南开大学高分子化学期末考试2004_答案
高分子化学试卷库 答案
高分子化学》课程试题答案试题编号： 07 (B)课程代号： 课程学时： 56一、基本概念（共12分,每小题3分）1．共缩聚：共缩聚有两种：在混缩体系中a-R-a 和b-R ‘-b ，加入第3种单体（a 和a 不能反应，b 和b 不能反应，a 和b 之间进行反应）或在均缩聚体系a-R-b 中加入第二种单体的缩聚体系。
2．单体和聚合物：合成聚合物的那些低分子化合物称为单体，具有巨大相对分子质量的一类化合物称为聚合物。
3. 重复单元和链节: 聚合物大分子中以共价键相互连接的、重复出现的、小而简单的结构单位称为重复单元。
每一个重复单元似大分子链上的一个环节，常称重复单元为链节。
4．悬浮剂及悬浮作用：某些物质对单体有保护作用，能降低水的表面张力，能使水和单体的分散体系变为比较稳定的分散体系，这种作用称为悬浮作用。
具有悬浮作用的物质称为悬浮剂。
二、填充题（将正确的答案填在下列各题的横线处,每空1 分，总计16分）⒈ 自由基聚合体系中,聚合速率方程式)(M (M)=•p p c c k R 。
2．塑料按其性能、产量和生产成本可分为 通用塑料 和 工程塑料 。
3．在合成纤维中 涤纶 、 腈纶 、 尼龙 和 维尼纶 为最重要的四大合成纤维。
4．自由基聚合体系中“双基终止”是指 偶合终止 和 歧化终止 。
5．同时可按自由基、阳离子聚合和阴离子聚合的单体有 苯乙烯 、 丁二烯 和异戊二烯 等。
6．聚合物结构方面的特征是具有多重结构是指聚合物具有 一次结构 、 二次结构 和 三次结构 。
7．氯乙烯自由聚合时，聚合物的相对分子质量用 聚合温度 控制。
三、回答问题(共20分,每小题10分)⒈ 某一单体在某一引发体系存在下聚合，发现 ⑴ 平均聚合度随温度增加而降低；⑵ 溶剂对平均聚合度有影响；⑶ 平均聚合度与单体浓度的一次方成正比； ⑷ 聚合速率随温度的增加而增加。
试回答这一聚合体系是按自由基、阳离子还是阴离子机理进行？简要加一说明。
高分子化学试题及答案
遥爪聚合物:分子两端带有反应性官能团的聚合物,两个聚合物遥遥位于分子链的两端,就像两个爪子,所以叫遥爪聚合物.
老化现象:聚合物在加工、贮存及使用过程中，其物理化学性能及力学性能发生不可逆坏变的现象。
凝胶现象：随着交联反应的进行，体系粘度增加，难以流动，转变为具有弹性的粘胶状物质。
竟聚率：均聚速率常数和共聚速率常数之比。
表现了单体的自聚能力与共聚能力之比。
自动加速现象：在没有外界因素影响下，聚合反应进行到一定程度时，聚合速率发生显著上升，这一种现象，称为自动加速现象。
反应程度：参与反应的基团数占原始基团数的分数。
高分子：也称聚合物，也可指一个大分子，而聚合物则指许多大分子的聚集体，分子量高达104~107，一个大分子往往由许多简单的结构单元通过共价键的形式重复连接而成。
凝胶点：开始出现凝胶化时的临界反应程度。
活的高分子：加聚反应中，增长链活性中心，在单体消耗后仍未终止的高分子。
立构规整性分子:立构规整聚合物所占总聚合物含量的百分数，用以表示催化剂在聚合反应中的定向能力。
(完整版)南开大学高分子化学期末考试2004_答案
高分子化学期末考试试卷 2005、填空题（20）1.连锁聚合反应中， 聚合与解聚达到平衡时的温度 称之为聚合极限温度，它2.等摩尔投料时，外加酸催化聚酯化反应的速率方程是d[C°°H ] K [COOH]2，- dt ________________它适用的转化率范围是 0~98.8%。
3. 自由基聚合引发剂有热分解型、氧化还原型和低温游离基型。
热分解型引发 剂典型的是有机过氧类、无机过氧类和偶氮双腈类，典型的实例分别是过 氧化苯甲酰、过二硫酸钾和偶氮二异丁腈，氧化还原型和低温游离基型的 实例为 H 2O 2 + Fe 2+和 AgC 2H 5。
4. 不可逆缩聚的特征是 在整个缩聚反应过程中聚合物不被缩聚反应的低分子产物所降解、也不发生其它的交换降解反应。
5. 共聚物组成微分方程说明共聚物的组成与单体的竟聚率和单体的浓度有关，而与 引发和终止速率 无关，它适用于 所有连锁型 共聚反应。
6. 熔融缩聚指的是反应温度高于单体和缩聚物的熔点，反应体系处于熔融状态下进行的缩聚反应，界面缩聚指的是两种单体分别溶解在两种互不相容的溶剂中，聚合反应只在两相溶液的界面上进行的缩聚反应。
7. 引发剂分解一半所需的时间称为引发剂分解的半衰期。
如果已知 k d ，半衰期可以由公式切2 0693 进行计算，比较同一温度下不同引发剂的半衰期就可以比较 引发剂活性的大小 。
8. 乳液聚合时，乳化剂浓度增加，聚合速率增大，分子量增大；引发剂浓度增加使聚合速率增大，分子量变小。
9. 阴离子聚合的引发方式主要有 负离子加成引发 、 电子转移引发 和是单体浓度的函数，计算公式为 TcS 0 Rln[M]kd电离辐射引发 ，其中电子转移引发和辐射引发 可产生双阴离子。
10. 参加引发反应的引发剂的量和引发剂分解的量之比 叫引发效率，大部分自由 基聚合体系引发效率度都小于1,原因是存在 笼蔽效应 和 诱导分解。
11. 连锁聚合反应的Q 值代表 共轭效应，e 值代表 极性效应，两种单体的e 值相差越大，越易发生交替 共聚。
(完整版)高分子化学期末考试试卷及答案(3)
得分一、选择题（在每个小题四个备选答案中选出一个正确答案，填在题末的括号中）（本大题共 5 小题，每题 2 分，总计 10 分）1、丁二烯配位聚合可制得（ ）种立体规整聚合物。
课 A. 6 B.4 C.5答案（ B ）2、在自由基聚合反响中，链自由基对过氧化物的（ ）是其引起剂效率降低的主要原由程 名 A. 障蔽效应 B. 自加快效应 C. 共轭效应 D. 引诱分解答案（ D ） 称 3、丁二烯（ e=-1.05 ）与（ ）最简单发生交替共聚：装A. 苯 乙 烯 （ ）B. 氯 乙 烯 （ 0.20 ）C. 丙 烯 腈 (0.6)D. 马 来 酸 酐 (2.25)答案（ D ）4、不需要引起剂的聚合方法是（ ）。
A. 热引起聚合B. 光聚合C. 光敏聚合D.热聚合答案（ D ）班5、常用于保护单体的试剂是（）3D.对苯二酚答案（ D ）级：得分二、观点简答（本大题共10 小题，每题 2 分，总计 20 分）订学 1、半衰期——引起剂分解一半所需要的时间号2、聚合度——均匀每个大分子的中重复单元的数量□□□ 3、数均分子量——均匀每摩尔大分子拥有的质量□□ 4、引诱期——阻聚剂使聚合反响推延的时间□□ 5、阻聚剂——能耗费自由基阻挡聚合或推延聚合反响的试剂□线姓 6、凝胶点——聚合反响中出现凝胶的临界反响程度名：7、竞聚率——自增添与交替增添的速率常数之比8、重复单元——聚合物中重复连结的构造单位9、溶液聚合——单体在溶液中进行的聚合反响10、单体链转移常数——单体的链转移反响速率常数与增添反响速率常数之比三、填空题（本大题共 9 小题，每个空 1分，总计 20 分）得分第1页共 4 页1、某一聚合反响，单体转变率随反响时间的延伸而增添。
