含硫和含磷的有机化合物
含硫和含磷的有机化合物
02
含硫有机化合物的结构与性 质
硫醇、硫醚和砜的结构与性质
硫醇
硫醇是一类含有硫原子的醇类化合物，通式为R-SH。硫醇分子中的硫原子具有较大的原子半径 和电负性，因此硫醇具有较强的亲核性和还原性。此外，硫醇还具有特殊的气味，常被用作有机
合成中的保护基团和试剂。
硫醚
硫醚是一类含有硫原子的醚类化合物，通式为R-S-R'。与氧醚相比，硫醚的键能较低，易于发生 断裂和反应。硫醚在有机合成中常用作硫化试剂、还原剂和保护基团。
液相色谱法（LC）
通过液相色谱柱对样品进行分离， 适用于极性较大、不易挥发的含 硫和含磷有机化合物的分析。
色谱-质谱联用技
术
将色谱法与质谱法相结合，提高 分析的准确性和灵敏度，适用于 复杂样品中痕量含硫和含磷有机 化合物的分析。
质谱法在含硫和含磷有机化合物分析中的应用
1 2 3
电子轰击质谱（EI-MS） 通过电子轰击使样品分子离子化，得到分子离子 峰和碎片离子峰，适用于结构简单的含硫和含磷 有机化合物的分析。
含磷杂环化合物的结构与性质
含磷杂环化合物的种类
含磷杂环化合物是一类含有磷原子的杂环化合物，包括磷杂苯、磷杂呋喃、磷杂吡啶等。它们具有独特的结构和性质 ，在有机合成和药物化学等领域具有广泛的应用。
反应活性
含磷杂环化合物具有较高的反应活性，可以参与多种有机合成反应，如亲核取代、氧化、还原、环加成等。同时，它 们也可以作为配体与金属离子形成配合物。
VS
阻燃剂
阻燃剂是一类能够阻止或延缓可燃材料燃 烧的化学物质，其中含磷阻燃剂具有高效 、环保等优点。含磷阻燃剂在高温下可以 分解生成磷酸等酸性物质，促进可燃材料 脱水炭化形成保护层，从而起到阻燃作用 。它们被广泛应用于塑料、橡胶、纺织品 等材料的阻燃处理中。
含硫和含磷有机化合物优质文档
R S H +N aS H R S N a + R X
R S N a + H 2 S R S R + N aX
⑵为了避免硫醚的生成，通常用硫脲代替硫氢化钠；
R X + S CN N 2 2H H 乙 △ 醇RS CN N 2H H H O 2 O .-H H R XS
苯 磺 酰 化 氯 被 锌 还 原 为 硫 酚 ：
1、物理性质和制法
相对分子质量较低的硫醇有毒，具有极其难闻的臭味， 乙硫醇在空气中的浓度达到10时即能为人所感觉。黄鼠狼 散发出来的防护剂中就含有丁硫醇，常把它应用于煤气中。
制法
⑴硫醇可由卤代烃与硫氢化钠在乙醇溶液中共热而得：
乙 醇
R X +N a S H
R S H + N a X
△
注意：生成硫醇会进一步被烷基化，常有副主物硫醚产生；
把-SH作为取代基来命名： HSCH2COOH 巯基乙酸 亚砜 CH3SOCH3 二甲基亚砜 也叫DMSO
-SH为巯基
砜
CH3SO2CH3 二甲基砜
O
S
环丁砜
O
SO2
二苯砜
磺酸及其衍生物
CH3
对甲基苯磺酸
T sOH
SO3H
CH3
NH2
对甲基苯磺酰氯
对氨基苯磺酰胺
T sCl
SO2Cl
SO2NH2
二、硫醇和硫酚
含硫和含磷有机化 合物
第一节 硫、磷原子的成键特性
电子层结构：
O：1s22s22p4
S: 1s22s22p63s23p4
N: 1s22s22p3
P: 1s22s22p63s23p3
•ROH 醇
第十二章 含硫和含磷有机化合物
5Et-SH + 6MnO4 + 18H+
O R-S-R R-S-R
5EtSO3H + 6Mn+ + 9H2O
O R-S-R O
亚砜 DMSO?
