烯烃
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C采取sp2杂化，形成三个等同的sp2杂化轨道，平面构 型并取最大键角为120°。
120
£ ¡ C
2 3¸ ¸sp ¸¸¸ ì ¸
¸¸ ׸ ó ¸ ü ¸¸120
¸
¸¸¸ ¸¸¸p¸ ì ¸ 2 ¸ 3¸ ¸sp ¸¸¸ ì ¸¸¸ ±
H C H C
H H
H C H C
H H
（一）烯烃的结构 实验测得乙烯中六个原子共平面。
乙醛（酮式）
CH CH + H 2O
HgSO 4,稀H2SO 4 98-105 C
OH H HC CH
重排
O H-C-CH 3
。
RC CH + H 2O
HgSO 4,稀H2SO 4
OH H RC CH
烯醇式
重排
O R-C-CH 3
酮式
2、亲电加成 （electrophilic addition）
烯醇式为什么会重排成酮式呢?
（一）加成反应（addition）
氢化热：1mol不饱和烃氢化时所放出的能量称为氢化 热 。氢化热越高，说明原来的不饱和烃的内能越高， 稳定性越差。不同结构的烯烃进行催化加氢时反应热数 据如下：
（一）加成反应（addition）
数据表明：
① 不同结构的烯烃催化加氢时反应热的大小顺序：
CH2=CH2＞RCH＝CH2＞RCH＝CHR，
H
9p 0 1 mC
134pm
H C
116.76o
H C H C
H
H
121. o 6
H
H
乙烯的键长和键角
乙烯的结构示意图
（二）炔烃的结构
以乙炔为例。 实验测得：C2H2四个原子共直线。
0.106nm 0.120nm
H
C
C
H
在乙炔分子中的碳原子是sp杂化：
激发 杂化
杂化
2 个sp
p轨道
（二）炔烃的结构 二个sp杂化轨道取最大键角为180°，直线构型：
学时：4学时
教学重点与难点：
1. 烯烃、炔烃和二烯烃的结构、亲电加成反应及其机
理；
2.烯烃、炔烃的氧化还原反应； 3. 运用诱导效应和共轭效应分析其亲电加成的反应活 性和区域选择性。
难点：诱导效应和共轭效应。
5.1 烯烃和炔烃的结构
含有 C=C或C≡C的烃称为不饱和烃。 例如：
（一）烯烃的结构 (structure of alkenes) 杂化轨道理论的描述 ：
5.2 烯烃和炔烃的物理性质（自学）
3. 熔点：
分子的对称性↑，烯、炔的熔点↑。
例如：内烯、炔的熔点＞末端烯烃、内炔； 反式烯烃的熔点＞顺式烯烃。 4. 相对密度： 烯烃和炔烃的相对密度＞同碳数烷烃
5. 折射率：
烯烃和炔烃分子中含有π键，电子云易极化，
它们的折射 率＞同碳数烷烃。
5.3 烯烃和炔烃的化学性质
炔烃的催化氢化是逐步实现的，由于第二步加氢非常快，
以致采用一般催化剂时，反应无法停留在烯烃的阶段，若
选择一些活性减弱的特殊催化剂如Lindlar催化剂（附着 于CaCO3及氧化铅上的金属钯细粉），可使产物停留在烯
烃阶段。
利用不同的还原催化剂可以立体选择性地加氢。
（一）加成反应（addition）
H OH H C C H 总键能 2678KJ/mol 1％ H O H C C H H 2741KJ/mol 更稳定！ 99％
互变异构: 室温下，两个构造异构体能迅速地相互转 变，达到动态平衡的现象，叫互变异构现象。
2、亲电加成 （electrophilic addition）
(5) 与次卤酸加成 (补充) 次卤酸的酸性很弱，它与烯烃加成时，生成β-氯代醇：
(1) 与卤素加成
(2) 与卤化氢加成 (3) 与硫酸加成 (4) 与次卤酸（X2+H2O）加成 (5) 与水加成
（一）加成反应（addition）
2、亲电加成 （electrophilic addition）
(1) 与卤素加成 (a) 与溴和氯加成
主要与Cl2、Br2发生加成反应。(F2太快，I2太慢。)
-I 效应增强（吸电子基）+I 效应增强（供电子基）
-F > -Cl > -Br > -I > -OCH3 > -NHCOCH3 >
-C6H5 > -CH=CH2 > -H > -CH3> -C2H5 >
-CH(CH3)2 > -C(CH3)3
3、诱导效应 (Induction effect)
R2C＝CH2＞R2C＝CHR＞R2C＝CR2
顺-RCH＝CHR＞反-RCH＝CHR
②烯烃的热力学稳定性次序为： R2C＝CR2＞R2C＝CHR＞RCH＝CHR， R2C＝CH2＞RCH＝CH2＞CH2=CH2 反-RCH＝CHR＞顺-RCH＝CHR