它属于 ( 连锁) 聚合反响。
2、偶氮二异丁腈在高分子合成中是( 引起) 剂， FeCl3是高效（阻聚剂）用于测定聚合反响速率。
3、氧在高温时是 ( 引起) 剂；在低温时是 ( 阻聚) 剂。
高分子化学期末考试试题及答案
一、填空题（35分）1、根据主链结构，可将聚合物大致分为------- 、----- 、---- 、----- 四类。
2、从聚合反应机理看，聚苯乙烯的合成属——聚合，尼龙-66的合成属——聚合，此外还有聚加成反应和开环聚合，前者例如------- ，后者例如----- 。
3、自由基聚合的特征是----- 、---- 、---- ；阴离子聚合的特征是------ 、---- 、 ---- ；阳离子聚合的特征是----- 、 ---- 、---- 、----- 。
4、聚异戊二烯可能存在的立构规整性聚合物有（写名称）------------ ------- ------- --- 、---- 。
5、对Ziegler-Natta催化剂而言，第一代典型的Ziegler催化剂组成为------------ ，属相催化剂，而典型的Natta催化剂组成为-------- ，属——相催化剂；第二代催化剂是——；第三代催化剂是——；近年发展较快的是——。
6、单体的相对活性习惯上用——判定，自由基的相对活性习惯上用——判定。
在用Q、e值判断共聚行为时，Q值代表——，e值代表——；若两单体的Q、e值均接近，则趋向于——共聚；若Q值相差大，则——；若e值相差大，则——oQ-e方程的主要不足是——。
7、从热力学角度看，三、四元环状单体聚合的主要推动力是——，而十二元以上环状单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力------- （大或小）；从动力学角度看，杂环单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力——（大或小）。
8、共聚合的定义是——。
9、某对单体共聚，r i=0.3,「2=0.07，该共聚属------ 共聚。
若起始f i°=0.5，所形成的共聚物的瞬间组成为F10,反应到t时刻，单体组成为f1,共聚物瞬间组成为片，则f1------f10（大于或小于），F1 ----------------------- F 10（大于或小于）。
高分子化学期末试卷 - 天津科技大学
《高分子化学》课程试题试题编号： 03 (A)班级 学号 姓名一、基本概念（共10分,每小题2分）1. 平衡缩聚2. 悬浮聚合3. 反应程度P4. 杂链聚合物5. 交替共聚物二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分)⒈ 高分子科学包括 、 、 和 等四部分。
⒉ 高分子化合物有 和 两大类。
⒊ 合成高分子化合物有 、 、 和 等。
得分 总分 得分⒋改性天然高分子化合物如和等。
⒌碳链聚合物有、、和等。
⒍杂链聚合物有、、和等。
得分三、问答题（共3小题,共20分）⒈（5分）按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？⒉（5分）什么叫热塑性塑料？什么叫热固性塑料？试各举2~3例说明。
⒊（10分）简述理想乳液聚合体系的组分和聚合的“三个阶段”。
得分四、(共5小题，总计40分)计算题（根据题目要求，计算下列各题） ⒈（14分）苯乙烯(M 1)和丁二烯(M 2)60℃进行自由基共聚合。
已知：r 1=0。
73 ，r 2=1。
39，54=′104=′21M .M ，欲得到共聚物中单体单元苯乙烯 ：丁二烯 = 3 0 ：70（质量比），的共聚物 问：⑴（12分）做f 1-F 1曲线,⑵ 从曲线中得出两种单体的起始配比=2010m m ？（质量比） 请将计算结果列入表中：计算结果（8分）⑵ （2分）为了合成组成比较均一的共聚物，应采用何种措施？⒉ (6分)计算苯乙烯乳液聚合的聚合速率p R 和聚苯乙烯的平均聚合度n X 。
聚合温度为60℃，k p ＝176 L/mol ·s, c (M)＝5.0mol/L, N ＝3.2×1014个/mL 水,ρ＝1.1×1012个分子/ mL ·s 。
⒊ ⑴(5分)氯乙烯的相对分子质量为什么与引发剂的浓度基本无关而仅决定聚合温度？⑵ (2分)氯乙烯链自由基向单体的链转移常数M C 与温度的关系如下 ]/30514exp[1251RT C X M n-== (R ＝8.31 J /mol ·K) 试求：聚合温度为45℃时聚氯乙烯的平均聚合度=n X ？⒋(5分)等摩尔的二元酸和二元醇经外加酸催化缩聚，试证明P从0.98到0.99所需的时间与从开始到P＝0.98所需的时间相近。
高分子科学导论期末考试题及答案
名词解释：歧化终止：在自由基聚合反应中，两个自由基进行歧化反应形成两个稳定分子的终止方式。
偶合终止:在自由基聚合反应中,两个自由基进行偶合形成一个稳定分子的终止方式。
动力学链长：每个活性中心从引发开始到终止所消耗的单体分子数。
绿色高分子：在生产、使用和回收中对环境友好的高分子。
凝胶点:出现凝胶时的反应程度.解聚：在热作用下，大分子末端断裂，生成活性较低的自由基，然后按链式机理逐一脱除单体而降解的反应.老化：高分子材料在加工、使用和储存过程中，由于受到各种因素的综合作用，聚合物的化学组成和结构发生一系列变化，导致最后失去使用价值。
这一现象称为老化。
交联：聚合物在热、光、辐射能或交联剂作用下分子链间以化学键连接起来构成三维网状结构或者体型结构的反应。
活性聚合：是指聚合反应在单体消耗完以后活性中心不消失,重新加入单体后聚合反应能继续进行的聚合反应。
配位聚合：单体分子首先在活性中心的空位处配位,然后单体分子相继插入过度金属到碳链中增长形成大分子的过程.均缩聚：由一种单体进行的缩聚反应。
混缩聚：两种具有不同官能团的单体缩聚。
共缩聚：1、在均缩聚反应体系中加入相同类型的第二种单体。
2、在混缩聚反应体系中加入第三甚至第四钟单体的缩聚。
平衡缩聚：逆反应速率不等于0的缩聚反应。
非平衡缩聚：逆反应速率为0或者很小的缩聚反应。
摩尔系数：两组分的初始官能团数目之比为官能团摩尔系数。
过量百分数：q即为bR’b智能光过量部分aRa量的百分数. ？体型缩聚:凡能形成体型结构缩聚物的缩聚反应。
凝胶点：开始出现凝胶时的临界反应温度。
