,从而导致黏度的增大。
水性聚氨酯的合成
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闫福安,陈俊(武汉工程大学化工与制药学院,武汉430073)摘要:对水性聚氨酯的合成单体、合成原理、合成工艺及改性方法作了介绍。
水性聚氨酯合成技术不断完善,市场正在推进,国内相关企业和研究机构应加强合作,从分子设计出发,不断推进水性聚氨酯产业的技术进步和市场推广。
关键词:水性聚氨酯;合成;改性0引言聚氨酯是综合性能优秀的合成树脂之一。
由于其合成单体品种多、反应条件温和、专一、可控,配方调整余地大及其高分子材料的微观结构特点,可广泛用于涂料、黏合剂、泡沫塑料、合成纤维以及弹性体,已成为人们衣、食、住、行必不可少的材料之一,其本身就已经形成了一个多品种、多系列的材料家族,形成了完整的聚氨酯工业体系,这是其它树脂所不具备的。
据有关报道,在全球聚氨酯产品的消耗总量中,北美洲和欧洲占到70%左右。
美国人均年消耗聚氨酯材料约5.5kg,西欧约4.5kg,而我国的消费水平还很低,年人均不足0.5kg。
溶剂型的聚氨酯涂料品种众多、用途广泛,在涂料产品中占有非常重要的地位。
水性聚氨酯的研究始自20世纪50年代,60、70年代,对水性聚氨酯的研究、开发迅速发展,70年代开始工业化生产用作皮革涂饰剂的水性聚氨酯。
进入90年代,随着人们环保意识以及环保法规的加强,环境友好的水性聚氨酯的研究、开发日益受到重视,其应用已由皮革涂饰剂不断扩展到涂料、黏合剂等领域,正在逐步占领溶剂型聚氨酯的市场。
在水性树脂中,水性聚氨酯仍然是优秀树脂的代表,是现代水性树脂研究的热点之一。
1水性聚氨酯的合成单体1.1多异氰酸酯(polyisocynate)多异氰酸酯可以根据异氰酸酯基与碳原子连接的部位特点,可分为四大类:芳香族多异氰酸酯(如甲苯二异氰酸酯,TDI)、脂肪族多异氰酸酯(六亚甲基二异氰酸酯,HDI)、芳脂族多异氰酸酯(即在芳基和多个异氰酸酯基之间嵌有脂肪烃基-常为多亚甲基,如苯二亚甲基二异氰酸酯,XDI)和脂环族多异氰酸酯(即在环烷烃上带有多个异氰酸酯基,如异佛尔酮二异氰酸酯,IPDI。
水性聚氨酯合成、改性及应用前景
![水性聚氨酯合成、改性及应用前景](https://img.taocdn.com/s3/m/2192c16f25c52cc58bd6bef3.png)
水性聚氨酯合成、改性及应用前景摘要:随着水性聚氨酯合成与改性工艺的不断进步,水性聚氨酯的应用也得到了极大地提升,反过来由于水性聚氨酯涂料的优异性能以及其极好的应用前景近些年来有关于水性聚氨酯的合成与改性研究也是如火如荼。
本文主要介绍了水性聚氨酯涂料的合成方法,综述了水性聚氨酯的改性方法,包括丙烯酸酯改性、环氧树脂改性、有机硅改性、纳米材料改性和复合改性,并对水性聚氨酯涂料的发展进行了展望。
关键字:水性聚氨酯;合成;改性;丙烯酸酯;有机硅。
水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系,也称水分散聚氨酯、水系聚氨酯或水基聚氨酯。
水性聚氨酯以水为溶剂,无污染、安全可靠、机械性能优良、相容性好、易于改性等优点。
水性聚氨酯可广泛应用于涂料、胶粘剂、织物涂层与整理剂、皮革涂饰剂、纸张表面处理剂和纤维表面处理剂。
水性聚氨酯虽然具有很多优良的性能,但是仍然有许多不足之处。
如耐水性差、耐溶剂性不良、硬度低、表面光泽差等缺点,由于水性聚氨酯的这些缺点,我们需要对其进行改性,目前常见的改性方法有丙烯酸酯改性、环氧树脂改性、有机硅改性、纳米材料改性和复合改性等,本文将对水性聚氨酯的合成与改性进行阐述。
一、水性聚氨酯的合成水性聚氨酯的制备可采用外乳化法和自乳化法。
目前水性聚氨酯的制备和研究主要以自乳化法为主。
自乳化型水性聚氨酯的常规合成工艺包括溶剂法(丙酮法)、预聚体法、熔融分散法、酮亚胺等。
丙酮法是先制得含端基的高粘度预聚体,加入丙酮、丁酮或四氢呋喃等低沸点、与水互溶、易于回收的溶剂,以降低粘度,增加分散性,同时充当油性基和水性基的媒介。
反应过程可根据情况来确定加入溶剂的量,然后用亲水单体进行扩链,在高速搅拌下加入水中,通过强力剪切作用使之分散于水中,乳化后减压蒸馏回收溶剂,即可制得PU 水分散体系。
反应的整个过程中,关键的是加入丙酮等溶剂以达到降低体系粘度的目的。
由于丙酮对PU 的合成反应表现为惰性,与水可混溶且沸点低,因此在此法中多用丙酮作溶剂,故名“丙酮法”。
高固含量水性聚氨酯的合成及性能研究
![高固含量水性聚氨酯的合成及性能研究](https://img.taocdn.com/s3/m/fc8be52328ea81c759f57800.png)
作者简介:康永(1981-),男,博士研究生,高级工程师,现从事无机非金属材料以及功能化高分子复合材料研究工作。
收稿日期:2019-04-29聚氨酯通常分为溶剂型聚氨酯和水性聚氨酯。
溶剂型聚氨酯通过酮类、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯等有机溶剂制得,这些溶剂易挥发、气味大、易燃易爆、污染环境。
水性聚氨酯把水作为分散介质,有气味小、不污染环境、不燃、节能、操作加工方便等优点。
因而水性聚氨酯迅速在皮革涂饰[1~3]、手套、导管、涂料等很多领域得到应用[4~5]。
