大学有机化学性质总结

有机化学复习资料—化学性质
烷烃及环烷烃的化学性质：
1. 烷烃卤代反应
2. 环烷烃加成反应（加氢，加卤素，加卤化氢）
烯烃的化学性质：
1. 加成反应（加氢，加水，加卤素，加次卤酸反式加成，自由基加成ROOR）马氏规则的应用（形成稳定的正碳离子）；个别化合物，要考虑甲基、氢的重排。

在过氧化物存在下，与HBr的自由基加成，反马氏规则。

烯烃的硼氢化-氧化反应条件：BH3或B2H6宀H2O2/OH^ H2O 反马氏规则，顺型加成，产物是醇。

2. 氧化反应
1. KMnO珞液（碱性或中性）产物邻二醇，顺式； KMnO溶液（酸性）产物双键发生断裂。

（烯烃C=C 氧化为C=O； C=C 上的氢被氧化成羟基（-OH）。

）
2. 臭氧化反应：反应条件：O4Zn/H2O产物是醛、酮
炔烃的化学性质：
1. 酸性（炔化银和炔化亚酮的生成与复原）
2. 加成反应（加卤素，加卤化氢，加水H2O, HgSO4-H2SO«互变异构＞）炔键在中间，生成反式
加成产物。

在过氧化物存在下，与HBr的自由基加成，反马氏规则。

3. 氧化反应（KMnO溶液（酸性）,臭氧化反应）炔烃的硼氢化-氧化反马氏规则, 顺型加成,产物是醛酮。

炔烃的加氢1）Lindlar Pd （顺式烯烃） 2）Na, NH3（反式烯烃）
共轭二烯烃性质：
1.1,2加成-80 ° C优势和1,4加成40° C优势
2. 狄尔斯- 阿尔德反应共轭二烯烃与含有碳碳双键或三键的化合物作用形成六元环产物的反应。

芳香烃的化学性质：
1. 亲电取代反应（卤化FeCI3/Fe ,硝化浓H2SO4磺化＜可逆，增加水溶性＞,F-C反应＜烷基化无水AlCl3 ，酰基化AlCl3 ＞）。

2. 苯及其同系物的氧化反应（具有a -H的苯同系物——苯甲酸）
3. 苯环侧链的氧化反应（主要产物是a -H被取代的卤代芳香烃）、
卤代烃的化学性质：
1. 各种亲核取代反应（生成醇，醚,硫醇,氰（多一个c羧酸），胺，硝酸酯）。

2.. 与金属的反应（主要掌握Grignard 试剂）
（a.烷烃 b. （1）CO2（ 2）H+/H2O多一个c羧酸）。

3. 消去反应
Saytzeff 规则：消除反应的主要产物是C=C 碳原子上连有最多烃基的烯烃。

叔卤代烷＞仲卤代烷
＞伯卤代烷＞卤代甲烷
醇的化学性质：
1. 与钠的反应。

酸性的强弱次序为：伯醇＞仲醇＞叔醇醇
钠的碱性次序为：叔醇钠＞仲醇钠＞伯醇钠
2. 与氢卤酸的反应＜亲核取代＞（lucas 试剂用途）。

叔醇＞仲醇＞伯醇H I ＞ HBr＞ HCl
3. 酯化反应。

4. 醇的分子间和分子内脱水。

浓H2S0加热叔醇＞仲醇＞伯醇
5. 醇的氧化反应（Sarrett 试剂）。

6. 多元醇（邻位醇）与高碘酸的反应。

酚的化学性质:
1. 酚的酸性。

酚＞水＞醇
吸电子基酸性增加斥电子基酸性下降
2. 酚的氧化反应（生成琨）。

3. 酚芳环上的亲电取代反应（溴代, 硝化,磺化）。

4. 酚羟基的酰化反应。

傅瑞斯（Fries）重排（AlCl 3）
醚的化学性质: （SN1，SN2）
1. 钅羊盐的形成；醚键断裂（用HI和HBr）
2. 环氧化合物的开环反应（酸性＜空间位阻效应＞和碱性条件＜电子效应＞）
醛, 酮的化学性质：
1. 亲核加成
（a.与HCN勺加成；b.与醇的加成干燥HCI ； c.与Grignard的加成无水乙醚，水；d.与氨的衍生物加成。

）
2. 氧化还原反应
（a.与弱氧化剂的反应现象＜Tolle ns、Fehli ng和Ben edict试剂加热＞;b.与强氧化剂反应；
c.有机金属化合物还原（LiAIH4、NaBH4 ；
d.克莱门森（Clemmensen）还原法Zn-Hg,HCI ；
e.Woff-Kishner- 黄鸣龙还原法H2NNH2 NaOHOOoC 缩乙二醇；
f.Cannizzaro 反应浓NaOH ）
3. 醛、酮的a -氢反应
（酮式-烯醇式互变；卤代反应＜酸催化，碱催化＞（碘仿反应）；醇醛缩合。