无规预聚体：醇酸树脂在凝胶点前停止反应时所获的为无规预聚体。
结构预聚体:由于结构明确,且加热下本身并不能直接转化成网状结构，视为结构预聚体。
阻聚:链转移后若形成低活性的自由基后将不能在引发聚合，而只能与其他自由基进行双基终止反应,从而阻止聚合反应进行。
诱导期:聚合反应体系中存在阻聚剂时,聚合反应要在阻聚剂耗尽后才能正常开始进行，此段不聚合时期称为诱导期。
高分子化学习题及解答(39P)
高分子化学习题及解答第一章 绪论1.基本概念单体，聚合物，聚合度，单体单元，结构单元，重复结构单元，重均分子量，数均分子量，分子量分布，多分散系数，碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，缩聚物，缩聚反应，加聚物，加聚反应，线形聚合物，支化聚合物，交联聚合物，橡胶，塑料，纤维2. 聚合物结构与名称了解聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联 , 熟悉系统命名法的基本规则，并用于常见聚合物的命名。
①聚合物结构式书写格式习惯写法IUPAC规定的写法②聚合物的IUPAC 命名法基本规则常见聚合物的名称③聚合物的来源命名法及习惯命名法④常见聚合物的英文缩写⑤等规立构聚合物的结构与名称⑥嵌段共聚物的结构与名称⑦接枝共聚物的结构与名称练习题：一、写出下列聚合物的结构1.聚碳酸酯，涤纶，有机玻璃，Kevlar纤维，尼龙－6，聚甲醛，天然橡胶，聚氯乙烯，聚丙烯第二章 自由基聚合1.基本概念连锁（链式）聚合，初级自由基，单体自由基，活性中心，自由基半衰期，引发效率，稳态，自由基等活性理论，笼蔽效应，诱导分解效应，自动加速，动力学链长，聚合度，链转移，链转移常数，阻聚及缓聚，歧化终止，偶合终止，最高聚合温度，引发转移终止剂（iniferter），原子转移自由基聚合（ATRP）2. 基本原理及现象解释z单体对不同连锁聚合机理的选择性z自由基聚合机理（包括链引发、链增长、链终止、链转移及自由基聚合反应的特征）z自动加速现象及其出现的原因。
z聚合反应速率与引发剂浓度的关系 ; 聚合反应速率与单体浓度的关系，影响引发剂效率的因素。
z链转移剂在聚合物合成中的用途 ; 高压聚乙烯的长支链和短支链的生成原因。
z烯丙基单体的自阻聚作用1整理：潘奇伟z自动加速效应对聚合反应速率与单体和引发剂浓度关系的影z温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响z四类引发剂的引发基元反应（包括偶氮类（AIBN），有机过氧化物类(BPO)，无机过氧化物类(KSP)、氧化还原反应体系(亚硫酸盐与硫代硫酸盐)）z苯醌及苯酚对自由基反应的阻聚原理。
高分子化学期末考试模拟试题2及答案
《高分子化学》模拟试卷（二）一、填空题（每小题3分，共30分）1．在自由基共聚合中，根据大分子的微结构，共聚物可分为共聚物，共聚物，共聚物，共聚物。
2.在乳液聚合中，用增加的方法，可同时提高聚合速率和聚合度。
3.在引发剂引发的自由基聚合中，升高温度。
4.逐步聚合方法通常有，，，。
5.能进行阴离子聚合的单体有、、。
6.获得诺贝尔奖的第一位高分子学家是，2000年，日本高分子学家白川英数因为在方面的杰出贡献而获得诺贝尔化学奖。
7.在自由基共聚合中，r1>1，r2<1且r1r2=1的理想共聚中。
8.动力学链长是指。
9.链转移反应速率常数与链增长数率常数的比值称为：。
C M表示向的链转移常数。
10.乳化剂在水中能够以分子分散、胶束和凝胶三种状态同时、稳定存在的最低温度称为：。
二、判断题（每小题1分，共10分，对者打“√”，错者打“×”）1.官能团摩尔系数可以小于或等于1，也可以大于1。
（）2.聚合物重复结构单元就是结构单元。
（）3.聚合反应必须在聚合极限温度以上进行。
（）4.阴离子聚合、配位阴离子聚合、阳离子聚合以及自由基聚合反应在特定条件下都可以得到活性聚合物。
（）5.老化是由于环境因素而造成聚合物性能变坏的现象。
（）6.合成聚乙烯醇的单体是CH2=CHOH。
（）7.ABS树脂是由丙烯酰胺、丁二烯和苯乙烯经自由基共聚得到的。
（）8.阴离子聚合反应也存在自动加速过程。
（）9.有机玻璃的热降解产物是100%的丙烯酸甲酯。
（）10.阴离子聚合可得到相对分子质量分布很窄的聚合物。
（）三、名词解释（每题5分，共20分）1.均缩聚与混缩聚2.本体聚合与溶液聚合3.无规预聚物和结构预聚物4.化学计量聚合四、回答题（第1小题6分，2，3小题7分，共20分）1.下列烯类单体适于何种机理聚合（自由基聚合，阳离子聚合，阴离子聚合）？简述原因。
（1）CH2=CHCl（2）CH2=CHC6H5（3）CH2=C(CH3)22.在自由基聚合反应中，什么条件会出现自动加速现象？试讨论其产生的原因以及促使其产生和抑制的方法。
高分子化学期末考试模拟试题4及答案
《高分子化学》模拟试卷（四）一、填空题（每小题3分，共30分）1．线型缩聚相对分子质量的控制方法有和。
2.根据主链结构可将聚合物分成、、三类。
3.我国习惯以“纶”作为合成纤维商品名后缀字，指出下列合成纤维的化学名称：涤纶、腈纶、锦纶。
4.阳离子聚合反应的引发剂属于亲电试剂，包括，和等三类。
5.推导自由基聚合速率方程时，用了三个基本假定，它们是、、。
6.阻聚剂、缓聚剂和链转移剂（相对分子质量调节剂）共同作用原理是自由基加成，主要区别是、、。
7.等物质的量的二元醇和二元酸在一定温度下聚合，与封官中进行均相聚合，已知该温度下的平衡常数为4，在此条件下的最大反应程度p=、最大聚合度为、8.在离子型聚合反应过程中，活性中心离子与反离子之间的结合形式有：共价键、、、等四种。
9．人造纤维生产包括三个步骤：(1)；（2）；（3）。
10．聚合物化学反应可分为：、、三类。
二、判断题（每小题1分，共10分，对者打“√”，错者打“×”）1.自由基聚合中由于自由基大分子的转移使产物的相对分子质量降低。
（）2.自由基向引发剂的转移导致诱导分解，它使引发效率降低，聚合度降低。
（）3.自由基聚合转化率-时间的曲线呈“S”形。
（）4.烯类化合物的加聚反应一般都是放热反应。
（）5.丙烯酸在80o C下，以水为溶剂进行聚合，适合的引发剂是BPO。
（）6.对苯二甲酸和乙二醇的熔融缩聚存在自动加速效应。
（）7.高苯乙烯浓度下的阴离子聚合可得到活性聚合物。
（）8．阴离子聚合可得到相对分子质量分布很窄的聚合物。
（）9．天然及合成橡胶的硫化过程是将橡胶大分子由线型结构转变成网状结构的化学交联过程。
（）10．合成聚乙烯醇的单体是CH2=CHOH。