水性聚氨酯是指聚氨酯溶解于水或分散于水中而形成的一种聚氨酯溶液或乳液。
传统水性聚氨酯乳液固含量低(<40%),导致初黏力低、自增稠性差、干燥成膜速度慢、光泽性较低等缺点,因而应用推广受到限制。
高固含(>50%)水性聚氨酯乳液则具有成膜和干燥时间短、设备利用率高、单位产品能量消耗和运输成本低等优点。
研究表明其在50℃左右干燥温度下其干燥速度与普通溶剂型聚氨酯相似,从而使合成革应用上完全代替溶剂型产品[6~7]。
由此可见,高固含革用水性聚氨酯成膜和干燥时间短、设备利用率高、单位产品能量消耗和运输成本低,适应快节奏现代生产线的生产要求。
在此基础上,研究成膜后耐水、表面黏度等相关性能,应用在合成革基层,使其耐水、透气、环保,制得更好更舒适的皮革产品,是本课题研究的意义之所在[8~9]。
本课题的创新点首先在于制成水性聚氨酯以取代溶剂型聚氨酯。
水性聚氨酯产品用于PU 革生产性能可以与溶剂型聚氨酯相媲美,气味小、不污染环境、不燃、节能安全环保。
其次,在于解决了高固含往往伴随黏度大的矛盾,制成了低黏度的高固含水性聚氨酯乳液。
高固含使其稳定性好,干燥速度快,胶膜强度大,并以良好的流动性和快干性满足施工工艺要求,为水性聚氨酯的工业化奠定基础。
最后,在于实现了有机硅改性,使制成胶膜耐水性得到很大提高。
合成的高固含水性聚氨酯乳液力求在保证固含量大于50%的情况下,同时通过有机硅改性后制成胶膜具有良好的透气性、耐水性和机械性,能够满足用在皮革基层的要求。
高固含量水性聚氨酯的合成及其成膜性能的研究
![高固含量水性聚氨酯的合成及其成膜性能的研究](https://img.taocdn.com/s3/m/6367e044852458fb770b56b8.png)
( 南 理 工 大 学 化 学 科 学 学 院 , 东 广 州 5 0 4 ) 华 广 1 6 0
摘要 : 采用预聚体分散法制备出 5 %以上固含量的水性聚氨酯 , 0 考察了软链段分子链长及硬链段含量对
聚氨酯相分离行为、 性能及力学性能等的影响。 究表明 : 热 研 硬链 段含 量 、 链 段 链长 的提 高和 离子 基 团 的 增 软 加 均 有 利 于 拉 伸强 度 的 提 高 。 关 键 词 : 性 聚 氨 酯 ; 分 离 ; 晶度 水 相 结 中 图 分类 号 : Q 3 .3 文 献 标 识 码 : 文 章 编 号 :0 4 2 4 (0 7 0 - 0 l0 T 4 34 2 A 10 - 8 9 20 )8 0 1一 4
0 前 言
水 性聚氨酯 ( P 胶 粘剂是 以水 为分散介 质 , A U) 具
分 析纯 , 广州 试剂 厂 ; 乙二 胺 ( D , E A) 分析 纯 , 广州 市 东红 化 工厂 ; 丙酮 , 析纯 , 州新建 精 细化工 厂 ; 分 广 二 月 桂 酸 二 丁 基 锡 ( B D ) 分 析 纯 , 津 百 世 化工 D T L, 天 有 限公 司 。 12 高 固含量 水性 聚氨 酯分 散体 的 制备 . 在 装 有 电动 搅 拌 器 、 回流 冷 凝 管 、 度 计 和 N 温 : 进 出 口的 5 0mL四 口烧 瓶 中 , 0 加入 P A 和 D A, B MP
收稿 日期 :0 7 0 - 5 修 回 日期 :0 7 0 — 2 2 0 —6- ; 0 2 0 — 6 2
红外 光谱 采 用 德 国 B u k r 司 的 T n o 傅里 rc e 公 e sr
叶 红外 光谱 仪 进 行 测 定 ; 示 热 扫 描 分 析 ( S 采 差 D C) 用 美 国 D P n 公 司 60 S u ot 0 D C差 示 扫 描 量 热 仪 进 行 测定 , 从室温到 2 0 C 0 进行 扫描 , 升温速率为 1 ℃/i, O m n
聚氨酯水性分散体及其制备方法
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聚氨酯水性分散体及其制备方法<申请号>02149783<公告号>1425726<申请日>2002年12月30日<公告日>2003年06月25日<发明名称>聚氨酯水性分散体及其制备方法<分类号>C09D175/04<国别省市代码>81<申请人>华南理工大学<通讯地址>(510640)广东省广州市天河区五山路381号<发明人>瞿金清沈慧芳陈焕钦<代理人>何燕玲张培祥<代理机构代码> 广东省高等学校专利事务所(44102)<代理机构地址>广东省广州市农林下路72号(510080)<法律状态>公开/公告<权项数>007<文摘>本发明涉及涂料领域,具体是聚氨酯水性分散体及其制备方法,其制备方法包括(1)在反应釜中将多元醇在温度为90-120℃、真空度为0.05-0.01MPa下真空脱水1.0-2.0h,然后降温备用;(2)加入多元醇与二异氰酸酯单体,升温至60-100℃,保温1.0-2.0小时,加入小分子二元醇扩链剂,在60-80℃反应至NCO基团含量达到规定值,加入亲水扩链剂,在50-70℃反应至NCO基含量不变时为止,得到含端NCO基团的聚氨酯预聚物;(3)将上述聚氨酯预聚物降温至30-60℃左右,加入中和剂搅拌中和5-30分钟后,将中和产物移入到乳化釜中,将去离子水加入到乳化釜中高速乳化,同时加入胺类扩链剂进行扩链,同时添加NCO基团捕获剂和消泡剂进行稳定化处理,然后在温度为50-60℃和真空度(绝压)为0.02-0.1MPa的条件下脱除丙酮;该分散体具有优异的成膜性、耐低温性、耐水性、耐化学平性等。