）
醛醇缩合：稀碱存在下，1个醛分子的a -碳可加到另外1个醛分子的羰基碳上，a -H则加到羰基氧上，生成B -羟基醛，称醇醛（aldol）。

醌的化学性质：
1. 烯键的化学性质
2. 羰基的加成
羧酸的化学性质:
1. 羧酸衍生物的生成（羧基中羟基的取代反应）
（生成酰卤与PX3 PX5（X=CI、Br）、S0CI2反应，生成酸酐脱水剂（P2O5，酯化反应酸催化，生成酰胺）
2. 脱羧反应（NaOHCaO失去CO2变成少一个碳原子的烃）
脂肪酸的a位上有吸电子基团（如硝基，卤素，羟基，酰基，氰基和碳碳双键等）时，脱羧反应较易发生。

3. 羧酸的还原（四氢铝锂，无水乙醚，水）变醇
4. 二元羧酸的脱羧脱水反应（加热）
1）乙二酸和丙二酸（2-3碳）加热生成少一个碳原子的羧酸+C02
2）丁二酸和戊二酸（4-5碳）加热五生成元环和六元环的环酐+H20
3）己二酸和庚二酸（6-7碳）加热生成少一个碳原子的环酮+CO2+H2O
5. 醇酸的脱水反应
1） a -醇酸加热发生两分子间的交叉脱水，生成交酯。

（交酯与酸或碱的水溶液共热时，易水解成原来的醇酸。

）
2） 3 -醇酸中a -H受羧基和羟基的影响性质较活泼，受热时羟基与a -H结合成水脱去，并生
成a , 3不饱和羧酸。

3）丫-醇酸和3 -醇酸易发生分子内脱水，形成稳定的5圆环或6圆环内酯（lactone）。

6. 酮酸的反应
1） a -酮酸的分解反应
与稀硫酸共热：生成少一个碳原子的醛和二氧化碳。

2） 3 -酮酸的分解反应
（1）3 -酮酸的酮式分解
受热时脱羧生成少一个碳原子的酮和二氧化碳。

3 -酮酸的酸式分解
与浓碱共热时，发生a , 3碳原子间的b键断裂，生成两分子羧酸盐。

羧酸衍生物的化学性质
酰卤，酸酐，酯，酰胺
1. 羧酸衍生物的亲和取代反应
（水解成酸、醇解成酯、氨（胺）解成胺<氨成碱性，易反应>）。

反应速率：NH2-VROYRCOOYCI-（与其碱性相反）
2. Claisen缩合反应（酯的缩合）C2H5ONa
定义：具有a -活泼氢的酯，在碱的作用下，两分子酯相互作用，生成3 -酮酸酯（3 -羰基
酯）同时失去一分子醇的反应称酯缩合反应（亦称Claisen缩合）。

第1类.自身酯缩合反应（具有a -H的相同酯分子间反应）。

第2类.交叉酯缩合反应（具有a -H和不具a -H的酯分子间反应）。

胺的化学性质：
碱性大小：季铵碱> 脂肪胺（仲胺> 伯胺或叔胺）> 氨> 芳香胺
1. 氨基的酰化和磺化反应（伯胺、仲胺）
兴斯堡（Hinsberg）实验：
伯胺：可与磺酰氯作用，产物可以与NaO作用而溶于水。

仲胺：可与磺酰氯作用，产物不能溶于NaOH
叔胺：不能发生磺酰化反应。

2. 其他反应（芳环上的卤代反应，硝基化合物还原制备芳香胺FeHCI）
3. 胺与亚硝酸的反应（NaN02/HC,低温）
A. 亚硝酸与伯胺的反应
（1）脂肪伯胺（生成醇和氮气）。

（2）芳香伯胺（低温生成重氮盐，高温生成酚和氮气）。

B. 亚硝酸与仲胺反应
脂肪或芳香仲胺与亚硝酸作用都脱氢形成不溶于水的黄色油状物N-亚硝基仲胺。

（亚硝基化合物是强烈的化学致癌物）。

C. 亚硝酸与叔胺的反应
（1）脂肪叔胺（加氢生成不稳定的水溶性亚硝酸盐）。

（2）芳香叔胺（生成亚硝基进入对位）。

亚硝基芳香叔胺在碱性溶液中呈翠绿色，在酸性溶液中由于互变成醌式盐而呈桔黄色。

由于上述不同胺类与亚硝酸反应，出现不同的现象和产物，所以可用来鉴别伯、仲和叔胺。

4. 重氮盐的反应在低温和强酸性水溶液中，芳香伯胺和亚硝酸作用，生成重氮化合物（重氮盐）的反应称为重氮化反应。

取代反应：重氮基-N2被其他原子或原子团取代，同时放出氮气的反应，称为重氮盐的取代反应。

A）被羟基取代（加热煮沸，生成苯酚）。

B）被氰基取代（NaCN,CuCN生成苯氰）。

C）被卤素取代（CuCI,HCI，生成苯卤）。

在芳环上引入氟：Schiemann （席曼）反应，先制成氟硼酸（BF4）的重氮盐，然后加热。

D）被硝基取代（铜存在的亚硝酸盐，生成硝基苯）。

E）被氢取代（N2H3PO2,H2O生成苯）。

偶联反应：重氮盐在低温下与酚（弱碱性介质）或芳香胺（弱酸性介质）作用，生成有色的偶氮化合物（-N2-两端都与烃基相连）的反应称为偶联反应。

亲电取代反应（先对位后邻位）。

可进行鉴定酚和芳香胺，染料，指示剂。