砜
3.亲核取代 （补充） 亲核取代 补充）
(1) RS-有较强的亲核性
有强的亲核性和相对弱的碱性。 RS-有强的亲核性和相对弱的碱性。
(2)亲核取代（SN2） 亲核取代（
RS - + R X
SN2
+ XR S R
H2O OH-
CH3CH2SH + (CH3)2CHCH2Br
(CH3)2CHCH2SCH2CH3 95%
O RC Cl
O + R`SH RC SR`
硫代羧酸酯
补充） (3) 亲核加成（补充）
CH3 CH3 C
H O + 2 C2H5SH ZnCl 2
+
CH3 CH3
O S
2py
3dxy
二甲亚砜及其性质
DMSO
CH3
OS+ CH3
u＝ 非质子溶剂; 介电常数（ε=45） 强极性 ( u＝3.90), 非质子溶剂; 介电常数（ε=45） 裸露的O 对金属离子M 有强的溶剂化作用， 裸露的O－对金属离子M＋有强的溶剂化作用，而被遮盖的 负离子作用很小， 中的OH S＋对B－负离子作用很小，故NaCN NaNH2 NaOH 中的OH－, 活度很大，亲核性强。 CN－ , NH2－ 活度很大，亲核性强。 例：
R R'SH H+ CH CH2 ＋ R'SH R RC+H CH3
马氏产物
CH CH3 SR'
含硫和含磷有机物
磷酸化法
总结词
磷酸化法是通过将磷酸根离子连接到有机分 子中的碳原子上，生成含磷有机物的方法。
详细描述
在磷酸化法中，通常使用磷酸或磷酸酯作为 磷源，与有机分子中的碳原子发生亲核取代 反应，生成含磷有机物。此方法广泛应用于
合成农药、染料、香料等精细化学品。
氧化法
总结词
氧化法是通过将含硫或含磷有机物与氧化剂反应，引入 氧原子或氧基团的方法。
有机化合物，具有酸性、润滑性、乳化 性等特点。
VS
详细描述
磷酸酯是一种有机化合物，具有酸性、润 滑性、乳化性等特点。在石油、化工、纺 织等领域有广泛应用。
焦磷酸酯
总结词
高分子化合物，具有热稳定性、阻燃性、绝 缘性等特点。
详细描述
焦磷酸酯是一种高分子化合物，具有热稳定 性、阻燃性、绝缘性等特点。在电线电缆、 建筑材料、涂料等领域有广泛应用。
除草剂
含硫和含磷有机物在除草剂的合成中具有重要作 用，如草甘膦和百草枯等。
杀虫剂
含硫和含磷有机物在杀虫剂的合成中也有广泛应 用，如马拉硫磷和敌敌畏等。
杀菌剂
含硫和含磷有机物在杀菌剂的合成中也有应用， 如代森锰锌和福美双等。
染料领域
01
02
03
酸性染料
含硫和含磷有机物在酸性 染料的合成中具有重要作 用，如酸性媒介染料和酸 性络合染料等。
柠檬烯
含硫和含磷有机物在柠檬烯的合成中 也有广泛应用，如柠檬烯类香料等。
04
含硫和含磷有机物的合成方 法
磺化法
要点一
总结词
磺化法是一种常用的合成含硫有机物的方法，通过将硫磺 或硫化物与烃类化合物反应，将硫原子引入有机分子中。
要点二
详细描述
常见重要含硫和含磷有机物
P
除草剂，对多种杂草有效 用于农业和园艺
常见重要含磷和含硫 有机物
常见重要含硫有机物
甲硫氨酸 甲硫氨酸是构成人体的必需氨基酸之 一，参与蛋白质合成。因其不能在体 内自身生成，所以必须由外部获得。 如果甲硫氨酸缺乏就会导致体内蛋白 质合成受阻，造成机体损害。体内氧 自由基造成的膜脂质过度氧化是导致 机体多种损害的原因。脂质过氧化物 会损害初级和次级溶酶体膜，使溶酶 体内含有的作为水解的酸性磷酸酶释 放出来，对细胞和线粒体膜等重要的 细胞器造成损害，甲硫氨酸通过多种 途径抗击这些损害。
2-巯基乙醇（又称为β-巯基乙醇，1-硫代乙二醇；2-羟基乙硫醇； β-硫醇代乙醇）是一种有机化合物，其化学式为HOCH2CH2SH， 英文通用缩写为ME或βME。它兼具乙二醇（HOCH2CH2OH） 和乙二硫醇（HSCH2CH2SH）的官能团，为挥发性液体，具有 较强烈的刺激性气味。βME通常用于二硫键的还原，可以作为 生物学实验中的抗氧化剂。它被广泛使用的原因是它的羟基使 它能够溶解于水中，并且降低它的挥发性。由于具有较低的蒸 汽压，它的难闻的情况比起恶臭的硫醇要好得多。
2-巯基乙醇
十二烷基硫酸钠
十二烷基硫酸钠，白色或淡 黄色粉状，溶于水，对碱和 硬水不敏感。具有去污、乳 化和优异的发泡力。是一种 无毒的阴离子表面活性剂。 其生物降解度>90%。用途： 用作乳化剂、灭火剂、发泡 剂及纺织助剂。也用作牙膏 和膏状、粉状、洗发香波的 发泡剂。
二硫氰基甲烷