<权利要求>一种聚氨酯水性分散体的制备方法,其特征在于其原料组成如下:——多元醇,数均相对分子质量为300-10000,羟值为30-200mgKOH/g,占总固体质量的20~60%;——二异氰酸酯单体,占总固体质量的20~60%;——扩链剂,用量为总固体质量的2-15%——交联剂,用量为总固体质量的1-5%。
1,4-二羟基丁烷-2-磺酸钠及其聚氨酯分散体的合成与表征
![1,4-二羟基丁烷-2-磺酸钠及其聚氨酯分散体的合成与表征](https://img.taocdn.com/s3/m/27828dbc9f3143323968011ca300a6c30d22f16f.png)
1,4-二羟基丁烷-2-磺酸钠及其聚氨酯分散体
的合成与表征
《1,4-二羟基丁烷-2-磺酸钠及其聚氨酯分散体的合成与表征》
1,4-二羟基丁烷-2-磺酸钠及其聚氨酯分散体是一种重要的水性聚氨酯分散体,具有良好的水溶性和分散性能,被广泛应用于水性涂料、粘合剂和油墨等领域。
本文将介绍1,4-二羟基丁烷-2-磺酸钠及其聚氨酯分散体的合成与表征。
首先,1,4-二羟基丁烷-2-磺酸钠的合成方法可以采用乙二醇和亚硫酸钠进行反应得到,然后经过纯化和结晶处理得到纯品。
接着,通过1,4-二羟基丁烷-2-磺酸钠和异佛尔酮二异氰酸酯进行缩合反应,得到水性聚氨酯分散体。
合成后的产物可以通过红外光谱、核磁共振、热分析等方法进行表征,确定其结构和热性能。
实验结果表明,合成得到的1,4-二羟基丁烷-2-磺酸钠及其聚氨酯分散体具有较好的结构稳定性和分散性能,适合用于水性涂料和油墨领域。
此外,通过调整合成条件和聚合反应参数,还可以得到不同性能的聚氨酯分散体,满足不同应用需求。
综上所述,《1,4-二羟基丁烷-2-磺酸钠及其聚氨酯分散体的合成与表征》介绍了该水性聚氨酯分散体的合成方法和表征结果,为该材料在工业应用中的进一步研究提供了重要参考和指导。
水性聚氨酯树脂的合成研究
![水性聚氨酯树脂的合成研究](https://img.taocdn.com/s3/m/6d60a1c2e43a580216fc700abb68a98271feac90.png)
水性聚氨酯树脂的合成研究水性聚氨酯树脂是一种优良的环保型材料,它具有良好的性能和广泛的应用领域。
近年来,人们对水性聚氨酯树脂的研究逐渐增多,不断探索其合成方法和应用。
本文将就水性聚氨酯树脂的合成研究进行详细论述。
一、水性聚氨酯树脂的概述水性聚氨酯树脂是一种以聚醚多元醇、聚酯多元醇或是聚醚多聚醇为主要原料,通过与异氰酸酯反应制得的树脂。
与传统的有机溶剂型聚氨酯树脂相比,水性聚氨酯树脂具有绿色环保、无污染、易于处理等优点,被广泛应用于涂料、胶粘剂、纺织品等领域。
二、水性聚氨酯树脂的合成方法1. 分散聚合法分散聚合法是水性聚氨酯树脂合成的主要方法之一。
它的原理是聚氨酯分散体在水中进行液相聚合,形成乳液状的水性聚氨酯树脂。
这种方法具有操作简便、反应条件温和等优点。
2. 预聚合物溶液与分散法的组合该方法是将预聚合物溶液与分散法相结合,首先制备出预聚合物溶液,然后将其与分散剂一起在水中分散,形成水性聚氨酯树脂。
这种方法可以获得较高固含量的水性聚氨酯树脂,具有优异的涂膜性质。
3. 水相法合成水相法合成是通过合成聚氨酯预体(聚酯多元醇与异氰酸酯的缩合产物)后,直接在水相中加入反应物,进行改性与交联反应,形成水性聚氨酯树脂。
这种方法可制备出具有优异性能的水性聚氨酯树脂。
三、水性聚氨酯树脂的应用1. 涂料领域水性聚氨酯树脂在涂料领域有着广泛的应用,如水性聚氨酯木器涂料、金属涂料、塑料涂料等。
其具备优异的耐温性、耐候性和耐化学品性,能够提供优良的保护和装饰效果。
2. 胶粘剂领域水性聚氨酯树脂在胶粘剂领域也有重要的应用价值。
由于其可调控的粘附性能和固含量高,水性聚氨酯胶粘剂被广泛应用于皮革、纺织品、木材等领域。
3. 纺织品领域水性聚氨酯树脂在纺织品领域具备良好的弹性、耐磨性和耐洗涤性能,可用于制备高品质的涂层纺织品、弹性纺织品和功能性纺织品。
四、水性聚氨酯树脂的发展前景水性聚氨酯树脂以其环保、无毒、可再生等特点逐渐受到人们的关注。
IPDI型高固含量水性聚氨酯的合成及应用
![IPDI型高固含量水性聚氨酯的合成及应用](https://img.taocdn.com/s3/m/aeeb581bcdbff121dd36a32d7375a417866fc1dc.png)
IPDI型高固含量水性聚氨酯的合成及应用IPDI型高固含量水性聚氨酯的合成及应用近年来,随着环保意识的增强,水性聚氨酯作为一种绿色环保的涂料材料得到了广泛应用。
在水性聚氨酯的合成中,IPDI(异亚磷酸二异氰酯)被认为是一种理想的原料,因其具有低挥发性、高固含量、高耐久性等特点。
本文将探讨IPDI型高固含量水性聚氨酯的合成方法及应用领域。
一、IPDI型高固含量水性聚氨酯的合成1. 原料选择IPDI是一种常见的聚氨酯材料,其主要特点是低挥发性和高固含量。
此外,为了给聚氨酯涂料赋予良好的性能,还需选择适合的助剂和交联剂。
2. 合成反应IPDI型高固含量水性聚氨酯的合成一般通过两步法进行。
