高分子化学 第五章共聚合习题
潘祖仁《高分子化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(聚合方法)【圣才出品】
如温度降到三相平衡点以下，将有凝胶枂出，乳化能力减弱。
（5）浊点
非离子型乳化剂水溶液随温度升高而分相的温度，称为浊点。在浊点以上，非离子型表
面活性剂将沉枂出来。
3．乳液聚合机理
（1）成核机理
①胶束成核
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在经典乳液聚合体系中，由于胶束的表面积大，更有利于捕捉水相中的初级自由基和短 链自由基，自由基迚入胶束，引収其中单体聚合，形成活性种，这就是胶束成核。
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（1）临界胶束浓度
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在一定温度下，乳化剂开始形成胶束的浓度，称为临界胶束浓度（CMC）。CMC 值越
小的乳化剂，乳化能力越强。
（2）增溶
①定义
乳化剂的存在，将使单体的溶解度增加，这称为增溶作用。
②增溶的原因
a．单体伴随乳化剂分子的疏水部分增溶在水中；
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五、乳液聚合 1．乳液聚合概述 （1）定义 乳液聚合是指单体在水中分散成乳液状态的聚合。传统乳液聚合的基本配斱由单体、水、 水溶性引収剂和水溶性乳化剂四组分极成。 （2）特点 ①优点 a．以水作介质，环保安全，胶乳粘度低，便于混合传热、管道输送和连续生产； b．聚合速率快，产物分子量高，可在低温下聚合； c．胶乳可直接使用。 ②缺点 a．需要固体产品时，胶乳需经凝聚、洗涤、脱水、干燥等工序，成本高； b．产品中留有乳化剂，有损电性能等。 （3）乳化剂和乳化作用 ①传统乳液聚合中主要选用阴离子乳化剂，非离子型表面活性剂则配合使用。另外还有 阳离子乳化剂和两性乳化剂。 ②乳化剂的作用 a．降低表面张力，使单体分散成细小液滴； b．在液滴或胶粒表面形成保护层，防止凝聚，使乳液稳定； c．形成胶束，使单体增溶。 2．基本概念
高分子化学与物理习题(自编)
第二章 缩聚及其它逐步聚合反应
14、 由1mol丁二醇和1mol己二酸合成数均分子量为5000的聚酯， 试作下列计算： （1）两基团数完全相等，忽略端基对分子量的影响，求终止聚合 时的反应程度？ （2）在缩聚过程中，如果有0.5%（摩尔分数）丁二醇脱水生成 乙烯而损失，求到达同一反应程度的数均分子量？ （3）如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一分子量的缩聚物？ （4）假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol，其中1.0%为醋酸， 无其他因素影响两基团数比，求获得同一数均聚合度所需的总 反应程度？ 15、AA-BB-A3混合体系进行缩聚NA0=NB0=3.0,A3中A基团数占混 合物中A总数的10%，试求p=0.970时的聚合度以及聚合度为 200的p。
第五章 自由基共聚合
11、说明竞聚率r1、r2的定义，指明理想共聚、 交替共聚、恒比共聚、恒比非理想共聚、嵌段 共聚时竞聚率数值的特征。
13、考虑r1=r2=1，r1=r2=0，r1>0且r2=0，r1r2=1 等情况，说明F1=f（f1）的函数关系和图像特征。
第五章 自由基共聚合
15、根据下图的二元组分的自由基共聚反应关系形状， 判断竞聚率值、共聚反应特征、共聚物组成与原料 组成的关系，以及共聚物两组分排列的大致情况。
第三章 自由基聚合反应
名词解释：引发效率、自动加速现象、阻聚和缓聚、动力学链长、链转移常数 1、下列单体只能进行自由基聚合的是（ ）。 A、苯乙烯 B、ClCH=CHCl C、CH2=C(CH3)C2H5 D、氯乙烯 2、下列单体不能进行自由基聚合的是（ ）。 A、CH2=CHOCOCH3 B、CH2=C(CH3)C00CH3 C、CH3CH=CHCOOCH3 D、CF2=CFCl 3、在乙酸乙酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯，会发生（ ）。 聚合反应加速 B、聚合反应停止 C、相对分子量降低 D、相对分子质量增加 4、在自由基聚合反应中，若初级自由基与单体的引发速率最慢，则最终聚合速 率与单体浓度呈（ ）级关系。 A、1 B、1.5 C、2 D、不能确定 5、典型乳液聚合，主要引发地点在（ ）。 A、单体液滴 B、胶束 C、水相 D、单体液滴和胶束 6、过硫酸钾属于（ ）。 水溶性引发剂 B、油溶性引发剂 C、氧化还原引发剂 D、阴离子引发剂
高中化学选修三第五章《合成高分子》经典练习题
一、选择题1．化学与生产、生活密切相关，下列说法不正确．．．的是A．工业上铝、铁、铜等一般通过热还原法冶炼B．FeCl3溶液可用于蚀刻铜制电路板C．地沟油经过加工处理后可用来制生物柴油D．加热能杀死流感病毒是因为蛋白质受热变性答案：A解析：A．铝为活泼金属，常用电解法冶炼，A项错误；B．3+2+2+2Fe+Cu=2Fe+Cu，铁离子的氧化性大于铜离子，可以用于刻蚀电路板，B项正确；C．地沟油与甲醇在催化剂的作用下进行酯交换用于制作柴油，C项正确；D．蛋白质易受热变性，故可以通过加热来进行杀菌，D项正确；答案选A。
2．2020年以来新冠病毒疫情在全国出现，一次性医用口罩对于全国人民至关重要，口罩的主要原料为聚丙烯树脂。
下列说法错误的是A．聚丙烯结构简式为B．由丙烯合成聚丙烯的反应类型为加聚反应C．聚丙烯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色D．聚丙烯在自然环境中容易降解答案：D解析：A．聚丙烯由丙烯CH=CHCH3通过加聚反应制得，结构简式为，故A说法正确；B．聚丙烯由丙烯CH=CHCH3通过加聚反应制得，故B说法正确；C．聚丙烯的结构中没有双键，，不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C说法正确;D．聚丙烯结构中化学键为单键，不易被氧化、不能水解，因此聚丙烯在自然环境中不容易降解，故D说法错误；本题答案D。
3．山梨酸是一种高效安全的防腐保鲜剂。