分子式 C3H2N2S2 分子量：130.19 外观：白 色或浅黄色的针状晶体。 一种高效杀藻杀 菌化学药物。本品为白色或浅黄色的针状晶 体，熔点100-104 ℃，可溶于1.4-二氧六环， N.N-二甲基甲酰胺，微溶于其它有机溶剂， 微溶于水，水中溶解度约0.4%，在酸性条件 下稳定。有良好的防腐、杀菌、灭藻的效果。
含硫、含磷有机化合物
硫醚类化合物具有醚的通性， 如容易水解、氧化等。
硫醚类化合物在许多化学反应 中具有重要的作用，如作为溶 剂、合成其他含硫化合物的原
料等。
硫醚类化合物在自然界中广泛 存在，如存在于生物体内的甲
硫氨酸和半胱氨酸等。
噻吩类
噻吩类化合物是指含有噻吩环的有机 化合物，其中噻吩环是由一个硫原子 和两个碳原子组成的五元环。
磷酸酯合成法是一种常用的合成含磷有机化合物的方法。该方法通常涉及 将磷酸酯与醇或酚反应，生成磷酸酯或磷酸酯的衍生物。
磷酸酯合成法的优点是反应条件温和，操作简单，适用于多种类型的含磷 有机化合物的合成。
然而，该方法也存在一些缺点，如反应过程中可能会产生有毒的副产物， 且产物的纯度较低。
亚磷酸酯合成法
磷酰胺类化合物通常由胺与磷酰氯或 磷酰酸反应生成，具有较高的化学稳 定性。在农药、医药和染料等领域有 广泛应用。
03 含硫、含磷有机化合物的 应用
医药领域
抗生素
含硫、含磷有机化合物是合成一些重要抗生素的 关键中间体，如磺胺类药物和青霉素等。
抗癌药物
含硫、含磷有机化合物在抗癌药物研发中具有重 要作用，如一些烷化剂和抗代谢药物。
硫化物合成法
硫化物合成法是一种常用的合成含硫有机化合 物的方法。该方法通常涉及将硫化物与有机卤 化物反应，生成含硫有机化合物。
硫化物合成法的优点是反应条件温和，操作简 单，适用于多种类型的含硫有机化合物的合成。
然而，该方法也存在一些缺点，如反应过程中 可能会产生有毒的副产物，且产物的纯度较低。
磷酸酯合成法
激素类药物
含硫、含磷有机化合物可用于合成一些激素类药 物，如甲状腺激素和肾上腺皮质激素等。
农药领域
杀虫剂
第十三章含硫和含磷有机化合物
乙硫醇
苯硫酚
2-羟基乙硫醇 羟基乙硫醇
2010年8月25日
CH3SCH(CH3)2
甲基异丙基硫醚
O S CH3
PhSSPh
二苯基二硫
O S Ph O
HSCH2COOH
巯基乙酸
O S O
H3C
Ph
二甲基亚砜
H3C
二苯砜
O S OH O PhN=C=S
环丁砜
+
+
+
+
2010年8月25日
白球
2010年8月25日
强酸型阳离子交换树脂
2010年8月25日
2010年8月25日
强碱型阴离子交换树脂的制备 强碱型阴离子交换树脂主要以季胺基作为离子 交换基团，以聚苯乙烯作骨架。制备方法是： 交换基团，以聚苯乙烯作骨架。制备方法是：将聚 苯乙烯系白球进行氯甲基化， 苯乙烯系白球进行氯甲基化，然后利用苯环对位上 的氯甲基的活泼氯， 的氯甲基的活泼氯，定量地与各种胺进行胺基化反 应。苯环可在路易氏酸如ZnCl2，AlCl3，SnCl4等 苯环可在路易氏酸如 催化下，与氯甲醚氯甲基化。 催化下，与氯甲醚氯甲基化。
RSH
RNH2 RPH2
R2NH R2PH
R3N R3P
R4NX R4PX
2010年8月25日
差异： 差异：
比 ① P比N
S比O 比
多一层电子， 多一层电子，原子半径大 电负性较小 极化变形性(亲核性 亲核性)大 和对外层电子束缚力小 极化变形性 亲核性 大 2P 3P 轨道大小不匹配，侧面交叠小。 轨道大小不匹配，侧面交叠小。
对甲基苯磺酸
异硫氰酸酯
第十七章含硫含磷有机化合物
第十七章含硫含磷有机化合物学习要点：本章讨论一些典型含硫或含磷有机化合物。
重要的含硫有机化合物包含硫醇、硫酚、硫醚、亚砜与砜、磺酸及其衍生物。
含磷有机化合物有膦、亚磷酸酯和膦酸酯。
重点讨论它们的分子结构，化学性质。
许多含硫或含磷有机化合物具有重要的生理活性，在有机合成，人们生活和工农业生产中有重要的作用。
并简单介绍有机磷农药。
我们已经讨论了烃的含氧衍生物（如醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及羧酸衍生物等），接着又讨论了含氮的衍生物（如胺、腈、硝基化合物、偶氮化合物等）。
氧和氮在周期表中与碳元素同属于第二周期，本章将讨论含有第三周期元素硫和磷的有机化合物。
第一节、硫、磷原子的电子排布与成键特征硫与氧同是第六主族元素，磷与氮同是第五主族元素。
它们属于同族必然有相似的一面；它们分属于不同周期，必然又有不同的一面。
下面对硫、磷两原子的电子排布与成键特征，作一扼要的分析。