（）三、名词解释（每题4分，共20分）1.降解和解聚2.阻聚剂和缓聚剂3.功能高分子和离子交换树脂4.橡胶的硫化和聚合物的老化5.凝胶化过程四、写出下列聚合物的合成反应方程式。
各属于何种反应机理？若按主链结构，聚合物各属于哪一类？（每题5分，共20分）1．ABS树脂2．聚乙烯醇3．尼龙-664．有机玻璃五、综合题（第1小题8分，第2小题12分，共20分）1．单体M1与M2在60℃进行自由基共聚，已知r1=0.75，r2=0.20。
最新《高分子化学》复习题及答案
最新《高分子化学》复习题及答案一.名词解释1.热塑性高聚物在熔融状态下塑化, 冷却后定型, 再加热又形成一个新的形状, 如此反复若干次, 从结构上看, 没有大分子链的严重断裂,其性质也不会发生显著变化, 这样的高聚物成为热塑性高聚物.2.聚合度聚合物中重复结构单元重复次数称为聚合度.3.单体带有某种官能团、并具有聚合能力的低分子化合物, 或能形成高分子化合物中结构单元的原低分子化合物称为该聚合物的单体.4.重复结构单元重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。
5.阻聚剂和缓聚剂有些物质能与初级自由基及增长自由基反应,生成非自由基或活性过低而不能增长的自由基,使聚合反应受到抑制。
. 根据抑制程度可将这些物质分为: 阻聚剂: 能终止所有自由基并使聚合反应完全停止到这些物质耗尽为止。
缓聚剂: 只能终止一部分自由基而使聚合速率降低。
这两类物质的作用,只有程度不同而非本质区别。
6.高分子化合物也叫聚合物分子或大分子，具有高的相对分子量，其结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。
高分子化合物或称聚合物，是由许多单个高分子（聚合物分子）组成的物质.7.结构单元构成高分子链并决定高分子结构以一定方式链接起来的原子组合称为结构单元。
8.单体单元聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元称为单体单元.9.通用塑料通用塑料指产量大, 成本低和应用广泛的一类塑料.10.工程塑料广义地说, 工程塑料是作为工程材料或结构材料的塑料; 狭义地说, 一般是指具有某些金属性能, 能承受一定外力作用, 并有良好的机械性能和尺寸稳定性, 以及在较高或较低温度下仍能保持其优良性能的塑料.11.均聚物由一中单体进行的缩聚反应称为均缩聚12.混聚物由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚.13.共聚物由两种或两种以上单体进行的, 并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚14.平衡缩聚和非平衡缩聚平衡缩聚通常指平衡常数小于103的缩聚反应.非平衡缩聚通常则指平衡常数大于103从缩聚反应或基本不可逆的缩聚反应.15.反应程度和转化率反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比.转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比.16．聚合物的多分散性聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子组成这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性.17．本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下，由引发剂或直接由光热等作用下(无引发剂)引发的聚合反应18．溶液聚合溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中，在溶液状态下进行的聚合反应。
高分子化学试卷答案
《高分子化学》试题答案试题编号：06 (B)课程代号：2040301 课程学时：56一、基本概念（共15分，每小题3 分,）⒈聚合物的无规热降解：对于一般聚合物而言,其使用温度的最高极限为150℃,如超过150℃可能发生降解反应。
聚合物在热的作用下大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于3%),这种热降解称为无规降解。
⒉缩合反应和缩聚反应：缩合反应——含有一个官能团的化合物，在官能团之间发生反应，缩去一个小分子生成新的化合物的可逆平衡反应。
缩聚反应——而含有两个（或两个以上）官能团的化合物，在官能团之间发生反应，在缩去小分子的同时，生成高聚物的可逆平衡反应。
⒊乳化剂的临界胶束浓度ＣＭＣ：乳化剂能够形成胶束的最低浓度，称为临界胶束浓度，记作ＣＭＣ。
⒋共聚合和共聚物：两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,称为共聚合反应,。
大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合物,称为共聚物⒌聚醚型聚氨酯：以二异氰酸酯和端羟基聚醚为原料，经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
二、填空题（共20分，每空1分）⒈阴离子聚合的单体有丙烯腈、偏二腈基乙烯、偏二氯乙烯和甲基丙烯酸甲酯等。
⒉聚合物降解的原因有热降解、化学降解、机械降解和聚合物的老化四种。
⒊乳化剂有阴离子型、阳离子型、两性和非离子型四种。
⒋ 阳离子聚合的引发体系有 含氢酸 、 Lewis 和 有机金属化合物 等。
⒌ 逐步聚合反应包括 缩聚 和 逐步加成聚合 两类。
⒍ 聚合物聚合度变大的化学反应有 扩链反应 、 交联反应 和 接枝反应 等。
三、简答题（共20分，每题5分,简答下列各题）⒈ 写出下列常用引发剂的结构式和分解反应式： ⑴ 偶氮二异庚腈 ⑵ 氢过氧化异丙苯 并说明这些引发剂的引发活性和使用场合。
解：⑴ 偶氮二异庚腈（2分）油溶液性、高活性，适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
高分子化学试题和答案
高分子化学期末考试试题B一、名词解释（10）1、分子量多分散性2、凝胶化现象3、自动加速效应4、配位聚合5、交联 二、写出聚合反应式（10）1. 有机玻璃2．OCHN NHCO CH 3O (CH 2)4 O]n [___~~183．CH CH 2~ [CH 23CH 3_C _]n ~194． OC(CH 2)5NH ~[OC(CH 2)5NH]n ~=5．HO(CH 2)4OH + HC = CHOCCO O20三、填空（50）（1－10题每空0.5分.11－13每题2分.14－19每题3分）1、－［－OC －Φ－COO （CH 2）2O －］n －的名称叫（1）.方括号内的部分称为（2）或称为（3）。