其合成路线如图所示，下列说法正确的是A．反应1属于加聚反应B．根据溴水是否褪色可以鉴别巴豆醛和山梨酸C．聚酯不能使酸性高锰酸钾褪色D．聚酯中存在1个手性碳原子(注：连有四个不同的原子或基团的碳称为手性碳)答案：A解析：A．反应1没有小分子物质生成，属于加聚反应，故A正确；B．巴豆醛、山梨酸都含有碳碳双键，都可以和溴水发生加成反应而褪色，用溴水不能鉴别二者，故B错误；C．聚酯中含碳碳双键、能使酸性高锰酸钾褪色，故C错误；D．聚酯中每1个链节存在1个手性碳原子，含n个手性碳原子，故D错误；答案选A。
王槐三第四版高分子化学-第5章-离子聚合8
4
C4H9
_
_ [CH2
CH]n_
_ CH2
CH-..... Li +
+
Si Cl4
星型聚合物
C4H9 _ [CH2 _CH]n+1 [CH _CH2]n_+1 C4H9
C4H9
_
[CH2
_CH]
Si
n+1
[CH_ CH2]n_+1 C4H9
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5.1.4 阴离子聚合动力学（简介）
两类聚合反应的特点： ①自由基聚合特点：慢引发，快增长，速终止； ②阴离子聚合特点：快引发，慢增长，不终止；
→ HOOC_[ CH_ CH2]n _ [CH2 _CH] n _ COOH + 涤纶
O
O
HO[OCC6H4CO2(CH2)2O]m C[ CH_ CH2 ]n_[CH2 _CH]nC[O(CH2)2O2CC6H4CO ]m OH
涤纶段
聚苯乙烯段
涤纶段
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与四氯硅烷反应——制备星型聚合物：
单体活 性类别 单
体
Q值
引发剂 活性类别
引发剂
备注
硝基乙烯 高活性 偏二氰基乙烯
100
低活性
吡啶
高活性引
NR3 发剂能够引
次高 丙烯腈 活性 甲基丙烯腈
2.70 3.33
中活性
ROK 发各种活性 NaOH 的单体；
丙烯酸甲酯 中活性 甲基丙烯酸甲酯
1.33 1.92
次高活性
RMgX 低活性引 t-BuOLi 发剂只能引
+ H+ C4H9 _ [CH2_ CH]n+1a .....-CH_ CH2 _[ CH_CH2 ]_n [CH2 _CH]n_CH2 _CH -.....Na +
高分子化学教材第五章连锁共聚合反应
高分子化学教材第五章连锁共聚合反应5.1共聚物的命名和分类连锁聚合反应中，由一种单体进行的聚合反应称为均聚反应，所得聚合物称为均聚物；而由两种或两种以上单体参与的聚合反应称为共聚反应，所得聚合物称为共聚物或共聚体；两种单体的共聚称为二元共聚，两种以上单体的共聚称为多元共聚。
共聚合反应是高分子合成工业中广泛应用的一种方法，改变单体种类、改变单体间相对量和结构单元间连接方式可以控制共聚物的性能，以适应实际需要，因此共聚合反应为新型材料的开发开辟了广阔的途径；共聚合反应还可以扩大使用单体的X围，有些单体本身不能发生均聚合反应，不能形成均聚物，但却可以和适当的其它单体进行共聚合，因而扩大了制造聚合物的原料来源。
另外，研究共聚合反应和共聚理论可以了解聚合物结构与性能之间的关系，测定各种单体和不同活性中心（活性种）的反应能力，为高分子设计提供实践和理论依据。
本章主要讨论由两种单体共聚合的二元共聚体系。
5.1.1共聚物的分类根据两种单体的结构单元在共聚物分子链中的排布方式，可将共聚物分为五类：1.无规共聚物：共聚物分子链中两种结构单元M1和M2的排列次序是无规的，M1或M2连续的单元数不多，有一个到几十个不等，按一定的几率分布。
M1M1M2M1M1M1M2M1M2M2M2M1M2苯乙烯和丙烯腈、氯乙烯和乙酸乙烯酯的自由基共聚就属于这一类型。
2.交替共聚物：共聚物分子链中两种结构单元轮番交替地排列着。
M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2苯乙烯和马来酸酐的自由基共聚合属于这一类型。
3.嵌段共聚物：共聚物分子链中两种结构单元各自排列成段，两种均聚物链段又相互连接，每段可由几百至几千结构单元组成。
M1M1M1M1M2M2M2M2M1M1M1M1M2M2M2M2嵌段共聚物可分为二嵌段型（AB型）、三嵌段型（ABA型或ABC型）以及多嵌段型（-[AB]n-型）。
4.接枝共聚物：一种支链型聚合物，即在一种聚合物主链上接上另一种聚合物链作为支链所形成的共聚物，而主链或支链本身也可以是共聚物。
高分子化学第五章答案
第五章聚合方法思考题 5.1聚合方法(过程)中有许多名称，如本体聚合、溶液聚合和悬浮聚合，均相聚合和非均相聚合，沉淀聚合和淤浆聚合，试说明它们相互问的区别和关系。
答聚合方法有不同的分类方法，如下表：按聚合体系中反应物的相态考虑，本体聚合是单体加有(或不加)少量引发剂的聚合。
溶液聚合是单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。
悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。
按聚合体系的溶解性进行分类，聚合反应可以分成均相聚合和非均相聚合。
当单体、溶剂、聚合物之间具有很好的相溶性时，聚合为均相聚合；当单体、溶剂、聚合物之间相溶性不好而产生相分离的聚合，则为非均相聚合。
聚合初始，本体聚合和溶液聚合多属于均相体系，悬浮聚合和乳液聚合属于非均相聚合；如单体和聚合物完全互溶，则该本体聚合为均相聚合；当单体对聚合物的溶解性不好，聚合物从单体中析出，此时的本体聚合则成为非均相的沉淀聚合；溶液聚合中，聚合物不溶于溶剂从而沉析出来，就成为沉淀聚合，有时称作淤浆聚合。
思考题5.2本体法制备有机玻璃板和通用级聚苯乙烯，比较过程特征，说明如何解决传热问题、保证产品品质。
答间歇本体聚合是制备有机玻璃板的主要方法。
为解决聚合过程中的散热困难、避免体积收缩和气泡产生，保证产品品质，将聚合分成预聚合、聚合和高温后处理三个阶段来控制。
①预聚合。
在90-95℃下进行，预聚至10％～20％转化率，自动加速效应刚开始较弱，反应容易控制，但体积已经部分收缩，体系有一定的黏度，便于灌模。
②聚合。
将预聚物灌入无机玻璃平板模，在(40-50℃)下聚合至转化率90％。
低温(40～50℃)聚合的目的在于避免或减弱自动加速效应和气泡的产生(MMA的沸点为100℃)，在无机玻璃平板模中聚合的目的在于增加散热面。