（1）硫与氧最外层有6个价电子，磷与氮最外层有5个价电子，因此硫、磷可以形成与氧、氮相类似的共价化合物。
例如：R-OH (醇) R-O-R (醚) R3N (胺)R-SH (硫醇) R-S-R (硫醚) R3P (膦) 但是氧、氮价电子离原子核较近，而硫、磷价电子离原子核较远，它们受到原子核的束缚力不同。
前者较大，而后者较小。
因此氧、硫及氮、磷所形成的共价化合物，虽然在形式上相似，但在化学性质上却存在差别（这点将在学到有关化合物时讲到）。
（2）由于硫、磷属于第三周期元素，它们的原子半径要大于相应的属于第二周期的氧、氮。
也就是硫、磷的3p轨道比2p轨道占有较大的空间。
当p轨道侧面交盖形成π键时，硫、磷原子的3p轨道比较扩散，与2p轨道交盖就不如2p与2p轨道之间那样有效。
因此，硫、磷原子一般地说难于形成稳定的p-p π键。
与醛、酮相对应的硫醛或硫酮，一般不能稳定地存在。
对硫来说，只有硫脲、黄原酸酯等分子中含有稳定的p-p π键。
对磷来说，含p-p π键的化合物很少看到。
第十一章含硫和含磷的有机化合物
RSH
硫醇
RSR′
硫醚
S
硫酮
R C R'(H) （硫醛）
ArSH 硫酚 RSSR 二硫化物
O
R C SH 硫羟酸
二、命名
1 与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物：
含氧化合物的类别名称前 + 硫
2 亚砜、砜、磺酸
烃基 + 类名
3 复杂的硫醇类有机化合物，把-SH(巯基) 当做
4 取代基进行命名
2、磷酸酯类：凡含氧酯基都用前缀O－烃 基表示。
CH3PH2 甲基膦
(C6H5)3P 三苯基膦
C2H5P(OH)2 苯基膦酸
O ClCH2CH2 P OH
OH
2-氯乙基膦酸 （乙烯利）
CH3O P O CH3O CH CCl3
OH
敌百虫
O,O-二甲基－（1-羟基－2，2，2-三氯乙基）膦酸酯
CH3O PO
S H
环己硫醇
C H 3SSC H 3
二硫化二甲基 （二甲基二硫）
H 3 C
S H
对甲基硫酚
SC H 3
苯甲硫醚
O H 3 CSC H 3
二甲亚砜
H 3C
O SN H 2 O
对甲基苯磺酰胺
第二节 各类含硫化合物的性质
一、 硫醇和硫酚 1、 物理性质 尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，
但由于分子间不能形成氢键，极性较弱，所 以沸点和在水中的溶解度明显下降。
一、分类
RNH2 ： R2NH ： R3N： R4N +Cl -： 亚膦酸类
伯胺 仲胺 叔胺
季铵盐
RPH2 ： R2PH ： R3P：
伯膦 仲膦 叔膦
有机化学 含硫和含磷有机化合物
到除硫的目的
硫醇（酚）的酸性比醇（酚）强的原因是S-H键比 O-H键的极化性更大，它在水溶液中更容易电离。
RSH
+
H2O
RS
-
+
+ H3O
硫醇可以与重金属离子形成不溶于水的硫醇盐 2 RSH + HgO (RS)2Hg + H2O
2
RSH + Pb(ACO)2
(RS)2Pb
+ 2HACO
重金属中毒：体内酶上的巯基与铅或汞等 重金属离子发生了上述反应，导致酶失去
第12章 含硫、含磷的有机化合物
Organic Compounds Containing Nitrogen Or Sulfur
湖南中医药大学有机药化教研室Fra bibliotek第一节
含硫化合物
一、硫醇、硫酚 （RSH 、ArSH） -SH 巯基
硫醇的命名与醇类似，只需将其名称中的“醇”字改成 “硫醇” 例如: CH3SH C2H5SH HS-CH2CH2SH HS-CH2CH2OH 甲硫醇 乙硫醇 l，2-乙二硫醇 2-巯基乙醇 醇与硫醇结构上相似，故性质与制法都有某些相似之处
CH3SCH3
甲硫醚
H2C
CH2
环硫乙烷
第二节 含磷有机化合物
自学
CH2 OH
CH SH
CH2 SH
活性而显示中毒症状。
解毒剂 BAL
２．氧化反应
硫醇很容易被氧化
RSH
+ 1/ 2
O2
RSSR
+
H2O
硫醇遇强氧化剂如硝酸，高锰酸钾等则被氧化成磺酸
RSH +
HNO3 3[O]
第十五章含硫和含磷有机化合物
第十五章含硫和含磷有机化合物硫与氧及磷与氮分别为第六和第五主族元素。
由于硫、磷与氧、氮所处的周期不同，所以它们的化合物既有相类似的一面，又存在着明显差别的一面。
为了从本质上来理解它们的之间的异同处，有必要先对硫、磷原子的成键特征作扼要的介绍。