n 称为（4）.它和聚合物的分子量的关系是（5）.其两个结构单元分别是（6）、（7）。
2、尼龙－6.6是由（8）和（9）缩聚而成.第一个6代表（10）.第二个6代表（11）。
3、BPO 的中文名称是（12）.其热分解反应式是（13）.它在聚合反应中用作（14）。
4、在己二酸和乙二醇的缩聚中通入N 2的作用是（15）、（16）、（17）。
5、下列单体可进行哪些聚合反应？（a ）CH 2＝CH －CH ＝CH 2 （18）、（19）、（20） （b ）CH 2＝CHCI （21）（c ）CH 2＝CHCN （22）、（23）（d ）CH 2＝C （CH 3）－COOCH 3 （24）、（25）6、若k 11＝145.k 22＝2300的两种单体在某一聚合温度进行自由基共聚合.比较下述各项的大小（填＞或＜单体活性：M 1（26）M 2 自由基活性：M 1（27）M 2竞聚率：r 1（28）r 2 Q 值：Q 1（29）Q 共聚速率常数：k 12（30）k 21 7、悬浮聚合的配方（31）、（32）、（33）、（34）.其颗粒大小由（35）和（36）所决定。
加入次甲基兰水溶液的作用是（37）、（38）、(39)。
南开大学高分子化学期末考试2007.B卷
反应起阻聚作用。
原因：单体具有高活性，则对应的自由基活性较差。
共轭稳定，k12>>k11，同时，k12得到的产物活性低，再引发很困难。 所以，聚氯乙稀增长活性链与丁二烯很快反应得到活性低的、甚至不能
引发氯乙烯聚合的自由基，起到阻聚作用。
2、使用过的甲基丙烯酸甲酯、聚（α－甲基苯乙烯）在加热时能够得到
与单体丙烯加成后，极易进行向单体的转移反应形成烯丙基自由基或烯
丙基阳离子，而丙烯丙基阳离子或者烯丙基自由基均属于烯丙位活性中 心，活性中心的结构具有足够的稳定性，很难引发单体进行聚合，通常 只能获得低聚物。
四 、设计合成（本题共25分，每小题5分） 要求：详细准确的技术路 线（文字或者化学反应方程式表示皆可） 2. 以聚甲基丙烯酸-2-羟基乙酯为主链、合成聚苯乙烯为侧链的梳型共聚 物
90%以上的单体。 原因：这类聚合物具有叔碳结构，易于生成稳定的叔碳自由基，结构单
元逐个脱落，即发生链式降解反应，从而利用此方法可回收单体。
3. 活性离子型聚合反应对水的要求极为严格，举例说明。 实验室制备5.0g Mn＝5.0×104的聚苯乙烯(PSt)，当单体浓度为5%
时，则总体积为100mL。由单体质量及设计分子量可计算出所需引发剂 n－BuLi的量为1.0×10－4mol/L，若上述100mL的聚合体系中含有1.0×10 －4mol，即1.8mg的水(<1/500mL)，引发剂将全部失效。若水的量在0至 1.8mg之间，所得PSt的实际分子量将高于设计分子量，即引发效率难以 达到100%。而当合成较高分子量的PSt，如Mn＝50×104时，则体系中只 要有1/5000mL的水便不能聚合。 4. 丙烯既不能进行自由基聚合，也不能进行离子型聚合。 依据丙烯的结构，当进行自由基或者阳离子聚合反应时，引发活性中心
高分子化学期末考试试卷及答案-(2)
一、基本概念题〔共10分,每题2分〕⒈聚合物相对分子质量稳定化法：聚合物相对分子质量达到要求时,加入官能团封锁剂,使缩聚物两端官能团失去再反应的能力,从而达到控制缩聚物相对分子质量的目的的方法.P⒉体型缩聚的凝胶点：体型缩聚中出现凝胶时的反应程度,记作c⒊乳化剂的亲水亲油平衡值HLB：根据乳化剂亲油基和亲水基对其性能的贡献,给每一种乳化剂一个数值叫亲水亲油平衡值,用HLB来表示,它表示乳化剂的亲水性能的大小.⒋本体聚合：单体在少量引发剂作用下形成高聚物的过程.⒌引发剂的诱导分解：链自由基向引发剂的转移反应.二、填空题〔共20分,每空1分〕⒈体型缩聚物有环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和不饱和聚酯树脂等.⒉线型缩聚物有PET树脂、PA-66树脂、PC 和PA-1010树脂等 .⒊计算体型缩聚的凝胶点有Carothers 方程和Flory 统计公式.⒋引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂种类、根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂 .⒌本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂.三、简答题〔共25分,每题5分,意义不完全者适当扣分〕⒈界面缩聚的特点是什么?⑴界面缩聚是不平衡缩聚,需采用高反应活性的单体,反应可在低温下进行,逆反应的速率很低,甚至为0.属于不平衡缩聚.缩聚中产生的小分子副产物容易除去,不需要熔融缩聚中的真空设备.同时,由于温度较低避免了高温下产物氧化变色降解等不利问题.⑵反应温度低,相对分子质量高.⑶反应总速率与体系中单体的总浓度无关,而仅决定于界面处的反应物浓度.只要与时更换界面,就不会影响反应速率.聚合物的相对分子质量与反应程度、本体中官能团物质的量之比关系不大, 但与界面处官能团物质的量有关.⑷界面缩聚由于需要高反应活性单体,大量溶剂的消耗,使设备体积宠大,利用率低.因此,其应用受到限制.⒉ 请指出在什么条件下自由基聚合反应速率p R 与引发剂浓度c <I>的反应级数为：⑴ 0级；⑵ 0.5级；⑶ 0.5~1级；⑷ 1级 ⑸ 0~0.5级.答:：⑴ 热聚合时,0p (I)c R ∝,聚合速率与引发剂浓度无关. ⑵ 双基终止时,0.5p (I)c R ∝,聚合速率对引发剂浓度为0.5级反应.⑶ 单、双基终止兼而有之时,1~05p (I)c R ∝,聚合速率对引发剂浓度为0.5~1级反应.⑷ 单基终止时,(I)p c R ∝,聚合速率对引发剂浓度为1级反应. ⑸ 选用偶氮苯三苯甲烷引发剂时,0.5~0p (I)c R ∝,聚合速率对引发剂浓度为0~0.5级反应.⒊ 为什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关,缩聚反应中聚合物的相对分子质量随时间的延长而增大？自由基聚合遵循连锁聚合机理：链增加反应的活化能很低,kJ/mol 3420p ~E =,聚合反应一旦开始,在很短的时间内〔0.01s~几秒〕就有成千上万的单体参加了聚合反应,也就是生成一个相对分子质量几万~几十万的大分子只需要0.01s~几秒的时间<瞬间可以完成>,体系中不是聚合物就是单体,不会停留在中间聚合度阶段,所以聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关.