浅谈连续流动分析法测定水质中的挥发酚 吴志霞

浅谈连续流动分析法测定水质中的挥发酚吴志霞

发表时间：2018-10-01T17:26:55.340Z 来源：《基层建设》2018年第26期作者：吴志霞

[导读] 摘要：酚类化合物为原生质高毒物质，人体一旦摄入，就会引发神经系统类疾病及其他贫血类症状，严重时会出现中毒迹象，但其侵入水体时，会造成水资源的严重污染，严重危害渔业和农作物等的生长。

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摘要：酚类化合物为原生质高毒物质，人体一旦摄入，就会引发神经系统类疾病及其他贫血类症状，严重时会出现中毒迹象，但其侵入水体时，会造成水资源的严重污染，严重危害渔业和农作物等的生长。本文主要针对连续流动分析法测定水质中的挥发酚进行简要分析。

关键词：连续流动；测定水质；挥发酚

1试验部分

1.1AA3连续流动分析仪工作原理

AA3系统对试样采用空气片段的连续流动分析（CFA）技术进行自动分析。试样和试剂在多通道蠕动泵的推动下进入化学反应模块，在封闭的管路中被气泡按规律间隔连续流动，并按照特定的顺序和比例混合均匀、充分反应，完全显色后进入检测器测定。

1.2方法原理

水样在酸性条件下通过在线蒸馏（145℃）蒸馏释放出酚类化合物（游离酚和取代酚）；该化合物于碱性介质中，在铁氰化钾存在下，和4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，在505nm波长下被测定。

1.3主要仪器和试剂

1.3.1AA3连续流动分析仪（德国SEAL）：由自动进样器、化学反应模块（多通道蠕动泵、泵管、混合反应圈、加热圈等组成）、检测单元、数据处理单元等组成；分析天平：精度为0.0001g；玻璃器皿：A级移液管和容量瓶等。

1.3.2试剂：除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

50%曲拉通溶液：量取50ml曲拉通X-100，用乙醇稀释至100ml，混匀。

1N盐酸溶液：量取800ml去离子水，加入83ml盐酸（ρ=1.19g/ml，优级纯），待冷却后用去离子水稀释至1000ml，混匀。

蒸馏试剂：取160ml磷酸（ρ=1.69g/ml，优级纯），用去离子水稀释到1000ml，混匀。

储备缓冲液：量取800ml去离子水，加入9g硼酸、5g氢氧化钠和10g氯化钾，溶解后移入1000ml容量瓶，用去离子水稀释至标线，混匀。

吸收试剂：量取100ml储备缓冲液，加入1ml50%曲拉通溶液，混匀。

铁氰化钾溶液：称取0.35g铁氰化钾溶于100ml储备缓冲液中，并加入1ml50%曲拉通溶液，混匀。

4-氨基安替比林溶液：称取0.1g4-氨基安替比林溶于100ml储备缓冲液中，并加入1ml50%曲拉通溶液，混匀。

挥发酚标准溶液：使用国家环境保护部标准样品研究所的挥发酚标准样品（编号为102311，浓度为500mg/L）。

1.4仪器参数

进样速率:30/小时，进样与清洗比为3:1，基线为5%，主峰为85%，平滑度为16。

1.5实验步骤

先启动冷却循环槽，再开启蒸馏器，待蒸馏器温度达到145℃左右，盖上泵压盘，启动泵并吸取超纯水。

打开进样器、检测器开关，启动软件，点击系统窗口charting键选择并激活通道窗口。选择挥发酚分析方法。

待通道窗口基线稳定后，将试剂管路插入相应的试剂瓶中，等待试剂基线，点击右键，选择“建立基线”。然后点击“停止”，再点击“运行”选择相应运行文件开始测定。

测定结束，断开进样针和样品管的连接，关闭蒸馏器、加热器，所有试剂管路放入纯水清洗（其中铁氰化钾管路和4-氨基安替比林管路纯水清洗5分钟后，再放入1NHCl溶液中抽液5分钟，最后放入纯水中清洗20分钟）。最后，将所有试剂管路取出悬空。待所有模块排干后，依次关闭泵电源、进样器、检测器和冷却循环槽电源，取下泵压盘。实验结束。

2结果与讨论

2.1工作曲线

挥发酚标准溶液用去离子水稀释，制备10个浓度点的挥发酚标准系列：0.0µg/L、1.0µg/L、2.5µg/L、5.0µg/L、10µg/L、25µg/L、

50µg/L、100µg/L、250µg/L、500µg/L。移取约10ml挥发酚标准系列溶液分别置于样品杯中，由进样器从低浓度到高浓度依次取样、测定，得到挥发酚工作曲线的回归方程：y=9.4080³10-6x－4.5967³10-2（其中：y为仪器响应值（相对峰高），x为挥发酚溶液质量浓度（µg/L）），工作曲线的相关系数r=0.9998，大于0.999。实验结果表明，在0.0µg/L～500µg/L浓度范围内，挥发酚工作曲线线性关系良好。

2.2方法检出限测定

依据《环境监测分析方法标准制修订技术导则》（HJ168-2010）附录A中的规定，按照样品分析的全部步骤，对估计为检出限的2～5倍浓度的样品进行n次平行测定后，再按下列公式计算出方法检出限：

MDL=t（n-1,0.99）³S

式中：MDL—方法检出限；

n—样品的平行测定次数；

t—当置信度为99%、自由度为n-1的t分布（当n=7时，值为3.143）；

S—n次平行测定的标准偏差。

用1.0µg/L（为估计检出限的2～5倍）挥发酚标样进行7次重复性测定（结果见表2），计算出本方法检出限为0.29µg/L，低于HJ503方法中的检出限0.3µg/L（萃取法）和10µg/L（直接法）。

2.4方法准确度测定 2.4.1有证标准物质测定对有证标准物质进行6次平行测定，结果见表3。从表3可知，分析结果均在有证标准物质的浓度范围内，且相对误差为-1.5%～0.98%，符合质控要求。由此可知，连续流动分析法测定挥发酚具有较高的准确度。

2.4.2加标回收率测定从测定结果可看出：加标回收率在95.6%～104%之间，符合加标回收率控制要求。

2.5与HJ503-2009方法的对比 2.5.1两种分析方法的比对实验连续流动分析法和HJ503-2009方法测定结果相对误差为-

3.2～2.9，说明两种方法分析结果无显著性差异。

2.5.2两种分析方法的操作比较 HJ503-2009方法对待测样品须进行手工蒸馏预处理，操作繁琐，样品分析周期较长，试剂消耗量大，容易产生误差；若挥发酚浓度低于0.04mg/L的样品还需进行萃取比色，萃取过程必须使用三氯甲烷试剂，三氯甲烷是一种具有麻醉作用和刺激性的有机溶剂，易对实验操作者造成伤害。而连续流动分析法自动化程度高，每小时可测定30个水样，实现自动进样、在线蒸馏，操作简单、分析快速，无需三氯甲

烷萃取比色，避免对操作者造成伤害。 3结论（1）实验结果表明，连续流动分析法测定水质中挥发酚具有准确度和精密度较高、检出限较低等特点。（2）相对于HJ503-2009方法，连续流动分析法测定水中挥发酚能实现自动进样、在线蒸馏，具有操作简便、分析快速、自动化程度高等优点，尤其适合大批量水样的分析。参考文献