③高温后处理。
转化率达90％以后，在高于PMMA的玻璃化温度的条件(100～120℃)下，使残留单体充分聚合，通用级聚苯乙烯可以采用本体聚合法生产。
高分子物理与化学习题答案
高分子物理与化学习题解答――参考答案第一章 绪论1. P16: 名词解释：单体：能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物 结构单元：构成高分子链并决定高分子性质的最小原子组合 重复单元：聚合物中组成和结构相同的最小单位，又称为链节。
聚合物：由结构单元通过共价键重复连接而成的大分子聚合度：即高分子链中重复结构单元的重复次数，是衡量聚合物分子大小的指标。
3. P16写出下列单体的聚合反应式,以及单体/聚合物的名称1）.2） 3） 4）5） 6. P17: 写出下列混合物的数均分子量、重均分子量和分子量分布指数（1）组分1：质量分数=0.5，分子量=1 x 104 （2）组分2：质量分数=0.4，分子量=1 x 105 （3）组分3：质量分数=0.1，分子量=1 x 106解：4641085.11011054.0105.01/1⨯=++====∑∑∑∑∑∑Mi WiWi MiWiWi Ni NiMi M n 56541045.1101.0104.0105.0⨯=⨯+⨯+⨯==∑WiMi Mw 1045.15⨯Mw nCH 2CHF2CHF n氟乙烯聚氟乙烯nCH 2C(CH 3)CH 2C(CH 3)2n聚异丁烯异丁烯nHO (CH 2)5H O(CH 2)5COOHn 6-羟基己酸聚己内酯nn CH 2CH 2CH 2O CH 2CH 2CH 2O 1，3-环丙烷聚氧化丙撑n nn H 2N(CH 2)6NH 2HOOC(CH 2)4COOH+2)6NHCO(CH 2)4CO 己二胺己二酸尼龙66第三章自由基聚合习题解答1.P73-74. 判断下列单体能否进行自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合？并说明理由判断：1,1—二取代易聚合,除大取代基如—C6H5外1,2—二取代,除取代基为F以外都难聚合双键上电荷密度大,不利于自由基进攻—烯丙基单体取代基吸电性太强也不利于自由基聚合,如CH2=C(CN)2,CH2=CH(NO2)4. P74 写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式(1) 偶氮二异丁腈【见教材P43】H 3CC CH 3H 3CC CH 3NNC CH 3CH 32N2+(2) 偶氮二异庚腈CH 2C CH 3NNC CH 2CH 3N2+CHHCH 3C CH 3CH 3CH 2C CH 3HC CH 33（3） 过氧化二苯甲酰【见教材P43】（4）异丙苯过氧化氢【见教材P43】（5）过硫酸铵体系【见教材P43】(6) 过硫酸钾－亚硫酸盐体系【见教材P44】（7） 过氧化二苯甲酰-N,N-二甲基苯胺体系【见教材P44】O NH 4H 4NH 4N2C OO C OO2+CO C CH3CH3O OH C CH 3CH 3O HO +S 2O 82- + SO 342- +SO 4-· +SO 3-·N CH 33O C O N CH 3CH 3C O OC O ON CH O CO C O O5. P74 以偶氮异丁腈为例，写出氯乙烯自由基聚合的各基元反应 1.)链引发(2)链增长:CH 2CHCl CHCl ·CH 2CH 3CNC CH 3CHCl ·CH 3C CH 3+CH 2CH 2CHClCHCl CH 3CNC CH 3CH 2n-1CH 2CHCl·CH 2CHCl(3)链终止: 偶合:CH 3CNC CH 3CH 2CHCl CH 3CNC CH 32n 2CHCl CH 3CNC CH 3CH 2n-1CH 2CHCl·歧化CH 3C N CN C ·CH 3CH 3CH 3N CH 3CN C CH 32+N 2CH 2CHCl CHCl·CNCH 3CH 3C ·+CH 2CH 3C CH 32CHCl CH 3CNC CH 3CH 2n-1CH 2CHCl·CHCl CH 2n-1CH 2CH 3CNC CH 3CH 2ClCHCl CH 2n-1CH 3CNC CH 3CH CHCl +13.P74.解： 苯乙烯 d=0.887g/ml本体聚合：[M]=0.887/104=8.53×10-3（mol/ml ）=8.53（mol/l ） [I]=（0.109%×0.887）×103/242≈4×10-3（mol/l ） 苯乙烯以偶合终止为主：n x =2ν=2R p /R i（1）R i =2R p /n x =246010255.024-⨯⨯=2.07×10-8（mol/L.s ）由R i =2k d f[I] f=0.8（2）k d = R i /2f[I]=381048.021007.2--⨯⨯⨯⨯=3.23×10-6（s -1）（3）自由基寿命τ=[ M·]/R t =1/2k t [M·]=k p [M]/ 2 k t R p64p 109.453.882.010255.02][2R --⨯=⨯⨯⨯==M k k t p τ在测定k t 、k p 时，由R p =k p [M][ M·] R i =2k t [M·]2得4282422P 21063.833.81007.2)10255.0(2][2R ---⨯=⨯⨯⨯⨯==M R k k I t Pk p =1.76×102（l//mol.s ） k t =3.59×107（l//mol.s ） 数量级k t > k p >>k d（5）[M·]= 1/2k t τ=1/（2×3.6×10-7×0.82）=1.7×10-8（mol/l ）[M] >>[M·]（6）R t =[M·]/τ=1.7×10-8/0.82=2.1×10-8（mol/L.s ）∴ R p >> R p = R i17.P74 参见教材 P61-63.19. P75概念：本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。
高分子化学第05章 聚合方法
聚氯乙烯不溶于氯乙烯单体，因此本体聚合过程中发生 聚合物的沉淀。本体聚合分为预聚合和聚合两段：
9
预聚合：小部分单体和少量高活性引发剂（过氧化乙酰 基磺酰）加入釜内，在50℃ ~70℃下预聚至7%~11%转化率， 形成疏松的颗粒骨架。
2