而缩聚反应遵循的是逐步聚合机理：单体先聚合成低聚体,低聚体再聚合成高聚物.链增加反应的活化较高,kJ/mol 60p =E 生成一个大分子的时间很长,几乎是整个聚合反应所需的时间,缩聚物的相对分子质量随聚合时间的延长而增大.⒋ 何谓聚合物官能团的化学转化？在聚合物官能团的化学转化中,影响官能团转化的因素是什么?官能团的转化率一般为多少？答：由于高分子的化学反应是通过官能团的化学转化而实现的,所以又可以将聚合物的化学反应称为聚合物官能团的化学转化.因为聚合物的化学反应的复杂性,官能团的转化,一般为86.5%.这主要是因为扩散因素的影响、邻近基团的影响和相邻官能团成对反应的限制.⒌ 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯、丙烯腈等单体分别与丁二烯共聚,试以交替倾向的次序排列上述单体,并说明原因.根据 21r r ⋅乘积的大小,可以判断两种单体交替共聚的倾向.即21r r ⋅趋向于0 ,两单体发生交替共聚；21r r ⋅越趋于零,交替倾向越大.根据单体的1r 、2r 和21r r ⋅值上述各单体与丁二烯产生交替共聚的次序为：马来酸酐>丙烯腈>丙烯酸甲酯>甲基丙烯酸甲酯>醋酸乙烯>苯乙烯.四、〔共5分,每题1分〕选择正确答案填入< >中.⒈ 接技共聚物可采用〔 ⑵ 〕聚合方法.⑴ 逐步聚合反应 ⑵ 聚合物的化学反应 ⑶ 阳离子聚合 ⑷ 阴离子聚合 ⒉ 为了得到立构规整的1.4-聚丁二烯,1,3 –丁二烯可采用< ⑷ >聚合. ⑴ 自由基聚合 ⑵ 阴离子聚合 ⑶ 阳离子聚合 ⑷ 配位聚合 ⒊ 工业上为了合成涤纶树脂<PET>可采用< ⑴ >聚合方法. ⑴ 熔融缩聚 ⑵ 界面缩聚 ⑶ 溶液缩聚 ⑷ 固相缩聚⒋ 聚合度变大的化学反应是<⑶ >⑴ PV Ac 的醇解 ⑵ 纤维素硝化 ⑶ 高抗冲PS 的制备 ⑷ 离子交换树脂的制备 ⒌ 表征聚合物相对分子质量的参数是< ⑶、⑷ >⑴1r ⑵t 1/2⑶ν⑷n X五、计算题〔共40分,根据题目要求计算下列各题〕⒈ <15分> 苯乙烯在60℃以过氧化二特丁基为引发剂,苯为溶剂进行溶液聚合.当单体苯乙烯的浓度c <M>=1mol/L,引发剂浓度c <I>=0.01mol/L 时,引发和聚合的初速分别为4×10-11 mol/L ·s 和1.5×10-7mol/L ·s.试根据计算判断低转化率下,在上述聚合反应中链终止的主要方式？真正终止和链转移终止的比例？已知：60℃时C M =8.0×10-5,C l =3.2×10-4,C S =2.3×10-6,苯乙烯的密度为0.887g/mL,苯的密度为0.839g/mL.设苯乙烯-苯体系为理想溶液.解: c <M>=1.0mol/L, c <I>=0.01 mol/L11-i 10×04=.R mol / <L ·s>, 7-p 10×51=.R mol/<L ·s>3750=10×4.010×51==ν11--7i P .R R 〔2分〕苯乙烯-苯体系为理想溶液,509=78839×)887104-1(=(S).c mol/L 〔2分〕苯乙烯60℃时,动力学链终止完全是偶合终止, 2=''k <1分>(M)(S)+(M)(I)++′1=1S I M c c C c c C C νk X n <24-5-6-54-6-4-5-10×382=10×182+10×23+10×58+10×331=0159×10×32+01010×10×23+10×58+3750×21............<5分>4196=n X <1分>偶合终止所占的比例为%%..56=100×10×38210×33144 <2分>转移终止所占的比例为：%%....44=100×10×38210×182+10×23+10×584565<2分>⒉ 〔共12分〕等摩尔比的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚反应,已知平衡常数K =4.9.如果达到平衡时所得聚酯的n X =15.⑴ 用缩聚反应中官能团等活性理论的假定表示该缩聚反应,并推导平衡常数K 和平均聚合度n X 的关系式.⑵ 试问此时体系中残存的小分子水的摩尔分数O)(H 2x 为多少？ 解：⑴ 〔8分〕用缩聚反应中官能团等活性理论的假定表示该缩聚反应：t =0 n 0n 0 P 0 0t 时平衡 n n K 〔n 0-n 〕 n W)-1(=0P n n P n n n 00=-02=O)(H n n x W 1-1=k k K 〔5分,每错一处扣除1分〕 式中 n 0——起始羟基和羧基的官能团数目；P ——平衡时反应程度；n w ——平衡时小分子水的分子数.推导平衡常数K 和平均聚合度n X 的关系式：()2••22•22W •0O)(H =-1O)(H =)-(=n X P x P P x nn n n K 〔3分〕⑵ 〔4分〕 PX n -11=〔1分〕 P-11=159330=.P 〔1分〕 02330=15×933094==O)(H 22•2...X P K x n 〔2分〕即体系残余的小分子水的分数2330=O)(H 2.x .⑶ <共13分>甲基丙烯酸甲酯<M 1>与苯乙烯<M 2>,在60℃下进行自由基共聚合. 已知：r 1= 0.46 , r 2=0.52 ；请： ⑴ <10分>画出11x ~'x 曲线〔计算五个点〕. ⑵ 〔3分〕为了得到：5600=)dc(M )dc(M 21.组成比较均一的共聚物应采用何种投料方法？?=)dc(M )dc(M 0201解：计算结果〔8分〕1x0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 'x 10.1560.2660.3510.4230.4900.5590.6290.7150.8291.047100.52-0.46-20.52-1--2-1(A)(A)2121,1.r r r x x ====2比的一次投料法〔2分〕,使4710=)dc(M )dc(M 0201.,控制一定的转化率结束反应〔1分〕.〔1分〕〔1分〕。
高分子化学期末考试试卷及答案(3)(可编辑修改word版)
一、选择题（在每个小题四个备选答案中选出一个正确答案，填在题末的括号中）（本大题共 5 小题，每小题 2 分，总计 10 分）1、丁二烯配位聚合可制得（ ）种立体规整聚合物。
