电解时两极反应一定按离子放电顺序进行吗

答案：（1）2Cl－－2e－=Cl2↑；2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl－；（2）还原（3）通过控制电压，证实了产生Fe3+的两种原因都成立；通过控制电压，验证了Fe2+先于Cl－放电。

解析：（1）Cl-在阳极放电，电解反应式为2Cl－-2e－=Cl2↑，生成的氯气将Fe2+氧化为Fe3+；（2）因为阳极产物无Cl2，而Fe2+具有还原性，故也可能是Fe2+在阳极放电，被氧化为Fe3 +；（3）①因为为对比实验，故Cl－浓度应与电解FeCl

的相同，即为0.1 mol•L¯1×2=0.2 m

2

ol•L¯1；②与II对比可知，IV中电解氯化亚铁时，电压较大（a＞x≥c）时，Cl－放电产生氯气，即还原性Cl－＞Fe2+，Fe3+是由氯气氧化Fe2+得到的；电压较小（c＞x≥b）时，Cl－不放电，即还原性Fe2+＞Cl－，同时说明了Fe3+是由Fe2+直接放电得到的。故结论有两点：通过控制电压，证实了产生Fe3+的两种原因都成立；通过控制电压，验证了Fe2+先于Cl－放电。说明：从该题表述的实验过程和实验现象可以出Fe2+和Cl－这两种离子在溶液中的放电顺序与电压有关。推而广之，电解中离子放电是一个复杂的过程，与溶液中离子的浓度、离子得

失电子的能力、电压的高低都有关系。