5.2 本体聚合
本体聚合（Bulk Polymerization）：是单体本身在不加溶 剂以及其它分散剂的条件下，由引发剂或直接由光热等作 用下引发的聚合反应。 优点：无杂质，产品纯度高，聚合设备简单。 缺点：体系粘度大，聚合热不易扩散，反应难以控制，易 局部过热，造成产品发黄。自动加速作用大，严重时可导 致暴聚。
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乳化剂的作用主要有三点： 降低表面张力，使单体分散成细小的液滴 在液滴表面形成保护层，使乳液稳定 增溶作用：形成胶束，使单体增溶 乳化剂能形成胶束的最低浓度叫临界胶束浓度(简称CMC)， CMC越小，越易形成胶束，乳化能力越强。
40
亲水亲油平衡值(HLB)：衡量表面活性剂中亲水和亲油部分 对水溶性的贡献。其值越大亲水性越大。
32
乳液聚合的缺点 ①需要固体产品时，乳液需经凝聚、洗涤、脱水、干燥等工 序，成本较高 ②产品中留有乳化剂等杂质，难以完全除净，有损电性能等
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乳液聚合应用
①聚合后分离成胶状或粉状固体产品
丁苯、丁腈、氯丁等合成橡胶；ABS、MBS等工程塑料和抗冲 改性剂；糊用聚氯乙烯树脂、聚四氟乙烯等特种塑料。
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缺点： 单体浓度较低，聚合速率慢，设备生产能力较低； 单体浓度低和向溶剂链转移使聚合物的分子量降低； 使用有机溶剂时增加成本、污染环境; 溶剂分离回收费用高，除尽聚合物中残留溶剂困难。
高分子化学第五章 共聚合
4. r1＜1，r2 ＜ 1，有恒比点非理想（曲线2）
恒比点
A
A
r1=0.6 r2=0.3
r1=0.5 r2=0.5
F1～f1 曲线
恒比点的计算：
定义：与对角线有交点A，恒比点,：
(F1)=(f1)A, d[M1]/d[M2] = [M1]/[M2], 恒比点组成：
[M1] 1 r2 , [M 2 ] 1 r1
k12[M 2 ]
k 22
k12[M 2 ]2 k 21[ M 1 ]
同除k12k21并令
[M1] • k11k 21[M1] k12k 21[M 2 ] [M 2 ] k12k 21[M1] k 22k12[M 2 ]
r1
k11 k12
r2
k 22 k 21
[M1] • r1[M1] [M 2 ] [M 2 ] [M1] r2[M 2 ]
r1≠r2。共聚曲线不再呈点对称型
5. r1＞1，r2＞1
苯乙烯(r1=1.38)与异戊二烯(r2=2.05)
讨论：
1) 存在恒比点其共聚物组成曲线类似于 r1＞1，r2＜1的那种情况，只是形状 和位置恰恰相反;
2) r1 ＞ 1, r2 ＞ 1，两单体均聚倾向大于共 聚，当r1, r2 比“1”大很多时，倾向于 “block”，链段的长短取决于r1 和r2的 大小，一般都不长。
Mayo-Lewis方程
Mayo-lewis方程
d[M1 ] [M1 ] r1[M1 ] [M 2 ] d[M 2 ] [M 2 ] [M1 ] r2 [M 2 ]
式中各项意义：
1. d[M1]/d[M2]: 瞬时形成的聚合物组成
2. [M1]/[M2]：瞬时单体组成
高分子化学第五章答案
第五章聚合方法思考题 5.1聚合方法(过程)中有许多名称，如本体聚合、溶液聚合和悬浮聚合，均相聚合和非均相聚合，沉淀聚合和淤浆聚合，试说明它们相互问的区别和关系。
答聚合方法有不同的分类方法，如下表：按聚合体系中反应物的相态考虑，本体聚合是单体加有(或不加)少量引发剂的聚合。
溶液聚合是单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。
悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。
按聚合体系的溶解性进行分类，聚合反应可以分成均相聚合和非均相聚合。
当单体、溶剂、聚合物之间具有很好的相溶性时，聚合为均相聚合；当单体、溶剂、聚合物之间相溶性不好而产生相分离的聚合，则为非均相聚合。
聚合初始，本体聚合和溶液聚合多属于均相体系，悬浮聚合和乳液聚合属于非均相聚合；如单体和聚合物完全互溶，则该本体聚合为均相聚合；当单体对聚合物的溶解性不好，聚合物从单体中析出，此时的本体聚合则成为非均相的沉淀聚合；溶液聚合中，聚合物不溶于溶剂从而沉析出来，就成为沉淀聚合，有时称作淤浆聚合。
思考题5.2本体法制备有机玻璃板和通用级聚苯乙烯，比较过程特征，说明如何解决传热问题、保证产品品质。
答间歇本体聚合是制备有机玻璃板的主要方法。
为解决聚合过程中的散热困难、避免体积收缩和气泡产生，保证产品品质，将聚合分成预聚合、聚合和高温后处理三个阶段来控制。
①预聚合。
在90-95℃下进行，预聚至10％～20％转化率，自动加速效应刚开始较弱，反应容易控制，但体积已经部分收缩，体系有一定的黏度，便于灌模。
②聚合。
将预聚物灌入无机玻璃平板模，在(40-50℃)下聚合至转化率90％。
低温(40～50℃)聚合的目的在于避免或减弱自动加速效应和气泡的产生(MMA的沸点为100℃)，在无机玻璃平板模中聚合的目的在于增加散热面。
③高温后处理。
转化率达90％以后，在高于PMMA的玻璃化温度的条件(100～120℃)下，使残留单体充分聚合，通用级聚苯乙烯可以采用本体聚合法生产。
高分子化学 第五章共聚合解答
二烯自由基（Bd·）活性
(4)欲制备组成较均一的共聚物，可按组成要求计算f1投料，
且不断补加M2(丁二烯)单体，以保证原料组成基本恒定，
从而获得较均一组成的共聚物。
, 大，表明 , 单体活性大
, 小，表明 , 单体活性小
,表明st·活性>Bd·
可见，---St·与---VAc·活性相差很大
四种基元反应
----VAc·+VAc→----VAc VAc·(a)
----VAc·+ St→----VAcSt·(b)
----St·+ St→---- St St·(c)
----St·+VAc→---- StVAc·(d)
由于St活性> VAc ,则(b) > (a) ,反应(b)易于进行
(b)反应生成的----St·(活性较小)在遇到VAc与St单体时，又由于St活性> VAc，而优先与St反应，故(c)>(d)