A. 6 B. 4 C. 5 D.3 答案（ B）2、在自由基聚合反应中，链自由基对过氧化物的（ ）是其引发剂效率降低的主要原因 A.屏蔽效应 B.自加速效应C.共轭效应D.诱导分解答案（ D）3、丁二烯（e=-1.05）与（ ）最容易发生交替共聚 A.苯乙烯（-0.8） B.氯乙烯（0.20） C.丙烯腈(0.6)D.马来酸酐(2.25)答案（D ）4、不需要引发剂的聚合方法是（ ）。
A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 热聚合答案（D）5、常用于保护单体的试剂是（ ） A. BPO B.FeCl 3C.AIBND. 对苯二酚 答案（D ）二、概念简答（本大题共 10 小题，每小题 2 分，总计 20 分）1、半衰期——引发剂分解一半所需要的时间2、聚合度——平均每个大分子的中重复单元的数目3、数均分子量——平均每摩尔大分子具有的质量4、诱导期——阻聚剂使聚合反应推迟的时间5、阻聚剂——能消耗自由基阻止聚合或推迟聚合反应的试剂6、凝胶点——聚合反应中出现凝胶的临界反应程度7、竞聚率——自增长与交替增长的速率常数之比8、重复单元——聚合物中重复连接的结构单位得分得分装 订线学号□□□□□□□□ 姓名：课程名称： 班级：9、溶液聚合——单体在溶液中进行的聚合反应10、单体链转移常数——单体的链转移反应速率常数与增长反应速率常数之比三、填空题（本大题共9 小题，每个空1 分，总计20 分）得分1、某一聚合反应，单体转化率随反应时间的延长而增加。
它属于( 连锁)聚合反应。
2、偶氮二异丁腈在高分子合成中是( 引发)剂，FeCl3是高效（阻聚剂）用于测定聚合反应速率。
3、氧在高温时是( 引发)剂；在低温时是( 阻聚)剂。
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高分子化学期末考试试卷2005姓名 学号一、填空题（20）1. 连锁聚合反应中， 聚合与解聚达到平衡时的温度 称之为聚合极限温度，它是 单体浓度 的函数，计算公式为 ]ln[00M R S H Tc +∆∆= 。
2. 等摩尔投料时，外加酸催化聚酯化反应的速率方程是 2][][COOH K dtCOOH d =，它适用的转化率范围是 0~98.8% 。
3. 自由基聚合引发剂有热分解型、氧化还原型和低温游离基型。
热分解型引发剂典型的是 有机过氧类 、 无机过氧类 和 偶氮双腈类 ，典型的实例分别是 过氧化苯甲酰 、 过二硫酸钾 和 偶氮二异丁腈 ，氧化还原型和低温游离基型的实例为 H 2O 2＋Fe 2＋ 和 AgC 2H 5 。
4. 不可逆缩聚的特征是 在整个缩聚反应过程中聚合物不被缩聚反应的低分子产物所降解 、 也不发生其它的交换降解反应 。
5. 共聚物组成微分方程说明共聚物的组成与 单体的竟聚率和单体的浓度 有关，而与 引发和终止速率 无关，它适用于 所有连锁型 共聚反应。
6. 熔融缩聚指的是 反应温度高于单体和缩聚物的熔点，反应体系处于熔融状态下进行的缩聚反应 ，界面缩聚指的是 两种单体分别溶解在两种互不相容的溶剂中，聚合反应只在两相溶液的界面上进行的缩聚反应 。
7. 引发剂分解一半所需的时间 称为引发剂分解的半衰期。
如果已知k d ，半衰期可以由公式 dk t 693.02/1=进行计算，比较同一温度下不同引发剂的半衰期就可以比较 引发剂活性的大小 。
8. 乳液聚合时，乳化剂浓度增加，聚合速率 增大 ，分子量 增大 ；引发剂浓度增加使聚合速率 增大 ，分子量 变小 。
9. 阴离子聚合的引发方式主要有 负离子加成引发 、 电子转移引发 和电离辐射引发 ，其中电子转移引发和辐射引发可产生双阴离子。
10. 参加引发反应的引发剂的量和引发剂分解的量之比叫引发效率，大部分自由基聚合体系引发效率度都小于1，原因是存在 笼蔽效应 和 诱导分解 。
11. 连锁聚合反应的Q 值代表 共轭效应 ，e 值代表 极性效应 ，两种单体的e 值相差越大，越易发生 交替 共聚。
12. 阳离子聚合的引发剂主要为 酸 ，包括 质子酸 和 路易斯酸 ，用 质子酸 一般只能得到低聚体。
二、解释题（15）1. 乙酸乙烯酯进行自由基聚合时，如果体系中混有少量丁二烯则对聚合反应起阻聚作用。
原因：单体具有高活性，则对应的自由基活性较差。
CH 2CHCH 2CHOCOCH 3CH 2CHOCOCH 3CH 2CHOCOCH 322CH OCOCH 3CH 2CH CH CH 211共轭稳定k 12>>k 11同时，k 12得到的产物活性低，再引发很困难所以，聚氯乙稀增长活性链与丁二烯很快反应得到活性低的、甚至不能引发氯乙烯聚合的自由基，起到阻聚作用。
2. 甲基丙烯酸甲酯在正丁基锂引发下的聚合速率快于其在AIBN 引发下的聚合速率。
答：正丁基锂引发的MMA 聚合属于阴离子聚合，没有明显的终止反应，因此活性中心数目多，而AIBN 引发的MMA 聚合属于自由基聚合，k t 很大，活性中心数目少，根据V p ＝k p [M*][M]，阴离子聚合反应的表观k p 和自由基聚合的k p 相差不大，而阴离子聚合的活性中心数目多、终止反应却少得多，所以反应速率快。
原因：阴离子聚合 Vp=kp[M +][M]自由基聚合 Vp=kp[M ·][M] 阴离子kp>自由基kp但是，阴离子聚合链末端带正电荷，kt 很小，[M +]>>[M ·] 3. 丙烯既不能进行自由基聚合，也不能进行离子型聚合。
答：依据丙烯的结构，当进行自由基或者阳离子聚合反应时，引发活性中心与单体丙烯加成后，极易进行向单体的转移反应形成烯丙基自由基或烯丙基阳离子，而丙烯丙基阳离子或者烯丙基自由基均属于烯丙位活性中心，活性中心的结构具有足够的稳定性，很难引发单体进行聚合，通常只能获得低聚物。
三、完成下列聚合反应方程式（24） 1.2CH CH 3OKOHCH 2CH CH 3HO OCH 2CH CH 3HO O CH 2CH CH 3OCH 2CH CH 3HO O CH 2CH CH 3O2.CH 2CHRCH 2CHRCH 2CH RCH CH 2CH 2CH 2CH RCH CH 2CH 2CH 2CHCH 2CH RCH CH 2CH 2CH 2CH CH CH 2CH 2CH 2CH RCH CH 2CH 2CH 2CH CH CH 2CH 23.3.O CCH 2OCH 2CCH N R NH 2H 2N R NH C OCH 2C CH 2OH CH 2OHCH 2C O NH R NH CO4.酰胺类溶剂H 2NNH 2CC O OCl Cl+H NH NH COCO Cl +HCln5. 乙酸乙烯酯在偶氮二异丁腈引发下的引发和增长反应。