（一）加成反应（addition）
2、 亲电加成 (electrophilic addition)
② 分离、提纯；鉴别烯烃。 例：用化学方法区别下列化合物：
OSO 2OH 浓H2SO4 溶于硫酸
不溶于硫酸
2、亲电加成 （electrophilic addition）
(4) 与水加成 (a) 烯烃加水
C=C + H 3O
+
H+
CH-C
+
H2O
CH-C +OH 2
-H+ H+
Baidu Nhomakorabea
CH-C OH
此反应副产物多，缺乏制备价值。 但控制条件，改变Cat.，烯烃可直接水合：
（一）加成反应 （二） 氧化反应
（三） α-氢原子的反应
（四） 炔烃的活泼氢反应 （五）聚合反应（自学）
5.3 烯烃和炔烃的化学性质
烯烃：由于π键键能小，易破裂，∴烯烃的反 应都是围绕着π键进行的： ①π键电子云流动，较松散，可作为一电子源， 起Lewis碱的作用，与亲电试剂发生加成反应。 ② α-H，受C=C影响，可发生取代反应。 炔烃：官能团 －C≡C－ 1个σ、2个π键： 性质类似烯烃，如加成、氧化、聚合； 2个相互⊥的π：有不同于烯烃的性质， 如炔氢的酸性。
（一）加成反应（addition）
1、催化加氢
在适当的催化剂作用下，烯烃或炔烃与氢加成生成烷烃：
CH2=CH 2 + H 2
催化剂
CH3-CH 3
RC CH + H 2
Ni or Pd,Pt
RCH 2CH3
Ni须经处理，得Raney Ni，又叫活性Ni、骨架Ni。这 种镍特点是具有很大表面积，便于反应。 按下列机理进行：
C=C + Br 2
红棕色
CCl 4
Br Br C C
无色
炔烃能与两分子卤素加成：
RC CH
Cl 2 (or Br 2)
RCCl=CHCl
Cl 2 (or Br 2)
RCCl 2CHCl 2 (RCBr 2CHBr 2)
此反应可用来检验C=C或C≡C是否存在。
2、亲电加成 （electrophilic addition）
加卤素反应活性：烯烃＞炔烃。例：
CH2=CH-CH 2-C CH + Br 2
乙醚 低温
CH2BrCHBrCH 2C CH
4,5-二溴-1-戊炔
叁键加卤素时，小心控制条件，可得一分子加成产物：
Br2
CH3C CCH 3
H3C Br
Br C=C CH3
。 乙醚，-20 C
WHY?
2、亲电加成 （electrophilic addition）
Na
H3CH2C H
H C C CH2CH3
液氨
3- 己炔
反 -3- 己烯
（一）加成反应（addition）
催化加氢反应的意义： ① 实验室制备纯烷烃；工业上利用此反应可使粗汽油中 的少量烯烃(易氧化、聚合)还原为烷烃，提高油品质量。
② 根据被吸收的氢气的体积，测定分子中双键或三键
的数目。 ③ 测定氢化热，推测烯烃的稳定性
马氏规则——烯、炔加卤化氢时，氢原子总是加到 含氢较多的不饱和碳上。例如：
CH3CH2CH=CH 2 + HBr
乙酸 80%
CH3CH2CH CH 2 Br H
2-溴丁烷
Br
CH3CH2CH2C CH
HBr
CH3CH2CH2C=CH 2 HBr Br
2-溴-1-戊烯
CH3(CH 2)2-C-CH 3 Br
∴π键易断裂、易极化、易起化学反应。
5.2 烯烃和炔烃的物理性质（自学）
1．物态： C4以下的烯、炔是气体，C5-C18为液体，C19以上是 固体。 2．沸点： 末端烯烃的沸点＞同碳数烷烃； 相对分子质量↑，烯烃和炔烃的沸点↑； 碳数相同时，正构烯、炔的沸点＞异构烯、炔； 碳架相同时，末端烯、炔的沸点＞内烯、炔(不饱 和键位于碳链的中间)； 双键位置相同时，顺式烯烃的沸点＞反式烯烃；
电子效应
3、诱导效应 (Induction effect)
诱导效应——由于分子中原子或原子团的电负性不同的 影响，使整个分子中成键的电子云沿分子链向一个方向
偏移，使分子发生极化的现象。用符号I 表示。
C A C H C B
电负性：A ＞H
I
比较标准
电负性：B ＜H +
I
效应
效应
3、诱导效应 (Induction effect) 常见一些原子或原子团的电负性大小如下：
（一）加成反应（addition）
H2
吸附 解吸
H
H
C2H4
H H CH2=CH 2
H-CH 2-CH 2-H
中间形成一个Ni-H键(半氢化态)为过渡态。 催化加氢反应的立体化学：顺式加成!