这样，无论原来的----VAc·及其与St反应形成的----St·都优先于St反应。只有当St反应完后，才能继续与Vac反应，而且(d)反应最慢，所以产生---VAc·最困难，故加少量苯乙烯形成---St·后，减缓VAc的聚合速度。
（1）定好原料组成（由F1要求决定f10）后一次投料法。
适用于：a）r1=r2=1，恒比共聚体系。
b）r1<1，r2<1，要求的F1接近恒比点组成的情况
在a、b两种情况下，f10、F1随转化率基本不变。
（2）补加消耗较快的M1，使原料组成基本不变，从而保证共聚物组
成基本不变。
①f10<f1A，补加M1
高分子化学实验5 课后习题
1. 合成环氧树脂中若氢氧化钠的用量不足将对产物有什么影响环氧树脂是样双酚A与环氧氯丙烷合成的,两者结合是个亲核反应,双酚A首先变成钠盐再去同环氧氯丙烷反应,如果氢氧化钠不足环氧氯丙烷会反应不完全有剩余,得到的环氧树脂分子量也达不到要求,具体你还是看看相关书籍,实际生产挺复杂的.2. 2.环氧树脂的分子结构有何特点?为什么环氧树脂具有良好的粘结性能?环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物,除个别外,它们的相对分子质量都不高.环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征,环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构.由于分子结构中含有活泼的环氧基团,使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物凡分子结构中含有环氧基团的高分子化合物统称[环氧树脂砂浆地坪]环氧树脂砂浆地坪为环氧树脂.固化后的环氧树脂具有良好的物理化学性能,它对金属和非金属材料的表面具有优异的粘接强度,介电性能良好,变定收缩率小,制品尺寸稳定性好,硬度高,柔韧性较好,对碱及大部分溶剂稳定,因而广泛应用于国防、国民经济各部门,作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、涂料等用途3.为什么环氧树脂使用时必须加入固化剂?固化剂的种类有哪些?环氧树脂是一种无定形黏稠液体,加热呈塑性,没有明显的熔点,受热变软,逐渐熔化而发黏,不溶于水,本身不会硬化,因此它几乎没有单独的使用价值，只有和固化剂反应生成三维网状结构的不溶不熔聚合物才有应用价值。
当加入一定量固化剂后,就逐渐固化,形成性能各异的化学物质，因此，必须加入固化剂，组成配方树脂，并且在一定条件下进行固化反应，生成立体网状结构的产物，才会显现出各种优良的性能，成为具有真正使用价值的环氧材料。
工程中常用胺类固化剂:乙二胺、二乙烯多胺、多乙烯多胺等。
高分子化学课后习题答案
第一章绪论思考题1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。
答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。
在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。
在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。
在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。
如果用2种单体缩聚成缩聚物，则由2种结构单元构成重复单元。
聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。
聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平X表示。
均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以n2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。
答：合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。
聚合物（polymer）可以看作是高分子（macromolecule）的同义词，也曾使用large or big molecule的术语。
从另一角度考虑，大分子可以看作1条大分子链，而聚合物则是许多大分子的聚集体。
根据分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子量在几千以下，而高聚物的分子量总要在万以上。
多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高”字。
齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。
低聚物的含义更广泛一些。
3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。
选择其常用分子量，计算聚合度。
聚合物结构式（重复单元）聚氯乙烯-[-CH2CHCl-]- n聚苯乙烯-[-CH2CH(C6H5)-]n涤纶-[-OCH2CH2O OCC6H4CO-]n尼龙66（聚酰胺-66）-[-NH(CH2)6NH CO(CH2)4CO-]n聚丁二烯-[-CH2CH=CHCH2 -]n天然橡胶-[CH2CH=C(CH3)CH2-]n聚合物分子量/万结构单元分子DP=n特征量/万塑料聚氯乙烯聚苯乙烯5~1510~30104800~2400960~2900(962~2885)足够的聚合度，才能达到一定强度，弱极性要求较高聚合度。
高分子化学习题及解答
高分子化学习题及解答第一章 绪论1.基本概念单体，聚合物，聚合度，单体单元，结构单元，重复结构单元，重均分子量，数均分子量，分子量分布，多分散系数，碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，缩聚物，缩聚反应，加聚物，加聚反应，线形聚合物，支化聚合物，交联聚合物，橡胶，塑料，纤维2. 聚合物结构与名称了解聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联 , 熟悉系统命名法的基本规则，并用于常见聚合物的命名。
