第六章 沉淀溶解平衡_PPT幻灯片

s
2s
Ksp(MgF2) = {c(Mg2+)}{c(F-)}2 = s(2s)2 = 4s3
s(M2)gF620g..m 30g7 -o1L 6l = 1.21×10-3 mol.L-1
2021/3/10 Ksp (MgF2)=4(1.21×10-3)3 =7.08×10-9
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第六章 沉淀溶解平衡
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§6.2 沉淀的生成和溶解
6.2.1 溶度积规则 6.2.2 同离子效应和盐效应 6.2.3 pH值对沉淀溶解平衡的影响 6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响
（2）在多相离子平衡中，必须有未溶解的
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固相存在，其浓度视为1。
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第六章 沉淀溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
6.1.3 溶解度和溶度积的关系
1. 相同之处
溶度积
溶解度
表示难溶电解质的溶解性
同类型难溶电解质 比较：溶度积越小， 溶解度(mol·L-1) 也越小
不同类型难溶电 解质比较： 通过计算比较
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第六章 沉淀溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
2. 不同之处
溶度积
溶解度
是未溶解的固相与溶 液中相应离子达到平 衡时离子浓度的乘积， 只与温度有关
不仅与温度有关，还
与浓度、pH的改变、 配合物的形成等因素 有关
离子浓度的单位必须 是 mol·L-1
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溶解度的单位往往 是 g·L-1
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第六章 沉淀溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
3. 对产生偏差的分析
假定1：难溶电解质溶于水的部分全以简单的 水合离子存在，无其它存在形式。
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
Ag(OH)2- ，H2Cl+ 假定2：难溶电解质的溶解部分是完全解
离的。
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Fe(OH)3(s)
1. 定义
一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的 溶剂中所含溶质的质量称为溶解度，用符号 s 表示。
单位： g/100 gH2O； g ·L-1
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第六章 沉淀溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
6.1.2 溶度积 (Solubility Product)
1．沉淀溶解平衡的引出
在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水
§6.1 溶解度和溶度积
溶度积和溶解度的对比
类型
化学式
溶度积Ksp
溶解度 s/(mol·L-1)
换算公式
AB AgCl 1.81010 1.3105 Ksp={s}2
AB AgBr 5.31013 7.3107 Ksp={s}2
A2B Ag2CrO4 1.11012 6.5105 Ksp=4{s}3
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= 1.12×10 –12 s3 Ksp6.510–5moL–1l
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小 大 11
例：室温下氟化镁(MgF2)在水中溶解度 0.076 g ·L-1, 计算Ksp(MgF2)。已知Mr(MgF2)= 62.3 g ·mol-1 。
解：
MgF2(s)
平衡浓度/(mol·L-1)
Mg2+ (aq) + 2F-(aq)
s
s
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第六章 沉淀溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
Ksp(AgCl)={c(Ag+)}{c(Cl-)}= s2
=1.77×10–10
大
sK sp1. 315 -0 5mo L -1 l
小
Ag2CrO4(s)
平衡浓度/(mol.L-1)
2Ag+(aq)+ CrO42-(aq)
2s
sLeabharlann Baidu
Ksp(Ag2CrO4)={c(Ag+)}2{c(CrO42 -)}=4s3
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第六章 沉淀溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
4. 举例
PbCl2(s)
Pb2+(aq) + 2Cl-(aq)
Ksp = {c(Pb2+)}{c(Cl-)}2
Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(aq) + 2PO43-(aq)
Ksp = {c(Ca2+)}3{c(PO43-)}2
（1）每种离子浓度的幂与化学计量数相等；
中时，就发生溶解和沉淀两个过程。
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第六章 沉淀溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
3．溶度积常数的意义
在一定温度下难溶强电解质的饱和溶液 中，各离子浓度的幂的乘积是一个常数，称为 溶度积常数，简称溶度积(Ksp ) (Solubility Product Constant) 。
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§6.1 溶解度和溶度积
(Degree of Dissolution and Solubility Product)
6.1.1 溶解度 6.1.2 溶度积 6.1.3 溶解度和溶度积的关系
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第六章 沉淀溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
6.1.1 溶解度 (Degree of Dissolution)
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§6.1 溶解度和溶度积
判断
不同类型难溶电解质是指化学 式中阴阳离子数之比不同的化 合物：AB～A2B～AB2
例：计算AgCl(s)和Ag2CrO4(s)在水中 的溶解度(mol.L-1)。
AgCl(s)
平衡浓度/(mol.L-1)
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Ag+(aq)+Cl-(aq)
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第六章 沉淀溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
同类型难溶电解质指化学式中阴阳离 子数之比相同的化合物。
AB：BaSO4～AgCl～AgBr， A2B：Ag2CrO4～Ag2S， AB2：CaF2～MgF2
判断
Ksp (AgCl) = 1.77×10 –10 大， s 大； Ksp (AgBr) = 5.35×10 –13 小，s 小。
Fe3+(aq)+3OH-(aq) Fe(OH)2+ , FeOH2+ 15
第六章 沉淀溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
• 若电离出的阳、阴离子发生“副反应”（水解、 聚合……），则与上述无副反应的计算误差较大。
必须指出：
•溶度积与溶解度的换算式不适用于易水解的难溶
电解质（如：ZnS、PbS）
S2-+H2O
HS-+OH- (不计二级水解)
结果：S2-浓度大大低于溶解度
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第六章 沉淀溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
不适用易形成离子对的难溶电解质。难溶弱
电解质MA在水中存在下列平衡
MA(s)
MA(aq)
Mm+ + An-
(未离解分子）
（如CaSO4饱和溶液有40%以上是以离子 [Ca2+·SO42-]存在)