CH 3 CH 3 + H2
Ni
H H H3C CH 3
（一）加成反应（addition）
炔烃的催化氢化(选择性还原)：
CH3CHCH3 OSO3H H2O △
CH3CH2OH 乙醇（伯醇）
CH3CHCH 3 OH 2-丙醇（仲醇）
CH3HC CH2
H2SO4(80% )
问题：上述二反应，何者较快？
2、亲电加成 （electrophilic addition）
烯烃间接水合反应的意义：
① 工业上制备乙醇和其他仲醇、叔醇，但有环境污 染和设备腐蚀问题；
CH2=CH 2 + HO Cl
Cl-CH 2-CH 2-OH
-氯乙醇
实际操作时，常用氯和水直接反应。例：
CH3CH CH2 + Cl2 H2O CH3CHCH2Cl OH 1-氯-2-丙醇
烯烃与次卤酸加成也是亲电加成反应。
3、诱导效应 (Induction effect)
电子效应 （Electronic effect）： 分子中电子云密度的分布对性质产生的影响。 诱导效应 (Induction effect) 共轭效应 (conjugation effect)
2,2-二溴戊烷
2、亲电加成 （electrophilic addition）
(3) 与硫酸加成
C C + HOSO3H C C OSO3H 硫酸氢酯 H2O △ C C OH
以上的反应相当于烯烃间接水合。
烯烃与H2SO4的加成也是亲电加成，遵循马氏规则。
H2C CH2 H2SO4(98%) H2O CH3CH2OSO3H △
CH2=CH 2 + H 2O
H3PO4/硅 藻 土 300 C,7~8MPa
。
CH3-CH 2-OH
为了减少“三废”，保护环境，可用固体酸， 如杂多酸代替液体酸催化剂。
2、亲电加成 （electrophilic addition）
(b) 炔烃加水
HC CH H2O H2SO4-HgSO4 OH CH CH2 （烯醇式） O 重排 CH3 C H
•如在Lindlar催化剂作用下，炔仅与一分子氢加 •成，主要生成顺式烯烃产物；而在液氨中，用钠 •和锂还原炔烃，主要得到反式烯烃。
CH3CH2C CCH2CH3 + H2 Pd-CaCO3 H3CH2C C H 3- 己炔 顺-3- 己烯 C H CH2CH3
CH3CH2C
CCH2CH3 + H2
第5章
烯烃、炔烃和二烯烃
内容提要
5.1 烯烃和炔烃的结构 5.2 烯烃和炔烃的物理性质
5.3 烯烃和炔烃的化学性质
5.4 共轭二烯烃的结构和共轭效应 5.5 共振结构理论简介
教学要求与学时：
1. 掌握烯烃、炔烃和二烯烃的结构、亲电加成反应及
其机理；
2.掌握烯烃、炔烃的氧化还原反应。 3. 运用诱导效应和共轭效应分析其亲电加成的反应活 性和区域选择性。 4.了解共振论的基本知识。
乙炔分子的σ骨架：
H
C
C
C
H
每个碳上还有两个p轨道，相互肩并肩形成2个π键：
H
C
C
H
π键的特性：
① π键不能单独存在，不能自由旋转。 ② π键键能小，不如σ键牢固。
碳碳双键键能为611kJ/mol,碳碳单键键能为347kJ/mol,
∴π键键能为611-347=264kJ/mol ③ π键电子云流动性大，受核束缚小，易极化。
(2) 与卤化氢加成 Markovnikov规则 烯烃和炔烃均能与卤化氢发生加成反应：
C=C + H： X (HX=HCl,HBr,HI) C H
HX
C X
X RC CH
HX
R-C=CH2
R-C-CH3
X X 反应速度：HI＞HBr＞HCl
(∵酸性HI＞HBr＞HCl，HF易聚合 )
2、亲电加成 （electrophilic addition）
120
£ ¡ C
2 3¸ ¸sp ¸¸¸ ì ¸
¸¸ ׸ ó ¸ ü ¸¸120
¸
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H C H C
H H
H C H C
H H
（一）烯烃的结构 实验测得乙烯中六个原子共平面。
乙醛（酮式）
CH CH + H 2O
HgSO 4,稀H2SO 4 98-105 C
OH H HC CH
重排
O H-C-CH 3
。
RC CH + H 2O
HgSO 4,稀H2SO 4
OH H RC CH
烯醇式
重排
O R-C-CH 3
酮式
2、亲电加成 （electrophilic addition）
烯醇式为什么会重排成酮式呢?
