4-正丁基苯甲酰氯的合成研究

Ｋ ｅｙ ｗｏｒｄｓ：４一ｎ—ｂｕｔｙｌｔｏ１ｕｅｎｅ；４－ｎ－ｂｕｔｙｌ ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ：４－ｎ－ｂｕｔｙｌ ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ；ＢＰＯ；ＴＥＯＡ
４一正 丁基 苯 甲酰 氯属 精 细 化 学 品 ，是 一 种 重 要 的 医药 和 材 料 中 问体 ，广 泛 应 用 于 合 成 ４一丁基 溴 化 苄 ＿ｌｊ、４ 一丁 基 苯 乙酮 、４一正 丁基 苯 甲酸 一４ 一正 辛 氧 基 苯 基 酯 、４一丁 基 苯 甲 酸 甲酯 、１一正 丁 基 一４一 ［（４一正 丁基 苯 基 ）乙 炔基 ］苯 等重 要 化 学 品【２ｌ。
第 ３２卷第 ３期 ２０１８年 ５月
天 津 化 工 Ｔｉａｎｊｉｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔ￣
Ｖ０１．３２Ｎｏ．３ Ｍ ａｙ２０１８
４一正丁基苯 甲酰氯 的合成研 究
刘 学 峰
（江 苏道 博 化 工 有 限 公 司 ，江 苏 连 －２ｒ港 ２２２５２５）
摘 要 ：本文 以 ４一正丁基 甲苯 为原料 ，以 ＢＰＯ和 ＴＥＯＡ为组合 催化 剂 ，在 温度 不超过 ９５￣Ｃ情 况下通 氯
司 ；过 氧 化 二 苯 甲酰 （ＢＰＯ）（ＡＲ）：莱 芜 市 恒 达 工 业 添 加 剂 有 限 公 司 ；三 乙 醇 胺 （ＴＥＯＡ）（ＡＲ）：济 南 澳 兴 化 工 有 限 公 司 ；氯 气 （ＣＰ）：ＸＸ化 工 有 限公 司 的副 产 物 免 费 提 供 ；４一正 丁 基 苯 甲酸 （ＡＲ）：上 海 康 拓 化 工 有 限 公 司 ；三 氯 化 铁 （ＣＰ）：河 南 天 亿 环 保 科 技 有 限公 司 。 １．２ 合 成 路 线 １．２．１ ４一正 丁 基 三 氯 甲苯 的 合 成 ｆ见 图 １）
中 图 分 类 号 ：ＴＱ２４５．２１
文 献 标 志码 ：Ａ
文章 编 号 ：１００８—１２６７（２０１８）０３—００２０—０３
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ４．．ｎ．．．ｂｕｔｙｌ ｂｅｎｚｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ
ＬＩＵ Ｘｕｅ－ｆｅｎｇ
（ ｃｌｎ ｕ Ｄａｏｂｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ Ｌｉａｎｙｕｎｇａｎｇ Ｊｉａｎｇｓｕ ２２２５２５）
ＢＰＯ，２滴 （约 ０．１５ｇ）ＴＥＯＡ 投 入 反 应 器 ，密 闭 反 应 体 系 ，打 开 与 反 应 体 系 连 接 的 真 空 泵 ，开 始 升 温 至 ９５￣Ｃ，然 后 打 开 氯 气 瓶 阀 门 ，以 ３００ｍＬ／ｍｉｎ的 速 度 开 始 通 氯 气 ，９ｈ后 停 止 通 氯 气 ，并 开 始 降 至 常 温 ， 所 得 氯 化 液 转 移 至 滴 加 槽 。副 产 物 氯 化 氢 可 以用 液碱 吸收生成氯化钠再 回收 ，也可 以用水 吸收制 成 ３Ｏ％以 上 的 盐 酸 。
一ｏ ｏ 。
收 稿 日期 ：２０１７—１２—２２ 作 者简 介 ：刘 学 峰（１９７１一），工程 师 ，主要 从事 有机合 成研 学峰 ：４一正丁基 苯甲酰氯 的合成研究
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１．２．２ ４一正 丁 基 苯 甲酰 氯 的 合 成 （见 图 ２）
滴 加 完 毕 ，保 温 ８ｈ后 反 应 完 毕 。 蒸 馏 ：切 换 真 空 ，并 将 真 空 度 控 制 在 ２２ｒａｍ Ｈｇ
气 ，生成 的 中间体 ４一正 丁基三 氯苄 与 ４一正丁基 苯 甲酸反应 生成 目标 产物 。该路 线所得 产物 质量好 、
