第三章 第四节 第1课时 沉淀溶解平衡与溶度积

第四节 难溶电解质的溶解平衡 第1课时 沉淀溶解平衡与溶度积

[学习目标定位] 1.知道沉淀溶解平衡的概念及其影响因素。2.明确溶度积和离子积的关系，并由此学会判断反应进行的方向。

一 难溶电解质的溶解平衡

1.不同的固体物质在水中的溶解度不同，有的很大，有的很小，但无论大小，都有一定的溶解度。在20℃时，物质的溶解度与溶解性的关系如下：

下列物质，属于易溶物质的是①②③，属于微溶物质的是④⑤⑥，属于难溶物质的是⑦⑧⑨。 ①NaCl 、②NaOH 、③H 2SO 4、④MgCO 3、⑤CaSO 4、⑥Ca(OH)2、⑦CaCO 3、⑧BaSO 4、⑨Mg(OH)2 2.固体物质的溶解是可逆过程 固体溶质 溶解

沉淀溶液中的溶质 (1)v 溶解>v 沉淀 固体溶解 (2)v 溶解＝v 沉淀 溶解平衡 (3)v 溶解

3.在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了动态平衡，叫做沉淀溶解平衡。如AgCl 溶于水的溶解平衡表示为AgCl(s) 溶解

沉淀Ag ＋(aq)＋Cl －

(aq)。 归纳总结

难溶电解质的沉淀溶解平衡 (1)溶解度(S )

在一定温度下，某固态物质在100g 溶剂中达到饱和状态时所溶解的质量，叫做这种物质在这种溶剂中的溶解度，用S 表示。

(2)AgCl(s) Ag ＋

(aq)＋Cl －

(aq)和AgCl===Ag ＋

＋Cl －

表示的意义

不同：前者表示AgCl 的溶解平衡，后者表示AgCl 在水中完全电离(是指溶解的那一部分)。 (3)沉淀溶解平衡状态的特征 ①动态平衡v 溶解＝v 沉淀≠0。

②达到平衡时，溶液中离子的浓度保持不变。

③当改变外界条件时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。

1.下列说法中正确的是()

A.只有易溶电解质在溶液中才存在溶解平衡

B.难溶电解质在溶液中只存在溶解平衡，不存在电离平衡

C.溶解平衡只能通过电解质溶解于水时建立

D.溶解平衡时，电解质表面上的离子或分子脱离电解质的速率与溶液中的离子或分子回到电解质表面的速率相等

答案 D

解析溶解平衡发生在固体表面，是在一定条件下电离出的离子向溶剂中扩散和溶剂中离子回到固体表面析出所建立的平衡。达到溶解平衡时以上两种速率相等。

2.在装有少量难溶的PbI2黄色固体的试管中，加入约3mL蒸馏水，充分振荡后静置。

(1)若在上层清液中滴加浓的KI溶液，观察到的现象是上层清液中出现黄色沉淀。

(2)由上述实验得出的结论是原上层清液中含有Pb2＋，PbI2在水中存在溶解平衡。

(3)PbI2溶于水的平衡方程式是PbI2(s) Pb2＋(aq)＋2I－(aq)。

二影响沉淀溶解平衡的因素

难溶物质溶解程度的大小，主要取决于物质本身的性质。但改变外界条件(如浓度、温度等)，沉淀溶解平衡会发生移动。已知溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，请分析当改变下列条件时，对该溶解平衡的影响，填写下表：

(

归纳总结

外界条件对溶解平衡的影响

(1)温度升高，多数溶解平衡向溶解的方向移动。

(2)加水稀释，浓度减小，溶解平衡向溶解方向移动，但平衡后因仍存在溶解平衡，故离子浓度保持不变。

(3)加入与难溶电解质构成微粒相同的物质，溶解平衡向生成沉淀的方向移动。

(4)加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质，溶解平衡向溶解的方向移动。

3.把氢氧化钙放入蒸馏水中，一段时间后达到如下平衡：

Ca(OH)2(s) Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)，加入以下溶液，可使Ca(OH)2减少的是()

A.Na2S溶液

B.AlCl3溶液

C.NaOH溶液

D.CaCl2溶液

答案 B

解析Na2S水解显碱性，增大了溶液中OH－的浓度；NaOH会提供大量OH－；CaCl2会增大Ca2＋的浓度，所以A、C、D选项都会使溶解平衡向生成沉淀的方向移动使Ca(OH)2增多。AlCl3中的Al3＋可与OH－发生反应生成Al(OH)3沉淀，使平衡向溶解的方向移动，促进Ca(OH)2的溶解。

4.一定温度下，将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是()

①20mL0.01mol·L－1KCl溶液②30mL0.02mol·L－1CaCl2溶液③40mL0.03mol·L－1HCl溶液

④10mL蒸馏水⑤50mL0.05mol·L－1AgNO3溶液

A.①>②>③>④>⑤

B.④>①>③>②>⑤

C.⑤>④>②>①>③

D.④>③>⑤>②>①

答案 B

解析AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，c(Cl－)或c(Ag＋)越大，对AgCl的溶解抑制作用越大，AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只与溶液中Ag＋或Cl－的浓度有关，而与溶液体积无关。①c(Cl－)＝0.01mol·L－1；②c(Cl－)＝0.04mol·L－1；③c(Cl－)＝0.03mol·L－1；④c(Cl －)＝0mol·L－1；⑤c(Ag＋)＝0.05mol·L－1。Ag＋或Cl－浓度由小到大的顺序为④<①<③<②<⑤，故AgCl的溶解度由大到小的排列顺序为④>①>③>②>⑤。

三溶度积常数

1.在一定温度下，沉淀达溶解平衡后的溶液为饱和溶液，其离子浓度不再发生变化，溶液中各离子浓度幂之积为常数，叫做溶度积常数(简称溶度积)，用K sp表示。

2.写出下列沉淀溶解平衡的溶度积常数的表达式

(1)AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)

K sp＝c(Ag＋)·c(Cl－)；

(2)Fe(OH)3(s) Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)

K sp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)；

(3)A m B n(s) m A n＋(aq)＋n B m－(aq)