①聚合物结构式书写格式习惯写法IUPAC规定的写法②聚合物的IUPAC 命名法基本规则常见聚合物的名称③聚合物的来源命名法及习惯命名法④常见聚合物的英文缩写⑤等规立构聚合物的结构与名称⑥嵌段共聚物的结构与名称⑦接枝共聚物的结构与名称练习题：一、写出下列聚合物的结构1.聚碳酸酯，涤纶，有机玻璃，Kevlar纤维，尼龙－6，聚甲醛，天然橡胶，聚氯乙烯，聚丙烯第二章 自由基聚合1.基本概念连锁（链式）聚合，初级自由基，单体自由基，活性中心，自由基半衰期，引发效率，稳态，自由基等活性理论，笼蔽效应，诱导分解效应，自动加速，动力学链长，聚合度，链转移，链转移常数，阻聚及缓聚，歧化终止，偶合终止，最高聚合温度，引发转移终止剂（iniferter），原子转移自由基聚合（ATRP）2. 基本原理及现象解释z单体对不同连锁聚合机理的选择性z自由基聚合机理（包括链引发、链增长、链终止、链转移及自由基聚合反应的特征）z自动加速现象及其出现的原因。
z聚合反应速率与引发剂浓度的关系 ; 聚合反应速率与单体浓度的关系，影响引发剂效率的因素。
z链转移剂在聚合物合成中的用途 ; 高压聚乙烯的长支链和短支链的生成原因。
z烯丙基单体的自阻聚作用1整理：潘奇伟z自动加速效应对聚合反应速率与单体和引发剂浓度关系的影z温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响z四类引发剂的引发基元反应（包括偶氮类（AIBN），有机过氧化物类(BPO)，无机过氧化物类(KSP)、氧化还原反应体系(亚硫酸盐与硫代硫酸盐)）z苯醌及苯酚对自由基反应的阻聚原理。
(必考题)初中高中化学选修三第五章《合成高分子》经典练习题(含答案解析)
一、选择题1．工程塑料PBT的结构简式为：，下列有关PBT的说法正确的是A．PBT是通过加聚反应得到的高聚物B．PBT分子中含有酯基C．PBT的单体中有芳香烃D．PBT的单体均能与Na、NaOH、Na2CO3反应答案：B【分析】由结构可知，该物质为缩聚反应生成的高分子，含-OH、-COOC-、-COOH，单体为对苯二甲酸和丙二醇，以此来解答。
解析：A．PBT是缩聚反应得到的高分子化合物，单体中不含碳碳双键，故A错误；B．含-OH、-COOC-、-COOH，则PBT分子中含有羧基、羟基和酯基，故B正确；C．芳香烃含苯环，且只有C、H元素，而单体为羧酸和醇，为烃的衍生物，故C错误；D．单体丙二醇不能与NaOH、Na2CO3反应，故D错误；故选B。
2．化学与生产生活、环境保护、资源利用等密切相关，下列说法正确的是A．利用二氧化碳制造全降解塑料，可以缓解温室效应B．大米、玉米、小麦中的淀粉经水解可变成乙醇C．测定氢氧化钠的熔点时，可以将氢氧化钠固体放入石英坩埚中高温加热Br和MgD．海洋中含有丰富的矿产资源，仅利用物理方法可以获得NaCl、2答案：A解析：A．二氧化碳是导致温室效应的罪魁祸首，将二氧化碳用于制造全降解塑料，可以有效减少环境中的二氧化碳，从而减缓温室效应，A正确；B．淀粉水解的最终产物是葡萄糖，葡萄糖在酒化酶的作用下分解得到乙醇和二氧化碳，B 错误；C．石英坩埚的主要成分是二氧化硅，加热条件下二氧化硅可与氢氧化钠反应生成硅酸钠，导致坩埚炸裂，C错误；D．要从海水中提取镁和溴，需要经过一系列化学反应，D错误；答案选A。
3．某合成高分子的结构如图：下列不属于合成此高聚物单体的是A．CH2=CH2B．CH2=CH-CH3C．CH2=CH-CN D．CH2=CH-CH=CH2答案：A解析：从高分子左边开始，根据规律“见双键，四个碳，无双键，两个碳”画线断开，然后将半键闭合，得到单体为：CH 2=CH-CH 3、CH 2=CH-CH=CH 2，CH 2=CH-CN ，不属于合成此高聚物单体的是CH 2=CH 2，故选A 。
高分子化学-自由基聚合-5
27
形成x-聚体的总几率为
设Nx为x-聚体的分子数， N为分子总数，Nx/N 为 x-聚体的分子分率，即形成x-聚体的几率。 或
28
偶合终止时，两链自由基形成一个大分子。 歧化终止次数n(1-p)等于形成大分子数，偶 合终止的大分子数为其一半。 则 得偶合终止时质量分布函数
29
1偶合终止 2歧化终止
芳香硝基化合物也是常用的阻聚剂，阻聚机理 可能是自由基向苯环或硝基进攻
硝基化合物对比较活泼的富电自由基的阻聚效果好。随 苯环上硝基数增多，芳族硝基化合物的阻聚效率增加 39
脂肪族硫醇是一类常用单体的链转移剂。
17
2.9.5 向大分子转移
链自由基除了向小分子物质转移外，还可以向 大分子转移，向大分子转移的结果，形成支链。 a 分子间转移形成长支链 向聚合物转移结果，主要是在主链上形成活性点， 单体在该活性点上加成增长，形成较长的支链。
18
b 分子内转移形成短支链
高压聚乙烯中的乙基和丁基短支链的形成是因为链 自由基与本身链中的亚甲基上的氢发生了链转移反应。
13
引发剂浓度对聚合度的影响
引发剂浓度对聚合度的影响表现在两个方面：一是 正常的引发反应；另一是向引发剂转移。 从式可看出，向引发剂转移对聚合度的影响表现在 CI[I]/[M]，而不仅仅是CI，因此，虽然CI值比CM大， 但向引发剂转移而引起的聚合度降低是较小的。
14
3.9.4 向溶剂或链转移剂转移
Wx为x-聚体的质量，W为聚合物的总质量，m为单体 单元分子量，x-聚体的质量分率为
质量分布函数
23
24
25
数均聚合度是每个大分子的单体单元数， 1/(1－p)代表终止一次的增长次数。 通过计算可以得到相同的结果 计算可得重均聚合度 歧化终止时重均聚合度和数均聚合度的比值
高分子化学习题总汇
第一章：习题1）聚乙烯和烷烃是同系物，列出甲烷、正己烷、正十二烷、正二十烷和聚乙烯的基本物理常数，分析它们物理性质随分子量变化的原因。
2）在你的日常生活、学习和工作中，你一定接触过各种各样的高分子材料，请根据用途给它们归类，并尽可能地指出这些材料主要是由哪些高分子组成。
3）有人认为聚乙烯是纯净物，有人则认为聚乙烯是混合物。
你是怎样理解这两种说法的？4）你认为聚合物分子能否作为单体进行聚合反应？说明你的理由。
5）尽可能多地画出支化高分子所具有的链结构，并对其做适当描述。
6）写出下列单体所形成聚合物的结构式，并注明聚合物的结构单元、重复结构单元和单体单元。
A）1,6-已二酸和1,6-已二醇；B）1,6-已二酸和1,6-已二胺；C）6-氨基己酸；D）苯乙烯；E）乙酸乙烯酯；F）乙二醇和1,6-二异氰酸已酯。
7）用系统命名法命名题6中的聚合物。
8）以下聚合物是通过哪些单体的聚合反应生成的。