（一）加成反应（addition）
氢化热：1mol不饱和烃氢化时所放出的能量称为氢化 热 。氢化热越高，说明原来的不饱和烃的内能越高， 稳定性越差。不同结构的烯烃进行催化加氢时反应热数 据如下：
（一）加成反应（addition）
数据表明：
① 不同结构的烯烃催化加氢时反应热的大小顺序：
CH2=CH2＞RCH＝CH2＞RCH＝CHR，
H
9p 0 1 mC
134pm
H C
116.76o
H C H C
H
H
121. o 6
H
H
乙烯的键长和键角
乙烯的结构示意图
（二）炔烃的结构
以乙炔为例。 实验测得：C2H2四个原子共直线。
0.106nm 0.120nm
H
C
C
H
在乙炔分子中的碳原子是sp杂化：
激发 杂化
杂化
2 个sp
p轨道
（二）炔烃的结构 二个sp杂化轨道取最大键角为180°，直线构型：
学时：4学时
教学重点与难点：
1. 烯烃、炔烃和二烯烃的结构、亲电加成反应及其机
理；
2.烯烃、炔烃的氧化还原反应； 3. 运用诱导效应和共轭效应分析其亲电加成的反应活 性和区域选择性。
难点：诱导效应和共轭效应。
5.1 烯烃和炔烃的结构
含有 C=C或C≡C的烃称为不饱和烃。 例如：
（一）烯烃的结构 (structure of alkenes) 杂化轨道理论的描述 ：
5.2 烯烃和炔烃的物理性质（自学）
3. 熔点：
分子的对称性↑，烯、炔的熔点↑。
例如：内烯、炔的熔点＞末端烯烃、内炔； 反式烯烃的熔点＞顺式烯烃。 4. 相对密度： 烯烃和炔烃的相对密度＞同碳数烷烃
5. 折射率：
烯烃和炔烃分子中含有π键，电子云易极化，
它们的折射 率＞同碳数烷烃。
5.3 烯烃和炔烃的化学性质
炔烃的催化氢化是逐步实现的，由于第二步加氢非常快，
以致采用一般催化剂时，反应无法停留在烯烃的阶段，若
选择一些活性减弱的特殊催化剂如Lindlar催化剂（附着 于CaCO3及氧化铅上的金属钯细粉），可使产物停留在烯
烃阶段。
利用不同的还原催化剂可以立体选择性地加氢。
（一）加成反应（addition）
H OH H C C H 总键能 2678KJ/mol 1％ H O H C C H H 2741KJ/mol 更稳定！ 99％
互变异构: 室温下，两个构造异构体能迅速地相互转 变，达到动态平衡的现象，叫互变异构现象。
2、亲电加成 （electrophilic addition）
(5) 与次卤酸加成 (补充) 次卤酸的酸性很弱，它与烯烃加成时，生成β-氯代醇：
(1) 与卤素加成
(2) 与卤化氢加成 (3) 与硫酸加成 (4) 与次卤酸（X2+H2O）加成 (5) 与水加成
（一）加成反应（addition）
2、亲电加成 （electrophilic addition）
(1) 与卤素加成 (a) 与溴和氯加成
主要与Cl2、Br2发生加成反应。(F2太快，I2太慢。)
-I 效应增强（吸电子基）+I 效应增强（供电子基）
-F > -Cl > -Br > -I > -OCH3 > -NHCOCH3 >
-C6H5 > -CH=CH2 > -H > -CH3> -C2H5 >
-CH(CH3)2 > -C(CH3)3
3、诱导效应 (Induction effect)
R2C＝CH2＞R2C＝CHR＞R2C＝CR2
顺-RCH＝CHR＞反-RCH＝CHR
②烯烃的热力学稳定性次序为： R2C＝CR2＞R2C＝CHR＞RCH＝CHR， R2C＝CH2＞RCH＝CH2＞CH2=CH2 反-RCH＝CHR＞顺-RCH＝CHR
（一）加成反应（addition）
2、 亲电加成 (electrophilic addition)
② 分离、提纯；鉴别烯烃。 例：用化学方法区别下列化合物：
OSO 2OH 浓H2SO4 溶于硫酸
不溶于硫酸
2、亲电加成 （electrophilic addition）
(4) 与水加成 (a) 烯烃加水
C=C + H 3O
+
H+
CH-C
+