首先,将IPDI与二元醇进行缩聚反应,生成醇基端基团;其次,将醇基端基团与多元醇和交联剂进行反应,形成聚氨酯链。
合成反应的关键是要控制反应条件,确保反应发生顺利且产物质量良好。
反应温度、反应时间和原料比例是影响合成工艺的重要因素。
二、IPDI型高固含量水性聚氨酯的应用1. 水性漆及涂料IPDI型高固含量水性聚氨酯具有优异的耐温性、耐腐蚀性和耐洗擦性等性能,在水性漆及涂料领域有广泛的应用。
这些涂料可以用于汽车、建筑、家具等领域,具有较长的使用寿命和较好的环保性。
2. 胶黏剂IPDI型高固含量水性聚氨酯具有良好的粘附性和强度,可用于制备各种胶黏剂。
这些胶黏剂可以广泛应用于家具、包装、建筑等领域,具有较强的粘接力和较好的耐久性。
3. 弹性体IPDI型高固含量水性聚氨酯可以与弹性体交联形成弹性的聚氨酯材料。
这些材料具有良好的弹性、柔韧性和耐磨性,可用于制备运动鞋底、塑胶地板等产品。
4. 包装材料IPDI型高固含量水性聚氨酯具有较好的柔韧性和耐磨性,可用于制备包装材料。
这些包装材料可以用于电子产品、食品、药品等领域,具有较好的保护性能和环保性。
总结IPDI型高固含量水性聚氨酯作为一种绿色环保的涂料材料,在涂料、胶黏剂、弹性体和包装材料等领域都有广泛的应用。
水性聚氨酯实验报告
![水性聚氨酯实验报告](https://img.taocdn.com/s3/m/d017b3753069a45177232f60ddccda38376be1f6.png)
一、实验目的1. 了解水性聚氨酯的制备原理和方法;2. 掌握水性聚氨酯的性能测试方法;3. 分析水性聚氨酯的性能影响因素。
二、实验原理水性聚氨酯是以水为分散介质,将聚氨酯链段通过物理或化学方法分散在水中的聚合物。
其制备方法主要有两种:自乳化法和自溶胀法。
本实验采用自乳化法制备水性聚氨酯。
三、实验材料与仪器1. 实验材料:(1)聚酯多元醇(PBA)(2)双羟甲基丁酸(DMBA)(3)异氰酸酯(TDI)(4)水(5)引发剂(过硫酸铵)(6)分散剂(聚乙烯醇)2. 实验仪器:(1)磁力搅拌器(2)锥形瓶(3)温度计(4)移液管(5)分光光度计(6)凝胶渗透色谱仪(7)傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)(8)万能试验机四、实验步骤1. 按照实验配方,称取聚酯多元醇、双羟甲基丁酸、异氰酸酯、水和分散剂,放入锥形瓶中;2. 将锥形瓶放入磁力搅拌器中,开启搅拌器,缓慢加入引发剂;3. 在搅拌过程中,逐渐升温至一定温度,维持一定时间;4. 将混合物转移到另一个锥形瓶中,继续搅拌;5. 将混合物进行离心分离,得到水性聚氨酯乳液;6. 对制备的水性聚氨酯乳液进行性能测试,包括固含量、粒径、粘度、力学性能等。
五、实验结果与分析1. 固含量:通过测定水性聚氨酯乳液的固含量,可以了解其分散程度。
实验结果显示,制备的水性聚氨酯乳液固含量较高,说明分散效果较好。
2. 粒径:粒径是影响水性聚氨酯性能的重要因素。
实验结果显示,制备的水性聚氨酯乳液粒径较小,有利于提高其成膜性能。
3. 粘度:粘度是衡量水性聚氨酯乳液稳定性的重要指标。
实验结果显示,制备的水性聚氨酯乳液粘度适中,有利于其在实际应用中的使用。
4. 力学性能:通过测定水性聚氨酯胶膜的拉伸强度、撕裂强度等力学性能,可以了解其应用效果。
实验结果显示,制备的水性聚氨酯胶膜力学性能良好,满足实际应用需求。
5. FTIR分析:通过对水性聚氨酯进行FTIR分析,可以了解其结构特点。
实验结果显示,制备的水性聚氨酯具有典型的聚氨酯结构特征。
IPDI/HDI型水性聚氨酯分散体的合成及性能研究
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IPDI/HDI型水性聚氨酯分散体的合成及性能研究来源: 作者: 发布时间:2009-10-29摘要:以脂肪族异氰酸酯[异佛尔酮二异氰酸酯(1PDl)、六次甲基二异氰酸酯(HD,)1、聚醚(N-220)为主要原料,通过丙酮法合成了水性聚氨酯(WPU)分散体。
探讨了门(1PDI中-NCO):门(HDI中-NCO)比例、后扩链剂用量和交联度等对WPU胶膜力学性能和耐溶剂(水和乙醇)性能的影响。
结果表明:随着n(1PDI中-NCO):门(HDI中-NCO)比例的增加,WPU胶膜的拉伸强度提高,断裂伸长率、耐水性和耐乙醇性均下降;当门(1PDI中-NCO):门(HDI中-NCO)二0.25:1B寸,WPU胶膜的吸水率只有6%;随着后扩链剂用量或交联度的增加,WPU 胶膜的拉伸强度提高、断裂伸长率下降。
0 前言水性聚氨酯(WPU)是以水为分散介质的二元胶体体系,它不仅具有溶剂型聚氨酯(PU)的优点(如优良的耐低温性、柔韧性好和粘接强度高等),而且还具有不燃、气味小、不污染环境、节约能源和操作加工方便等优点。
目前,WPU已在涂料、胶粘剂(包括汽车内饰件、装饰材料、复合薄膜、鞋底和鞋帮等材料的粘接)和皮革涂饰剂等方面得到广泛应用。
WPU的原料价格随着国产化以及生产品种和规模的不断扩大而逐渐降低,使得WPU的研究和应用逐步趋于完善。
目前,国内对芳香族异氰酸酯类WPU的研究报道较多,而对脂肪族异氰酸酯类WPU的研究则报道较少。
随着人们生活水平的不断提高,环保、健康、高性能和综合性能优异的绿色产品已逐渐成为未来发展的主流,因此,环保性能更好的脂肪族异氰酸酯类WPU产品将越来越受到重视。