纯度 高、适合 ：ｒ－＿，ｌｋ４￣，具有 很好 的应 用前景 。
关键 词 ：４一正 丁基 甲苯 ；４一正 丁基 苯 甲酸 ；４一正 丁基 苯 甲酰氯 ；ＢＰＯ；ＴＥＯ
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８－１２６７．２０１８．０３．００８
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，４一ｎ —ｂｕｔｙｈｏｌｕｅｎｅ ｗａｓ ｕｓｅｄ ａｓ ｒａｗ ｍ ａｔｅｒｉａｌ， ａｎｄ ＢＰＯ ａｎｄ ＴＥＯＡ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ａｓ ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｃａｔａｌｙｓｔｓ．Ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ ｗａｓ ｇｅｎｅｒａｔｅｄ ｂｙ ｃｈｌｏｒｉｎｅ ｇａｓ ａｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｂｅｌｏｗ ９５℃ ．Ｔｈｅ ｇｅｎｅｒａｔｅｄ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ．４一ｎ—ｂｕｔｙｌ ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｙｌ ｒｅａｃｔｓ ｗｉｔｈ ４一 ｎ－ｂｕｔｙｌ ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ ｔｏ ｐｒｏｄｕｃｅ ｔｈｅ ｔａｒｇｅｔ ｐｒｏｄｕｃｔ．Ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔ ｏｆ ｔｈｉｓ ｒｏｕｔｅ ｉｓ ｏｆ ｇｏｏｄ ｑｕａｌｉｔｙ，ｈｉｇｈ ｐｕｒｉｔｙ ａｎｄ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ ｈａｓ ａ ｇｏｏｄ ｐｒｏｓｐｅｃｔ ｏｆ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ．
本 文 旨在 解 决 上 述 技 术 存 在 的 不 足 之 处 ，提 供 一 种 环 境 友 好 型 、安 全 性 高 、产 品质 量 高 、收 率 高 的 ４一正 丁 基 苯 甲酰 氯 的绿 色 生 产 方 法 。
１ 实验部分
１－１ 试 剂 ４一正 丁基 甲苯 （ＡＲ）：苏 州 维 他 化 学 有 限公
目前 工 业 上 生 产 ４一正 丁 基 苯 甲酰 氯 的 主 要 方 法 为 ：丁 苯 和 过 量 的草 酰 氯 在 催 化 剂 三 氯 化 铝 的 参 与 下 合 成 目标 产 物 ｌ３ １。
但 是 草 酰 氯 为 发 烟 液 体 ，具 有 刺 激 性 气 味 ，遇 到 潮 气 会 发 生 分 解 生 成 ＨＣ１、ＣＯ 等 有 毒 气 体 ，因 此 草 酰 氯 属 于 危 险化 学 品原 料 ，对 回收 草 酰 氯 所 用 设 备 具 有 较 高要 求 。另 外 ，副产 物 中有 少量 高 毒 的光 气 产 生 ，遇 潮 后 具 有 强 烈 的腐 蚀 性 ，对 设 备 损 害 大 。 因 此 ，生 产 过 程 安 全 性 差 、对 环 境 危 害 大 、 对 设 备 要 求 高 。
开 始 减 压 精 馏 ，除 去 前 馏 分 ，收 集 １５５～１５６￣Ｃ馏 分 ，得 到透 明 略 黄 液 体 ４一正 丁 基 苯 甲酰 氯 成 品 ， 收 率 ９４．２％，纯 度 ９９．７％。
２ 结果 与讨论
图 ２
１．３ 合 成 步 骤 氯 化 ： 将 ３００ｇ的 ４一正 丁 基 甲 苯 、０．９ｇ的