H2O
CH-C +OH 2
-H+ H+
Baidu Nhomakorabea
CH-C OH
此反应副产物多，缺乏制备价值。 但控制条件，改变Cat.，烯烃可直接水合：
（一）加成反应 （二） 氧化反应
（三） α-氢原子的反应
（四） 炔烃的活泼氢反应 （五）聚合反应（自学）
5.3 烯烃和炔烃的化学性质
烯烃：由于π键键能小，易破裂，∴烯烃的反 应都是围绕着π键进行的： ①π键电子云流动，较松散，可作为一电子源， 起Lewis碱的作用，与亲电试剂发生加成反应。 ② α-H，受C=C影响，可发生取代反应。 炔烃：官能团 －C≡C－ 1个σ、2个π键： 性质类似烯烃，如加成、氧化、聚合； 2个相互⊥的π：有不同于烯烃的性质， 如炔氢的酸性。
（一）加成反应（addition）
1、催化加氢
在适当的催化剂作用下，烯烃或炔烃与氢加成生成烷烃：
CH2=CH 2 + H 2
催化剂
CH3-CH 3
RC CH + H 2
Ni or Pd,Pt
RCH 2CH3
Ni须经处理，得Raney Ni，又叫活性Ni、骨架Ni。这 种镍特点是具有很大表面积，便于反应。 按下列机理进行：
C=C + Br 2
红棕色
CCl 4
Br Br C C
无色
炔烃能与两分子卤素加成：
RC CH
Cl 2 (or Br 2)
RCCl=CHCl
Cl 2 (or Br 2)
RCCl 2CHCl 2 (RCBr 2CHBr 2)
此反应可用来检验C=C或C≡C是否存在。
2、亲电加成 （electrophilic addition）
加卤素反应活性：烯烃＞炔烃。例：
CH2=CH-CH 2-C CH + Br 2
乙醚 低温
CH2BrCHBrCH 2C CH
4,5-二溴-1-戊炔
叁键加卤素时，小心控制条件，可得一分子加成产物：
Br2
CH3C CCH 3
H3C Br
Br C=C CH3
。 乙醚，-20 C
WHY?
2、亲电加成 （electrophilic addition）
Na
H3CH2C H
H C C CH2CH3
液氨
3- 己炔
反 -3- 己烯
（一）加成反应（addition）
催化加氢反应的意义： ① 实验室制备纯烷烃；工业上利用此反应可使粗汽油中 的少量烯烃(易氧化、聚合)还原为烷烃，提高油品质量。
② 根据被吸收的氢气的体积，测定分子中双键或三键
的数目。 ③ 测定氢化热，推测烯烃的稳定性
马氏规则——烯、炔加卤化氢时，氢原子总是加到 含氢较多的不饱和碳上。例如：
CH3CH2CH=CH 2 + HBr
乙酸 80%
CH3CH2CH CH 2 Br H
2-溴丁烷
Br
CH3CH2CH2C CH
HBr
CH3CH2CH2C=CH 2 HBr Br
2-溴-1-戊烯
CH3(CH 2)2-C-CH 3 Br
∴π键易断裂、易极化、易起化学反应。
5.2 烯烃和炔烃的物理性质（自学）
1．物态： C4以下的烯、炔是气体，C5-C18为液体，C19以上是 固体。 2．沸点： 末端烯烃的沸点＞同碳数烷烃； 相对分子质量↑，烯烃和炔烃的沸点↑； 碳数相同时，正构烯、炔的沸点＞异构烯、炔； 碳架相同时，末端烯、炔的沸点＞内烯、炔(不饱 和键位于碳链的中间)； 双键位置相同时，顺式烯烃的沸点＞反式烯烃；
电子效应
3、诱导效应 (Induction effect)
诱导效应——由于分子中原子或原子团的电负性不同的 影响，使整个分子中成键的电子云沿分子链向一个方向
偏移，使分子发生极化的现象。用符号I 表示。
C A C H C B
电负性：A ＞H
I
比较标准
电负性：B ＜H +
I
效应
效应
3、诱导效应 (Induction effect) 常见一些原子或原子团的电负性大小如下：
（一）加成反应（addition）
H2
吸附 解吸
H
H
C2H4
H H CH2=CH 2
H-CH 2-CH 2-H
中间形成一个Ni-H键(半氢化态)为过渡态。 催化加氢反应的立体化学：顺式加成!