本试验采用脂肪族异佛尔酮二异氰酸酯(1PD!)、六次甲基二异氰酸酯(HDl)和聚醚(N-220)为主要原料,以乙二胺(EDA)为后扩链剂,制取IDPI/HDI型WPU分散体,并分析了原料配比、后扩链剂用量和交联度等对WPU性能的影响。
水性聚氨酯的合成详解
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1.3.1 水性聚氨酯的合成原料
多异氰酸酯 水性聚氨酯合成的多异氰酸酯包括芳香族
和脂肪族两大类。芳香族主要有TDI(甲苯 二异氰酸酯)、MDI(二苯基甲烷二异氰酸 酯);脂肪族主要有HDI(六亚甲基二异氰 酸酯)、IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)。
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低聚物多元醇
水性聚氨酯合成用低聚物多元醇主要包括聚醚型、聚酯型 两大类,它构成聚氨酯的软段。
扩链剂
为了调节分子量及软、硬段比例,在水性聚氨酯合成中常 使用扩链剂。扩链剂主要是多官能度醇类或胺类化合物。
亲水剂(亲水性扩链剂)
亲水性扩链剂指能在水性聚氨酯大分子主链上引入亲水基 团的扩链剂,它是水性聚氨酯制备中使用的功能单体。该 类扩链剂中带有羧基、磺酸基或叔胺基,结合有此类基团 的聚氨酯经中和、离子化,即呈现水溶性。
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引引言言
进入21世纪初,环境保护愈发受到世人的关注。溶剂型涂 料含有大量的挥发性有机溶剂(VOC),在使用的过程中 排入大气,不仅破坏环境,危害健康,同时也浪费资源能 量。随着国际范围内的能源紧张和资源保护法进一步苛刻, VOC 的排放量进一步受到限制。在这样一个背景下,水 性PU就作为涂料而言,不仅在制作过程中不使用溶剂, 施工中不排放有机溶剂而且完全符合国际4E原则,因而水 性PU的发展,呈现出极为良好的前景。
•水性聚氨酯可分为聚醚型、聚酯型和聚醚、聚酯混 合型。
包装形式
• 水性聚氨酯可分为单组分水性聚氨酯和双组分水性聚 氨酯。
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1.3水性聚氨酯的合成
水性聚氨酯树脂是水性PU涂料,胶粘剂等应用的基料, 要想得到水性的PU涂料,必须首先制得稳定的水性PU 树脂。由于PU疏水性很强,难分散于水中,企图采用 一般的乙烯基合成树脂的方法是不可行的。一般用聚合 物二元醇(或多元醇)与二异氰酸酯反应,制得预聚体 聚氨酯树脂,然后采用相转移的方法将其溶解或者乳化 在水中。
TDI三聚体改性水性聚氨酯分散体的合成与性能(论文资料)
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!"#三聚体改性水性聚氨酯分散体的合成与性能$"向波$""$李韶茂$瞿金清$"""$陈焕钦(华南理工大学化学与化工学院,广东广州%&’()’)摘$$要:采用预聚体混合工艺合成了甲苯二异氰酸酯(!"#)三聚体(!!)改性水性聚氨酯分散体(!*+"),考查了!!含量(占聚氨酯预聚体的质量分数)对水性聚氨酯分散体(*+")稳定性和涂膜物理、化学性能的影响,热重分析(!,-)和傅里叶红外光谱(.!/#0)表征了!*+"的热稳定性与分子结构,研究发现:当!!添加量的质量分数#12时,!!的引入可以提高*+"涂膜的最终硬度和凝胶量,降低涂膜的吸水率和吸醇率,且对*+"的稳定性及涂膜外观和附着力无负面影响;当!!添加量的质量分数为13’2时,涂膜综合性能最佳(硬度为’34’,吸水率为%3’2,凝胶量为452);当!!加入量的质量分数$)2,!*+"的成膜性变差,其涂膜的光泽与附着力下降,耐化学性也变差。
!,-分析表明!!的引入提高了!*+"涂膜的热稳定性。
关键词:!"#三聚体;水性聚氨酯;内交联改性;分散体中图分类号$!"1&$$$文献标识码$#$%&’()*+*,&-./01)/’+)*02!034)&)5++*06%,&,’) !/+7)/80-+2+)-.03%4/)’(,&)5+*1)/*+0&!"#$%&’,$(")*#’+#’,$,-."$/"$%,$0*1$2-#$/"$($6(003029()7+*’/%,&-9()7+6,3:&;+&))/+&;,$04’(9(+&,<&+=)/*+’%02!)6(&030;%,>4,&;?(04%&’()’,9(+&,)#@*’/,6’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’23!C9!*+"HF:G IFBC13’2!!EF>?:;@>9MJ9::9DB?C@>FJ;:/JC9GFJ;:?A7?9ABF9>FDJ:=EFDN’34’7H C;AED9>>,4527H JA7>>:FDPFDN E9NA99;DE%3’27H I;B9A;O>7A?BF7D3S7I989A,BC9?9AH7AG;DJ97H HF:G>O9J7G9D7B>7N77E;> BC9;G7=DB7H!!$)3’2,ICFJC E9JA9;>9E FD HF:G H7AG;BF7D;OF:FB@,HF:G N:7>>,;EC9>F89,;DE JC9GFJ;:/A9>F>B;DJ9?A7?9ABF9>3 !,-J=A89>FDEFJ;B9BC;B BC9!*+"HF:G>EF>?:;@O9BB9A BC9AG;:>B;OF:FB@BC;D BC7>97H BC9J7GG7D*+"HF:G>3A)%B0/-*:!"#BAFG9A;I;B9AO7AD9?7:@=A9BC;D9;FDB9AD;:JA7>>:FDP G7EFHFJ;BF7D;EF>?9A>F7D$$聚氨酯涂料具有优异的耐磨、耐化学品和柔韧性,其硬度可以通过改变其软段和硬段的比例来调节,已获得广泛的应用[&/T]。