9）比较下列术语：A）结构单元和重复结构单元；B）逐步聚合和链式聚合；C）缩聚物和加聚物；D）数均聚合度和重均聚合度。
10）一个聚苯乙烯样品是由以下不同分子量的级分组成，试计算其数均分子量和重均分子量，并做出分子量分布曲线。
级分质量分数分子量A 0.10 12000B 0.19 21000C 0.24 35000D 0.18 49000E 0.11 73000F 0.08 102000G 0.06 122000H 0.04 14600011）设计合理的实验方案以确定某个聚合反应的聚合机理。
12）结合所学的有机化学反应知识，判断下列聚合物是由单体生成的？习题-第二章第二章：习题1．推导己二酸和己二胺在等当量时的聚合反应速度方程式，指出所做的假定。
再导出它在非等当量时的聚合速度公式。
2．用碱滴定和红外光谱法求得在21.3g聚己二酸己二胺样品中含有2.50×10-3mol的羧基，由此数据算得该聚合物的数均分子量为8250，计算时需作什么假定？如何由实验方法来测定正确的数均分子量？3．写出并描述下列聚合反应所形成的聚酯的结构：a: HOOC-R-COOH+HO-R’-OHb: HOOC-R-COOH+HO-R”-OH｜OHc: HOOC-R-COOH+HO-R’-OH+HO-R”-OH｜OH聚酯结构与反应物的相对量有无关系？若有关系，请说明差别。
第五章--配位聚合
第五章--配位聚合第五章配位聚合习题参考答案1．举例说明聚合物的异构现象，如何评价聚合物的立构规整性？解答：（1）聚合物的异构现象：①结构异构聚合物，如聚甲基丙烯酸甲酯与聚丙烯酸乙酯：CH3|-[-CH2-C-]n--[-CH2-CH-]n-||CO2CH3CO2C2H5聚甲基丙烯酸甲酯聚丙烯酸乙酯②几何异构聚合物，汉分子链中由于双键或环形结构上取代基在空间排列方式不同造成的立体异构称为几何异构，也称顺-反异构。
如丁二烯聚合所形成的1,4-聚丁二烯，其结构单元有顺式结构和反式结构两种：～～～CH2 CH2～～～～～～CH2HC = C C = CH H H CH2～～～顺式结构（顺-1,4聚丁二烯）反式结构（反-1,4聚丁二烯）③光学异构聚合物，如聚环氧丙烷有一个真正的手性碳原子：H|～～～O-C*-CH2～～～|CH3④构象异构聚合物，当大分子链中原子或原子团绕单键自由旋转所占据的特殊空间位置或单键连接的分子链单元的相对位置的改变称构象异构。
构象异构可以通过单键的旋转而互相转换。
（2）当大分子链上大部分结构单元（大于75%）是同一种立体构型时，称该大分子为有规立构聚合物，或立构规整聚合物、定向聚合物。
反之，称为无规立构聚合物。
2．写出下列单体聚合后可能出现的立构规整聚合物的结构式及名称：（1）CH2=CH-CH3（2）CH2-CH-CH3O反式结构（反-1,4聚异戊二烯）全同3,4-聚异戊二烯（R 为-C(CH 3)=CH 2） 间同3,4-聚异戊二烯（R 为-C(CH 3)=CH 2）全同1,2-聚异戊二烯（R 乙烯基） 间同3,4-聚异戊二烯（R 为乙烯基）H H CH 3 R H H CH 3 R H H H H R H H R H HH H H R H H H R H H H CH 3 R H H R CH 3 H H3．什么是配位聚合？主要有几类催化剂（或引发剂），各有什么特点？解答：（1）配位聚合：是指单体分子的碳-碳双键先在显正电性的低价态过渡金属的空位上配位，形成某种形式的络合物（常称σ-π络合物），经过四元环过渡态，随后单体分子插入过渡金属-碳键中进行增长的聚合过程。
高分子化学 第五章共聚合习题
习题与思考题1．按大分子的微结构，共聚物可分为哪几种类型？它们的结构有何差异？在这些共聚物名称中，对前后单体的位置有何规定。
2．试用动力学和统计理论两种方法推导二元共聚物组成微分方程，并用比例法导出F1－f1关系式。
试用动力学和几率两种方法推导二元共聚物组成微分方程，并用比例法导出F1－f1关系式。
3．当r1 = r2 = 1; r1 = r2 = 0; r1 0, r2 = 0及r1 r2 = 1等特殊情况下，d[M1]/d[M2]=f([M1]/[M2])及F1 = f(f1)的函数关系如何？4．试讨论二元共聚物组成微分方程的适用范围。
5．试举例说明两种单体进行理想共聚、恒比共聚和交替共聚的必要条件。
并画出相应的共聚物组成示意图。
6．示例画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。
f1= 0.5时，低转化率阶段的F1约为多少？r1 0.01 0.01 0 1 0.2r2 0.01 0 0 1 57.苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃进行自由基乳液共聚合，其r1= 0.64, r2= 1.38。
已知两单体的均聚链增长速率常数分别49和25.1 L/mol.s。
(1)计算共聚时的增长反应速度常数(2)比较两单体及两链自由基的反应活性的大小。
(3)作出此体系的F1－f1曲线。
(4)要制备组成较均一的共聚物，需采取什么措施？f=0.50，转化率c = 50％，求共聚物的平均组8.两单体的竞聚率r1 = 2.0，r2 = 0.5, 如01成。
9.分子量为 72 、53 的两单体进行共聚，实验数据为：1共聚物中M1,Wt % 25.5 30.5 59.3 69.5 78.6 86.4试用线性化法求竞聚率r1、r2。
10.为什么要对共聚物的组成进行控制？控制共聚物组成的方法有哪几种？各适用于什么情况？11.在生产AS树脂（丙烯腈和苯乙烯共聚物）时，丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的投料重量比为24：76。
《高分子化学》习题与答案 潘祖仁
第一章绪论习题1. 说明下列名词和术语：(1)单体，聚合物，高分子，高聚物(2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子(3)主链，侧链，侧基，端基(4)结构单元，单体单元，重复单元，链节(5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布(6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应(7)加聚物，缩聚物，低聚物2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。