CH 3 CH 3 + H2
Ni
H H H3C CH 3
（一）加成反应（addition）
炔烃的催化氢化(选择性还原)：
CH3CHCH3 OSO3H H2O △
CH3CH2OH 乙醇（伯醇）
CH3CHCH 3 OH 2-丙醇（仲醇）
CH3HC CH2
H2SO4(80% )
问题：上述二反应，何者较快？
2、亲电加成 （electrophilic addition）
烯烃间接水合反应的意义：
① 工业上制备乙醇和其他仲醇、叔醇，但有环境污 染和设备腐蚀问题；
CH2=CH 2 + HO Cl
Cl-CH 2-CH 2-OH
-氯乙醇
实际操作时，常用氯和水直接反应。例：
CH3CH CH2 + Cl2 H2O CH3CHCH2Cl OH 1-氯-2-丙醇
烯烃与次卤酸加成也是亲电加成反应。
3、诱导效应 (Induction effect)
电子效应 （Electronic effect）： 分子中电子云密度的分布对性质产生的影响。 诱导效应 (Induction effect) 共轭效应 (conjugation effect)
2,2-二溴戊烷
2、亲电加成 （electrophilic addition）
(3) 与硫酸加成
C C + HOSO3H C C OSO3H 硫酸氢酯 H2O △ C C OH
以上的反应相当于烯烃间接水合。
烯烃与H2SO4的加成也是亲电加成，遵循马氏规则。
H2C CH2 H2SO4(98%) H2O CH3CH2OSO3H △
CH2=CH 2 + H 2O
H3PO4/硅 藻 土 300 C,7~8MPa
。
CH3-CH 2-OH
为了减少“三废”，保护环境，可用固体酸， 如杂多酸代替液体酸催化剂。
2、亲电加成 （electrophilic addition）
(b) 炔烃加水
HC CH H2O H2SO4-HgSO4 OH CH CH2 （烯醇式） O 重排 CH3 C H
•如在Lindlar催化剂作用下，炔仅与一分子氢加 •成，主要生成顺式烯烃产物；而在液氨中，用钠 •和锂还原炔烃，主要得到反式烯烃。
CH3CH2C CCH2CH3 + H2 Pd-CaCO3 H3CH2C C H 3- 己炔 顺-3- 己烯 C H CH2CH3
CH3CH2C
CCH2CH3 + H2
第5章
烯烃、炔烃和二烯烃
内容提要
5.1 烯烃和炔烃的结构 5.2 烯烃和炔烃的物理性质
5.3 烯烃和炔烃的化学性质
5.4 共轭二烯烃的结构和共轭效应 5.5 共振结构理论简介
教学要求与学时：
1. 掌握烯烃、炔烃和二烯烃的结构、亲电加成反应及
其机理；
2.掌握烯烃、炔烃的氧化还原反应。 3. 运用诱导效应和共轭效应分析其亲电加成的反应活 性和区域选择性。 4.了解共振论的基本知识。
乙炔分子的σ骨架：
H
C
C
C
H
每个碳上还有两个p轨道，相互肩并肩形成2个π键：
H
C
C
H
π键的特性：
① π键不能单独存在，不能自由旋转。 ② π键键能小，不如σ键牢固。
碳碳双键键能为611kJ/mol,碳碳单键键能为347kJ/mol,
∴π键键能为611-347=264kJ/mol ③ π键电子云流动性大，受核束缚小，易极化。
(2) 与卤化氢加成 Markovnikov规则 烯烃和炔烃均能与卤化氢发生加成反应：
C=C + H： X (HX=HCl,HBr,HI) C H
HX
C X
X RC CH
HX
R-C=CH2
R-C-CH3
X X 反应速度：HI＞HBr＞HCl
(∵酸性HI＞HBr＞HCl，HF易聚合 )
2、亲电加成 （electrophilic addition）