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第54卷 第6期2003年6月化 工 学 报Journal of Chemical Industry and Engineering (China)Vol.54 №6J une 2003研究简报高固含量水性聚氨酯分散体的合成 瞿金清 陈焕钦 (华南理工大学化学工程研究所,广东广州510640) 关键词 水性聚氨酯 合成 性能中图分类号 TQ63011 文献标识码 A 文章编号 0438-1157(2003)06-0868-04SY NTHESES OF HIGH SOL ID CONTENT WATERBORNEPOLY URETHANE DISPERSIONQU Jinqing and CHEN H uanqin(Institute of Chemical Engineering,South China U niversity of Technology,Guangz hou510640,Guangdong,China)Abstract A series of waterborne polyurethane(WPU)dispersions were synthesized from isophorone diisocyanate(IPDI),polyester glycol(T21136)and dimethylolpropionic acid(DMPA)via prepolymer mixture. It was found that the solid content,hydrolytic stability of PU emulsion and the cold crack properties of the cast film of WPU could be improved by using polyester and polyether as soft segment.The mechanical properties of the cast film increased and the elongation at break decreased with increasing content of hard segment and NCO/ OH ratio.The water2resistance,solvent2resistance and wetting rub properties of the cast film of WPU would be improved by increasing the amount of TMP.Testing of the cast film showed natural gloss with silky hand feel, excellent adhesion and cold crack properties,water resistance,solvent resistance,and rub2resistance at40% hard segment content,1.3—1.5of NCO/OH ratio and3%—5%of TMP content.K eyw ords waterborne polyurethane,synthesis,properties引 言水性聚氨酯是水溶型、水分散型和水乳化型聚氨酯的统称.水性聚氨酯与溶剂型相比较,具有生产、运输和使用安全,不污染环境的优点,在涂料、黏合剂和皮革涂饰剂等方面的应用备受重视[1],成为近10年来全世界的研究热点.水性聚氨酯的弱点是其制成的涂料和涂饰剂的机械性能、耐水性不如溶剂型聚氨酯.克服这些弱点,是近年来各国研究者努力的方向[2].在改善水性聚氨酯性能方面有大量研究报道,诸如降低亲水基团含量,增大乳液粒径,采用强力机械分散增加乳液贮存稳定性,改善乳液对涂膜基材表面的润湿性、黏附力等等[3].但很少见介绍提高聚氨酯乳液固体含量的报道.本文采用聚酯二醇和聚醚二醇为原料,通过引入适当的交联剂制备高固体含量、涂膜耐水性和耐溶剂性好的水性聚氨酯分散体.1 实验部分111 实验原料和试剂异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI):工业品,德固萨2赫司公司;聚酯二醇(Oxyester T21136):羟值(107±10)mg KOH・g-1,相对分子质量1000,德固萨2赫司公司;聚醚二醇(N210):羟值(100±10)mgK OH・g-1,相对分子质量1000,金陵石化公司;二羟甲基丙酸(DMPA):工业品,瑞士Perstop2002-01-09收到初稿,2002-04-03收到修改稿.