CH 3C CH 3N CN N CCH 3CH 3CN CH 3C CH 3N 2CN+CH 2CHO C O CH 3CH 3C CH 3CN +CH 2CHO C OCH 3CH 3C CH 3CNCH 2CHO C OCH 3CH 3C CH 3CNCH 2CHO C OCH CH 2CHO C OCH 3CH 3C CH 3CNCH 2CHO C OCH 36. 苯乙烯在萘钠催化剂作用下的引发、增长反应以及环型聚苯乙烯的合成。
+NaNaCH CH 2Na+CH CH 2CH CH 22CH CH 2CHCH 2CH CH 2CHCH 2CH CH 2CHCH 2CH CH 2CH CH 2CHCH 2CH CH 2CHCH 2CH 2BrCH CH 2CHCH 2CH 2BrCHCHCH 2CH 2四、回答下列问题（25）1. 有机过氧类引发剂有哪几种？请写出它们的分解反应，并将它们按活性次序排列。
答：① 过氧化二酰 R C O OOCR'OR OO R C O O O RO 2R+CO 2部分② 过氧化二碳酸酯 RO C O O OCOR ORO C OO RO C O O O C O+CO 2部分③ 过氧化羧酸酯R C O O OR'R C OO R C O OO R'R++CO 2④ 过氧化二烃 R O O RR OO O R⑤ 烷基过氧化氢 R O O HR O +R O O H有机过氧类引发剂大致的活性顺序是：烷基过氧化氢<过氧化二烃<过氧化羧酸酯<对称的过氧化二酰<过氧化二碳酸酯<不对称的过氧化二酰。
2. 什么是阻聚剂？什么是缓聚剂？什么是分子量调节剂？分别说明它们对聚合反应速率和分子量的影响情况？某物质可消灭所有自由基或者使自由基活性消失，从而使得聚合速率降低为零，这样的物质就称为阻聚剂。
tr p k k <<、0≈a k某物质只可消灭一部分自由基或者使自由基活性衰减，从而使聚合速率降低，这样的物质就称为缓聚剂。
缓聚剂使聚合反应速率降低，也使分子量下降。
tr p k k ≤、0≠a k 、p a k k <外加的用以调节聚合物分子量的物质为分子量调节剂，分子量调节剂的转移常数Cs 一般接近于1。
分子量调节剂不影响聚合速率，但使所得聚合物的分子量降低。
tr p k k ≈、p a k k ≈3. 在线型平衡缩聚中，要想得到高分子量聚合物，应采取何种措施？严格控制等当量比增大反应程度，不断移走小分子，提高真空度，适当提高温度 纯化原料、单体、溶剂，清除单官能团化合物 4. 如何合成甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯嵌段共聚物？萘钠双阴离子法ABA （B 为聚苯乙烯、A 为甲基丙烯酸甲酯：必须） 正丁基锂单阴离子法AB （A 为聚苯乙烯、B 为甲基丙烯酸甲酯：必须） ATRP 法AB （大分子引发剂方法：A 为聚苯乙烯、B 为甲基丙烯酸甲酯——最好）5. 推导自由基聚合反应速率方程时，作了哪几个基本假定，若用引发剂引发，请写出速率方程的具体形式。
a. 自由基的活性与链长无关（自由基等活性理论）b. 以增长速率代表总的聚合反应速率c. 稳态——自由基生成速率与消失速率相等][)2(2/1M k V k V ti p p = ][2I fk V d i = ][][)(2/12/1M I k fk k V td p p = ]][[2M I fk V d i = 2/32/12/1][][)(M I k fk k td p 五、计算题（16）1. 2.0 mol/L 苯乙烯在THF 中用正丁基锂引发进行阴离子聚合，正丁基锂[C]＝1×10-3mol/L ，当转化率为25%时加水0.5×10-3mol/L ，求当聚合反应进行到转化率100%时活性聚苯乙烯的链长，若此时再加水0.5×10-3mol/L ，求聚合物的平均聚合度。
解：转化率25%时，加水0.5×10-3mol/L ，消灭0.5×10-3mol/L 活性中心，余下0.5×10-3mol/L 活性中心，此时3500101%250.2100.5%750.233-=⨯⨯+⨯⨯=-ν 转化率100%时，加水0.5×10-3mol/L ，不存在单体，对聚合过程没有影响20001010.23=⨯=-ν或者200023500101%250.23=+⨯⨯=-n X2. 已知丙烯腈（M 1）和偏二氯乙烯（M 2）共聚反应的r 1=0.91、r 2=0.37，请作出共聚物组成曲线草图，并说明所得共聚物的类型。
如果要得到组成均一的共聚物，应该选取怎样的投料比（][][21M M ）？ 解： r 1r 2=0.337fF875.021)()(21211=---==r r r F f 恒恒 无规共聚物711][][1221=--=r r M M 恒比点投料所得共聚物组成均一 3. 邻苯二甲酸酐、甘油和乙二醇摩尔比为1.50：0.90：0.24，分别求出凝胶点的上限和下限。
解：？邻苯二甲酸酐的官能团羧酸摩尔数（当量数）＝1.50×2=3 醇的当量数＝0.90×3+0.24×2＝3.18 平均官能度27.2224.0390.02250.1=⨯+⨯⨯⨯=f上限878.027.22==c P 943.0224.0390.0250.1=⨯+⨯⨯=r849.0224.0390.0390.0=⨯+⨯⨯=ρ757.0)849.0943.0943.01(2/1=⨯+=c P 2/1))2(1(-+=f r r P c ρ06.1250.1224.0390.0=⨯⨯+⨯=r757.0)11849.006.1(2/1=+⨯=c P2/1))2((-+=f r r rP c ρ889.0250.1849.0943.0212849.01221=⨯+⨯+-=++-=c c f r P ρρρ 4. 用BPO 作引发剂，60o C 下引发苯乙烯在苯中的聚合反应，已知： 苯乙烯浓度4.00mol/L 、BPO 浓度5×10－4mol/L ，1121076.1--⋅⋅⨯=s mol L k p 、161024.3--⨯=s kd 、1171058.3--⋅⋅⨯=s mol L kt ， 70.0=f求： 1) 引发速率和聚合反应速率2) 初期动力学链长解：1) 119461027.21051024.370.02][2-----⋅⋅⨯=⨯⨯⨯⨯⨯==s L mol I fk V d i4)105()1058.31024.370.0(1076.1][][)(2/142/17622/12/1⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯==--M I k fk k V t d p p 1161096.3---⋅⋅⨯=s L mol2) 174510745.11027.21096.3396=⨯=⨯⨯==--t pV V ν。