第一节硫、磷原子的成键特征硫和磷的价电子层构型分别与氧和氮相类似，所不同的是氧、氮原子的价电子处有第二能层，而硫、磷原子价电子则在第三能层，由于价电子层构型相类似，所以，硫、磷原子可以形成与氧、氮相类似的共价化合物。
氧1S22S22P4氮1S22S22P3硫1S22S22P6 3S23P43d0磷1S22S22P63S23P3 3d0所以能形成一系列结构相似的有机化合物，如：R－OH醇R－NH2胺R－SH硫醇R－PH2膦但是与氧、氮相比，硫、磷原子的体积较大，电负性却较小，价电子层离核较远，因此它们受到核的束缚力较小，所难氧、硫及氮、磷所形成的共价化合物，虽然在形式上相似，但是在化学性质上却存在着明显的差别。
这一点将在下面深入讨论。
我们知道氧、氮原子可以形成含P－Pπ键的稳定化合物，但是对硫来说，除了少数的含硫化合物如二硫化碳,硫脲,硫代羧酸及其衍生物含有稳定的P－Pπ键之外,一般地说,硫形成P－Pπ键勉强．例如，与醛，酮相对应的硫醋和硫酮，除了少数的芳香族之外，一般不稳定，易于二聚，三聚或多聚成为只含σ键的化合物．至于磷原子则比硫原子更难形成P－Pπ键．硫，磷原子难以形成稳定的P－Pπ键可能与３p轨道比较扩散有关．我们知道形成P－Pπ键的先决条件是要求成键原子的p轨道进行侧面平行重叠，由于硫，磷原子的体积较大，３p轨道比较扩散，它与碳原子的２p轨道的相互重叠不如2p轨道之间那样有效．所以，由３p轨道形成的P－Pπ键不稳定．硫，磷原子除了利用3s,3p电子成键外，还可利用能量上相接近的空３d轨道参与成键（这也是第三周期元素的共同特点），而氧氮原子通常只能利用它的２s,2p 电子成键，硫磷原子３d轨道参与成键，导致价电子层扩大，可以形成最高氧化态为６或５的化合物。
《含硫和含磷有机物》课件
根据结构特征，含硫有机物可分为硫 醇、硫醚、磺酸等。
含硫有机物的性质与特点
性质
含硫有机物具有特殊的气味和颜色，且大多具有挥发性、腐 蚀性和毒性。
特点
含硫有机物在自然界中广泛存在，是许多生物代谢过程中的 重要组分。
含硫有机物的来源与用途
来源
含硫有机物主要来源于天然产物，如 植物和动物体内的硫化合物，以及微 生物代谢产物等。
含硫和含磷有机物的发展趋势与未来挑战
要点一
总结词
要点二
详细描述
含硫和含磷有机物的发展趋势与未来挑战
随着科技的不断进步，含硫和含磷有机物的研究将更加深 入和广泛。未来，人们将更加关注如何实现含硫和含磷有 机物的可持续利用，如何提高其合成效率和选择性，以及 如何拓展其在新能源、生物医药等领域的应用。同时，随 着研究的深入，人们也需要面对如何解决含硫和含磷有机 物的环境影响问题，如何实现绿色合成等挑战。
含硫和含磷有机物的研究方向与重点
总结词
含硫和含磷有机物的研究方向与重点
详细描述
未来的研究将更加注重含硫和含磷有机物的结构和性 质的关系，深入探讨其反应机理和动力学过程。同时 ，随着绿色化学的发展，如何实现含硫和含磷有机物 的绿色合成也是研究的重点方向。此外，开发新型的 含硫和含磷有机物材料，拓展其在新能源、生物医药 等领域的应用也是未来的研究重点。
提高动物的生长性能和健康状况。
含硫和含磷有机物在其他领域的应用
环境治理
含硫和含磷有机物在环境治理领域也有广泛应用，如污水处理、 废气治理等。
制药工业
含硫和含磷有机物在制药工业中也有重要应用，如合成抗生素、 抗病毒药物等。
食品工业
含硫和含磷有机物在食品工业中也有应用，如食品添加剂、防腐 剂等。
含硫和含磷有机化合物
Ⅱ、含磷有机化合物 1、瞵、亚瞵酸和瞵酸的命名，在其相应的类名前加 上烃基的名称。
三苯膦
苯膦酸
甲基亚膦酸
2、凡属含氧的酯基，都用前缀O—烃基表示。
o.o-二乙基苯膦酸酯
Ⅱ、含磷有机化合物
3、含P—X或P—N键的化合物可看作含氧酸的OH基被-X、- NH2取代后所形成的酰卤或酰胺。
苯基亚膦酰氯苯膦酰胺Fra bibliotek二甲亚砜
对甲苯磺酸
环丁砜
对甲苯磺酰氯
对氨基苯磺酰胺
Ⅰ、含硫有机化台物>一、硫醇、硫酚及二硫化合物 (一)物理性质
A、相对分子质量较低的硫醇有毒，具有 极其难闻的臭味。 B、不形成氢键，溶解度比相应的醇低。 C、硫醚为无色液体，不溶于水，可溶于 醇和醚中。它的沸点比相应的醚高。
Ⅰ、含硫有机化台物>一、硫醇、硫酚及二硫化合物 （二）化学性质 硫醇、硫酚与醇、酚在化学性质上差别。在硫 醇的酸性和氧化反应这两个方面表现得尤其突出。 1、硫醇、硫酚酸性 R-SH、Ar-SH的酸性较其相应的R-OH、Ar-OH强的 多。