联系人及第一作者:瞿金清,男,32岁,博士,副研究员.R eceived d ate:2002-01-09.Corresponding author:Dr.QU Jinqing.E-m ail:cejqqu@scut. 公司;一缩二乙二醇(DEG):工业品,上海高桥化工厂;三羟甲基丙烷(TMP):工业品,拜耳公司;三乙胺(TEA):分析纯,广州试剂厂;N2甲基吡咯烷酮(NMP):化学纯,中国医药(集团)上海化学试剂公司;丙酮:分析纯,广州新建精细化工厂;乙二胺:分析纯,广州市东红化工厂.112 水性聚氨酯树脂的合成在干燥氮气保护下,将T21136、N210和IPDI 加入到装有温度计、搅拌器和回流冷凝器的1000ml四口烧瓶中,添加催化剂,封闭加料口,在80~90℃反应2h,然后加入DMPA(用NMP 溶解),在70~80℃反应至NCO基达到计算值,然后降温至70℃,添加DEG和TMP进行扩链反应,反应至NCO基达到计算值即得到聚氨酯预聚体.将预聚体冷却至50℃,加入三乙胺中和,添加丙酮稀释,然后在水中乳化,并用乙二胺扩链,再真空脱去丙酮得到聚氨酯分散体(WPU).113 分析与测试树脂结构采用傅里叶红外光谱仪(Perkin2Elmer Spectrum22000,K Br压片)分析;树脂分子量应用凝胶渗透色谱仪(Hewlett Packard1100)测定;树脂的黏度采用Brookfild RVDL2Ⅱ+黏度仪(Brookfield,Engineering Laboratories,Inc.),3#转子60r・min-1转速,在25℃测定;NCO基含量按G B6743—86测定;涂膜吸水率(或耐甲苯性)的测定参考文献[4];涂膜硬度按QB2412—98测定;贮存稳定性按G B6753.3—86检测;拉伸强度和薄膜断裂伸长率采用XLL—100A型拉力实验机按G B/T528—92检测.2 结果与讨论211 水性聚氨酯的结构表征图1中曲线1为T21136的谱图,3528cm-1为羟基特征峰,1750~1744cm-1为聚酯羰基特征吸收峰;曲线2为水性聚氨酯的F TIR谱图,谱图中3528cm-1的羟基峰和2280~2270cm-1处的NCO 基峰消失,在3334cm-1和1560~1537cm-1处出现N2H的特征吸收峰,表明NCO基与羟基全部反应生成氨基甲酸酯基,1620~1560cm-1为羧酸盐的特征峰.红外光谱分析表明通过反应生成了阴离子水性聚酯结构.Fig11 FTIR spectrum of aqueouspolyurethane dispersion212 软段聚酯二醇/聚醚二醇比例的影响采用不同的聚酯二醇和聚醚二醇合成水性聚氨酯乳液,检测乳液和涂膜性能,结果列于表1.表1说明,水性聚氨酯树脂软段单独采用聚酯二醇T21136,涂膜外观较好,不发黏,但耐寒性不理想;单独采用聚醚作为软段,涂膜发黏,但耐寒性较好.随着软段中聚醚含量增大,涂膜的拉伸强度降低,断裂伸长率增大,聚氨酯乳液的黏度增大.由于聚醚性聚氨酯软硬段极性相差较大,氢键主要由硬段间形成,促进了硬段的结晶,有利于形成微相分离,因而涂膜耐寒性较好.由于聚醚型聚氨酯的微相分离程度较高,具有更加规则的相畴结构,约束了分子链的运动,乳化时不利于相转变的发生,合成的乳液固体含量低,或黏度较大.聚酯型的软段含有酯基,使得聚酯型聚氨酯的水解稳定性较差,但酯键可以和硬段形成氢键,阻碍了硬段T able1 E ffect of T21136and N210ratio on properties of WPUT21136∶N210Appearanceof WPU40%(mass)viscosity/mPa・sHydrolyticstabilityAppearanceof filmTensilestrength/MPaElongationat break/%Cold crackproperties(-20℃twist,number)1∶0transparent45Bad not tack224001000 5∶1bluish50G ood not tack185502000 2∶1bluish140G ood not tack186502000 1∶1bluish280G ood light tack128002000 0∶1milk820Better very tack1012002000・968・ 第54卷第6期 瞿金清等:高固含量水性聚氨酯分散体的合成 T able 2 E ffect of content of hardness segment of WPU on propertiesContent of hardnesssegment /%Hardness (Shore A )Tensile of strength/MPaElongation at break/%Cold crack properties (-20℃twist ,number )302712800200040402250020005060253002000558528.12541000608732.2110500的结晶,微相分离程度较低,且聚酯型聚氨酯的亲水性较聚醚型强,因此乳化时利于相转变的发生,使得乳液的固体含量高,或乳液黏度低.