4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。
5. 各举三例说明下列聚合物(1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。
(2)碳链聚合物，杂链聚合物。
(3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。
6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称(1) CH2=CHF(2) CH2=CH(CH3)2CH3|(3) CH2=C|COO CH3(4) HO-( CH2)5-COOH(5) CH2CH2CH2O|__________|7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？(1) -[- CH2- CH-]n-|COO CH3(2) -[- CH2- CH-]n-|OCOCH3(3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n-|CH3(4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-(5) -[-NH(CH2)5CO-]n-8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式：(1) 聚苯乙烯(2) 聚丙烯(3) 聚四氟乙烯(4) 丁苯橡胶 (5) 顺丁橡胶 (6) 聚丙烯腈 (7) 涤纶(8) 尼龙6,10 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯9. 写出下列单体形成聚合物的反应式。
指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体，并对聚合物命名，说明聚合属于何类聚合反应。
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习题与思考题
1．按大分子的微结构，共聚物可分为哪几种类型？它们的结构有何差异？在这些共聚物名称中，对前后单体的位置有何规定。
2．试用动力学和统计理论两种方法推导二元共聚物组成微分方程，并用比例法导出F1－f1关系式。
试用动力学和几率两种方法推导二元共聚物组成微分方程，并用比例法导出F1－f1关系式。
3．当r1 = r2 = 1; r1 = r2 = 0; r1 0, r2 = 0及r1 r2 = 1等特殊情况下，d[M1]/d[M2]=f([M1]/[M2])及F1 = f(f1)的函数关系如何？
4．试讨论二元共聚物组成微分方程的适用范围。
5．试举例说明两种单体进行理想共聚、恒比共聚和交替共聚的必要条件。
并画出相应的共聚物组成示意图。
6．示例画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。
f1= 0.5时，低转化率阶段的F1约为多少？
r1 0.01 0.01 0 1 0.2
r2 0.01 0 0 1 5
7.苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃进行自由基乳液共聚合，其r1= 0.64, r2= 1.38。
已知两单
体的均聚链增长速率常数分别49和25.1 L/mol.s。
(1)计算共聚时的增长反应速度常数
(2)比较两单体及两链自由基的反应活性的大小。
(3)作出此体系的F1－f1曲线。
(4)要制备组成较均一的共聚物，需采取什么措施？
f=0.50，转化率c = 50％，求共聚物的平均组8.两单体的竞聚率r1 = 2.0，r2 = 0.5, 如0
1
成。
9.分子量为 72 、53 的两单体进行共聚，实验数据为：
1
共聚物中M1,Wt % 25.5 30.5 59.3 69.5 78.6 86.4
试用线性化法求竞聚率r1、r2。
10.为什么要对共聚物的组成进行控制？控制共聚物组成的方法有哪几种？各适用于什么情
况？
11.在生产AS树脂（丙烯腈和苯乙烯共聚物）时，丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的投料重量比为
24：76。
该体系的r1 = 0.04, r2 = 0.40。
若采取混合单体一次投料法，并在高转化率下停止反应，请讨论所得共聚物组成的均匀性。
12.在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远大于醋酸乙烯酯。
若在醋酸乙烯酯均聚
时加入少量苯乙烯，将会如何？为什么？
13.试述Q、e 概念，如何根据Q、e值来判断单体间的共聚倾向？
14.由Q、e值计算苯乙烯－丁二烯和苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯的竞聚率。
（丁二烯的Q＝2.39, e = -1.05; 甲基丙烯酸甲酯的Q＝0.74，e ＝0.40）。
15.甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯酯、丙烯腈等单体与丁二
烯共聚，试以交替倾向的次序排列，并说明原因。
16.分别用自由基、正离子和负离子型引发体系使苯乙烯（M1）和甲基丙烯酸甲酯（M2）共聚。
起始原料组成(f1)0＝0.5，共聚物中F1的实测值列于下表，相应的曲线如图(5-11)所示
引发体系反应温度(℃) F1( mol % )
光60 51
SnCl430 > 99
BPO 60 51 K （液氨中）-30 < 1
热130 51 Na（液氨中）-30 < 1
请回答下列问题
（1）指出每种引发体系所对应的反应机理。
（2）图中三根组成曲线分别对应于哪几种引发体系。
（3）从单体结构及引发体系解释表中F 1的数值，及F 1-f 1曲线形状产生的原因。
17．某理想共聚体系，r 1 = 4.0，r 2 = 0.25, 原料组成[M 1]/[M 2]= 1,试求 (1) 1 M 1、2 M 1 及4 M 1序列各占XM 1序列的百分数[(PM 1)x ]; (2) 1 M 1、2 M 1 及4 M 1序列的重量百分率[(1M W )x ]; (3) 数均链段长度1M N 及2M N
18.试讨论离子型共聚反应的特征。