Ⅰ、含硫有机化台物>二、磺酸 2、对氨基苯磺酰胺及磺胺类药 磺胺类药物是一种广谱抗菌药物，疗效较好。因 分子中都含有磺胺的基本结构而得名。其抗菌作用是 “一假乱真”。
细菌对两者缺乏选择性，误吸后，由于缺乏不能
进行正常代谢导致死亡。
Ⅰ、含硫有机化台物>二、磺酸 消炎粉
磺胺嘧啶，治疗脑炎、肺炎
糖精：是目前用
Ⅰ、含硫有机化台物>一、硫醇、硫酚及二硫化合物
Ⅰ、含硫有机化台物>一、硫醇、硫酚及二硫化合物 2、氧化反应 醇类的氧化反应发生在与羟基相连的碳原 子上，氧化产物为醛和酮。
硫醇的氧化反应则发生在硫原子上。
2019年第十五章含硫,含磷有机化合物
CH 3-S -CH 3二甲亚砜第十五章含硫、含磷有机化合物教学目的：了解一些常见的含磷有机化合物，熟悉硫醇、硫酚、硫醚，膦酸和膦酸酯类，磷 酸酯和硫代磷酸酯类命名规则，掌握硫醇、硫酚、硫醚的物理和化学性质。
教学重点：含硫和含磷有机化合物主要作为有机合成试剂使用。
教学难点：如何理解含硫、含磷有机化合物的特性问题。
第一节含硫有机化合物、结构类型与命名S 原子可形成与氧相似的低价含硫化合物。
如： R-SH 硫醇R-S-R 硫醚C 6H 5-SH 硫酚—SH 官能团，叫做硫氢基或巯（音求）基。
硫醇、硫酚、硫醚等含硫化合 物的命名较简单，可在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。
例如：甲硫醇CH 3SH 2-丙硫醇（CH 3）2CHSH 二甲硫醚CH 3SCH 3 2,2‘-二氯二乙硫醚 CICH 2CH 2SCH 2CH 2CI 苯甲硫醚 C 6H 5SCH 3如果-SH 作为取代基命名时，则与其他官能团的命名原则相同。
例如： 巯基乙酸 HS-CH 2-COOH 2-氨基-3-巯基丙酸 HS-CH 2-CH （NH 2）-C00H亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基名称就 可以。
例如：CH 3 S 0H甲磺酸对氨基苯磺酰胺对甲苯磺酸对甲苯磺酰氯# \ ffH 2N — —S —NH 2H 2ORXN 2Cl+ Na 2S 2C-SH浓 HNO 34「SO 3H、硫醇、硫酚1. 物理性质和制法 沸点低于相应的含氧化合物，因其极性： SvO;水溶性较 小，有毒，奇臭无比。
硫醇RX + NaSH 乙乙醇 » R-SH + NaX#NH 2乙醇/NHHX+ SC乙卜R S-C ：总亠R-SHNH 2 △NH 2 OH硫脲异硫脲盐RCH=CH 2+H 2S 紫外光.RCH 2CH 2SH R-OH + H ?S■ R -SH + H 2°硫酚I 「SO 2CI +6Zn + 5H 2SO 4亠| 丨 SH +ZnCl 2+5ZnSO 4+4H 2O2. 化学性质1)酸性强于相应的醇、酚C 2H 5SH +NaOH —C 2H 5SNa + H 2O硫醇、硫酚的酸性增强，可解释如下：a. 可从S 、O 原子的价电子处于不同的能级来解释。
含硫、含磷有机化合物
第二节 含磷有机化合物
第九章
含硫、含磷有机化合物
含硫、含磷有机化合物
本章节内容
第一节 含硫有机化合物 一、硫醇和硫酚 二、磺酸 三、磺胺类药物 四、有机硫杀菌剂 第二节 含磷有机化合物 一、磷酸和磷酸类化合物 二、膦酸和膦酸类化合物
第 九 章 含 硫 、 含 磷 有 机 化 合 物
概念与结构
第一节 含硫有机化合物
存在与分类 在自然界中分布较广，多存在于生物组织和动物的排泄物中。例如，动物大肠内的某些蛋白质受细菌分解可产生甲硫醇。洋葱中含有正丙硫醇。某些氨基酸中也含有硫，常见的含硫有机化合物有硫醇、硫酚和硫醚等。其结构分别为： 硫醇和硫酚的分子结构中有一个含硫官能团（—SH），称为硫氢基或巯基。硫醚则是硫醇分子巯基上的氢原子被烃基取代的衍生物。 硫醇氧化可生成相当于过氧化物的二硫化物，但它比过氧化物稳定得多。 硫原子还可被氧化成高价硫化物，它们可以看作是硫酸或亚硫酸的衍生物，例如：
二、膦酸和膦酸类化合物
敌百虫是无色晶体，可溶于水。它是一种高效低毒有机磷杀虫剂，对昆虫有胃毒和触杀作用，农业上可用于防治多种害虫；家庭卫生可用来杀灭蚊蝇等。它对哺乳动物毒性很低，可用来防治家畜体外和体内的寄生虫。
甲胺磷 纯品为白色结晶，工业品为黄色或灰色粘稠液体，易溶于水、甲醇、丙酮等极性溶剂。具有触杀、内吸和胃杀虫作用。为高效、高毒的广谱性杀虫、杀螨剂。对抗药性蚜虫、螨类和稻飞虱、稻纵卷叶螟的效果较好。