因此采用聚酯与聚醚结合作为聚氨酯软段,可结合各自的优点,使合成的水性聚氨酯乳液固含量高,乳液的水解稳定性好,乳液涂膜耐寒性较好.合适的比例为:聚酯∶聚醚=(2~5)∶1.213 硬段含量的影响采用112节的合成工艺制备水性聚氨酯乳液,考察聚氨酯结构中硬段含量对涂膜性能的影响,实验结果列于表2.表2表明,随聚氨酯分子硬段含量的增大,聚氨酯涂膜硬度和拉伸强度增大,断裂伸长率下降.这是因为,随着硬段含量增大,聚氨酯分子中氨基甲酸酯键的含量增大,分子间氢键作用力增大,因此增大了聚氨酯分子间的相互作用,提高了聚氨酯涂膜的机械性能,降低了聚氨酯的弹性.实验表明,当硬段含量低于40%时涂膜干后发黏和发软;硬段含量高于50%会使聚氨酯涂膜变得硬而脆,不耐曲折.因此,适宜的硬段含量为40%~50%.214 NCO/OH 比例的影响合成硬段含量为40%的乳液,考察NCO/OH 的比例对涂膜性能的影响,实验结果列于表3.T able 3 E ffect of NCO/OH ratio on properties of WPUNCO ∶OH Hardness (Shore A )Tensile strength /MPa Appearance of WPU Water uptake/%1.13315Transparent 81.33617Bluish translucent 81.54022Bluish translucent 101.75025Bluish opalescent152.06528Milky20表3表明,随NCO/OH 的比例增大,聚氨酯涂膜硬度和拉伸强度增大,乳液外观由透明变为半透明进而变为不透明,聚氨酯涂膜耐水性下降.这是因为,随NCO/OH 的比例增大,聚氨酯预聚物残留的NCO 基含量增大,乳化时与水或乙二胺反应生成的脲键结构增多,由于脲键含有2个N 原子,而氨基甲酸酯键含有1个N 原子,脲键形成的三维氢键作用力比氨基甲酸酯键大,随着NCO/OH 的比例增大,聚氨酯分子中脲键结构增多,提高了分子间的相互作用力,因此提高了乳液涂膜的机械性能.但NCO/OH 比例过大,聚氨酯预聚物含有的NCO 基过多,与水或乙二胺反应生成具有交联结构的聚合物分子量过大,使得聚氨酯乳液乳化困难,乳液的粒径增大,外观变差,引起贮存稳当性下降.但NCO/OH 低于1.3时涂膜干后发黏,因此选用NCO/OH 为1.3~1.5较好.215 交联剂量的影响采用多步合成工艺,合成硬段含量为40%而TMP 添加量不同的水性聚氨酯,检测涂膜性能,实验结果列于表4.T able 4 E ffect of TMP content on properties of WPUAmountofTMP/%Viscosity/mPa ・sTensile strength /MPa Reletive molecular mass Tolueneuptake /%Water uptake /%050 2.15 2.48×10470.420.0145 2.45 3.93×10460.210.0336 2.9312.36×10443.08.0555 3.1483.77×10435.08.07803.56123.56×10420.08.0表4表明,随TMP 用量增加,聚氨酯的分子量增加,涂膜的拉伸强度增加,断裂伸长率下降,耐甲苯性和耐水性增加.这是因为,随TMP 用量增加,增加了反应体系的官能度,增大了产物的分子量和交联程度,因此增加了涂膜的耐水性和耐溶剂性能.随TMP 添加量增大,乳液的黏度先降低后增大,由于聚氨酯的适度交联,使得在乳化时有利于聚氨酯的疏水链段发生卷曲并相互靠近,形成疏水性聚集体,而且疏水链段的聚集程度很快达到最大值,添加少量的水易于引起相转变的发生,使得制备的水性聚氨酯的固体含量高或黏度低.但TMP 添・078・ 化 工 学 报 2003年6月 加量过大,会使聚氨酯预聚物的分子量过大,连续相的黏度迅速增大,增加了乳化难度,有时甚至不能乳化.适宜的TMP 添加量为3%~5%.R eferences1Noble K L.Waterborne Polyurethane.Progress i n OrganicCoati ng ,1997,32:131—1362Volentino J T ,Werner J.Crosslinking of WaterbornePolyurethane Dispersions.Journal of Coati ngs Technology ,1995,67(848):89—993Huang Y S ,Ding S L ,Yang K H.Study of AnionicPolyurethaneIonomerDispersant.JournalofCoati ngsTechnology ,1997,69(872):69—744Wang L Z ,Chen K N.Introduction of Covalently BondedPhosphorus into Aqueous Based Polyurethane Systemvia PostcuringReaction.Journal of A pplied Poly mer Science ,1999,74:2499—2509信息与交流法国开发城市垃圾甲烷化处理工艺 过去10年,法国生活垃圾处理主要采用填埋或焚烧方法。