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人工合成的乙基大蒜素是较稳定的化合物，同样具有良好的杀菌效果，对马铃薯腐烂病、棉花枯萎病和小麦锈病均有防治作用，商品名称“抗菌剂”。其结构为：
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四、有机硫杀菌剂
代森锌 工业原料为淡黄或灰色，不溶于水，有臭鸡蛋味，遇光、热和碱性物质分解。代森锌是一种保护性杀菌剂，对病菌具有较强的触杀作用，对人、畜毒性低，对作物安全。可用于防治麦类锈病、白粉病，苹果花腐病、各种蔬菜霜霉病、炭疽病、马铃薯晚疫病等多种真菌性病害。本品于发病初期叶面喷雾，也用作拌种和土壤处理。
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汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内
含 —SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使
酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫
醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂，
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和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重 金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解 毒作用。
(2)氧化 比醇、酚更容易氧化：
硫醇
RSR′
硫醚
S
硫酮
R C R'(H) （硫醛）
ArSH 硫酚 RSSR 二硫化物
O
R C SH 硫羟酸
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3
S R C OH
硫羰酸
S R C SH
二硫代酸（荒酸）
2、 四价、六价的高价态硫化物
O R S OH
O
O R S OH
O R S R'
O
O R S R'
磺酸 亚磺酸
砜
亚砜
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二硫代磷酸酯
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二、命名
1、膦、亚膦酸和膦酸：烃基＋类名
2、磷酸酯类：凡含氧酯基都用前缀O－烃 基表示。
CH3PH2 甲基膦
(C6H5)3P 三苯基膦
C2H5P(OH)2 苯基膦酸
O ClCH2CH2 P OH
OH
2-氯乙基膦酸 （乙烯利）
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CH3O P O CH3O CH CCl3
第十一章 含硫和含磷的有机化合物
硫和磷分别与氧和氮同族，所以含硫的 有机物和含氧的有机物，含磷的有机物和含 氮的有机物在性质上均有相似之处。但硫与 氧、氮与磷又不同周期，所以它们在性质上 也有所差别。
在农业上，含硫和含磷的有机化合物常 被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等， 是一类极为重要的农药。
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内容提要
§ 11-Ⅰ 含硫的有机化合物 第一节 分类与命名 第二节 各类含硫化合物的性质 § 11-Ⅱ 含磷的有机化合物 第一节 分类与命名 第二节 各类含磷的有机化合物
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§ 11-Ⅰ 含硫的有机化合物
第一节 分类与命名
一、 分类 1、 二价硫可以看作是HSH的衍生物
RSH
苯甲硫醚
O H 3 CSC H 3
二甲亚砜
H 3C
O SN H 2 O
对甲基苯磺酰胺
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第二节 各类含硫化合物的性质
一、 硫醇和硫酚
1、 物理性质
尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，
但由于分子间不能形成氢键，极性较弱，所
以沸点和在水中的溶解度明显下降。
2.化学性质
(1)酸性
由于S原子的 3s、3p轨道能量高，杂化后
的sp3轨道与H的1 S轨道能量相差较大，重叠程
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度差，S—H键的离解能小于O—H，易断裂，酸 性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与Na 反应， 也能与 NaOH 或重金属氧化物、重金属盐反应， 但不能与 NaHCO3反应：
RSH + NaOH
RSNa + H2O
RSH + HgO
2(HRgS)+ H2O
RSHNH2aOH2 3SO RSSKRMn4ORS3OH
KMn4O
硫醇和硫酚在酸性高锰酸钾或硝酸存在的 条件下也能被氧化成磺酸
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R SH强 氧 化 剂 R SO H
二、 硫醚
R SO 2H R SO 3H
1.生成锍盐
R
S 2S4 O R' +[RH + SHS4O
H
R
S
R' +[RR"XS +X R
OH
磷酸
O R P OH
OH
膦酸
O R P OH
R
次膦酸
O R OPO H
O H
O R OPO H
O R
O R OPO R
O R
磷酸一烃基酯 磷酸二烃基酯 磷酸三烃基酯
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S HO P OH
OH
硫代磷酸
S HO P SH
OH
二硫代磷酸
S RO P OR
OR
硫代磷酸酯
S RO P SR
OR
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二、命名
1 与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物：
含氧化合物的类别名称前 + 硫
2 亚砜、砜、磺酸
烃基 + 类名
3 复杂的硫醇类有机化合物，把-SH(巯基) 当做
4 取代基进行命名
S H
C H 3SSC H 3
环己硫醇
二硫化二甲基 （二甲基二硫）
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5
H 3 C
S H
对甲基硫酚
SC H 3
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一、分类
RNH2 ： R2NH ： R3N： R4N +Cl -： 亚膦酸类
伯胺 仲胺 叔胺
季铵盐
RPH2 ： R2PH ： R3P：
伯膦 仲膦 叔膦
R4P +Cl -： 季鏻盐
OH HO P
OH
亚膦酸
OH RP
OH
烃基亚膦酸
R RP
OH
二烃基亚膦酸
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O HO P OH
R"
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2.氧化反应
O
O
R
S H2OR 2 'R
S KMR 4nO'R
S
KM4nO
O
亚砜
砜
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三 、 磺酸及其衍生物
1、物理性质 磺酸是强酸性固体，吸湿性很强，易溶
于水，难溶于极性小的有机溶剂，其钠盐和 钙盐在饱和食盐水中的溶解度比较低，所以 通常以盐的形式对其进行分离纯化。
2、化学性质 （1）、羟基被取代 （2）、 磺酸基被取代
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§ 11-Ⅱ 含磷的有机化合物
含磷的有机化合物广泛存在于动植物体 内，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要 组成成分。它们是维持生命和生物体遗传不 可缺少的物质。在工业上可用作增塑剂、稳 定剂和萃取剂等，在农业上作为杀虫剂、杀菌 剂和植物生长调节剂等。
OH
敌百虫
O,O-二甲基－（1-羟基－2，2，2-三氯乙基）膦酸酯
CH3O PO
敌敌畏
CH3O OCH CCl2
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