中药化学黄酮类化合物

所有黄酮苷（糖） 游离黄酮 二氢黄酮 二氢黄酮醇 二氢异黄酮 黄烷醇类
O
2
游离黄酮 黄酮 黄酮醇 异黄酮 查耳酮（二氢 ） 橙酮 花色素类等
O
*
* *
O
OH
O
O
O
（2-位）
（2，3-位）
（无）
三．溶解性：符合苷的溶解性规律 水 甲醇乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀碱水
1.游离黄酮 -+ ++ 取决于 分子的立体结构 取代基团的性质、数目、连接位置 引入羟基，数目多，7、4‘-位，水溶度较大 羟基甲基化（-OCH3）, 水溶度降低R=H
OH
花色素
O
3 4
+
HO
O OH OH
+
OH OH
OH
飞燕草苷元
7 2 2
橙酮
6 5 4
O
3
' 3'
4
CH O
6
'
硫磺菊素（6，3′，4′- 三OH橙酮）
' 5'
glc HO HO O OH O OH
讪酮（双苯吡酮 )
O
O
异芒果素
高异黄酮
O
O
O H CH2OH OCH3 H OH
木脂素黄酮（水飞蓟素）
4
O
3
'
2
3
查耳酮
' 4
5
' 2 OH
6 5
OH
OH
' ' 6 O
HO glc O O
红花苷

二氢查耳酮（+）儿茶素
OH
HO
OH
OH
O
glc
O
O

黄烷-3-醇
O
3
梨根苷
OH HO
OH
O
H OH H OH
OH
（+）儿茶素

黄烷-3，4-二醇
OH
O
3 4
HO
O OH OH OH
OH OH
OH
OH
无色飞燕草素
第一节：结构和分类
C6-C3-C6结构（黄酮） 依：三碳链的氧化程度 三碳链是否构成环 3-位羟基取代与否 B-环连接位置(2、3-位)

黄酮
8 7 6 5 4 1 2 2
' B
3
'
4
O C
'
A
3
6
'
5
'
芹菜素（5，7，4′-三OH黄酮） 木犀草素（5，7，3′，4′-四OH黄酮） 黄芩素(5，6，7-三OH黄酮)
NaHCO3 Na2CO3 NaOH
7，4′-OH > 7或4′-OH > 其他位-OH > 5-OH + + + + 应用 + + +
应用
pH梯度法分离（游离黄酮）
2.碱性：
γ -吡喃酮环1-氧原子
微弱碱性（孤对电子，接受质子）
OH Cl O+
仅溶于强的、浓酸 +水 （浓硫酸） 烊 盐（呈色） 应用 初步鉴别黄酮母核类型：黄酮、黄酮醇 —— 黄~橙色，并有荧光 二氢黄酮 —— 橙红（冷）、紫红（热） 查耳酮 —— 橙红~洋红 异黄酮（二氢）—— 黄色 橙酮 —— 红~洋红
第六章 黄酮类化合物Leabharlann Baidu
黄酮的含义：
1．经典含义是指以二苯基色原酮衍生的
一类化合物的总称，由于该类化合物大多 呈淡黄色或黄色，且分子中多具酮基，因 此称为黄酮。
2．现代含义是泛指二个苯环（A环和B环）
通过三个碳原子相互连接而成的一系列化 合物的总称，即具有C6-C3-C6结构的一类 化合物的总称。
黄酮类化合物溶解性（极性）规律:
三糖苷 > 双糖苷 > 单糖苷 > 苷元 3 - O - 糖苷 > 7 - O - 糖苷（平面性分子） 花色素(平面性分子,离子型) > 非平面性分子 > 平 面性分子
四．酸碱性
1．酸性．
来源
酸 性 影响 酚羟基（ 数目、位置）
酸性规律： 7，4‘-OH酸性强于其他位置羟基的酸性（处于羰基对 位，羰基的共轭诱导）。 5-OH酸性最弱（处于羰基邻位，形成分子内氢键）。 酚羟基数目越多，酸性越强。
五．显色反应
1．还原显色反应
反应类型
盐酸-镁粉 反应 ） （最常用）
鉴别特征
黄酮、二氢黄酮、 红~紫红 黄酮醇、二氢黄酮醇 红~紫红
鉴别意义
备注
黄酮类特征性 假阳性 鉴别反应 （花色素
查耳酮、橙酮、 儿茶素类、异黄酮
四氢硼钠 还原反应 钠汞齐反应
（-） （ -）
二氢黄酮类特有
二氢黄酮、二氢黄酮醇 红~紫红 其它黄酮类 （ -） 黄酮、二氢黄酮 红 异黄酮、二氢异黄酮 红 黄酮醇类 黄~淡红色 二氢黄酮醇类 棕黄色
O

二氢黄酮
O
2 3
橙皮苷（5，7，3 - 三OH，4′-OCH3二氢黄酮） 甘草苷（甘草素-7-O-glu苷） 甘草素（ 7 ， 4′– 二 OH 二氢黄酮 ）
O

黄酮醇
O
2 3
OH O
山柰酚（5，7，4′-三OH黄酮醇） 槲皮素（5，7，3′，4′-四OH黄酮醇） 杨梅素（5，7，3′，4′，5′-五OH黄酮醇）
++
O O
OO
OO
有
交叉共轭体系
无 二氢黄酮 二氢黄酮 二氢查耳 黄烷醇类 异黄酮（无或微黄色） 二氢异黄酮
黄酮（灰黄～黄色） 黄酮醇（灰黄～黄色） 醇 查耳酮（黄～橙黄色） 酮 花色素类（颜色随 pH而改变）
红色（pH <7） 紫色（pH= 8.5） 蓝色（pH>8.5）
二．旋光性：
旋光性 取决于 不对称碳原子的有无 有 无
示
氨性氯化锶(SrCl2)
三氯化铁(FeCl3)
邻二酚羟基
酚羟基
绿、棕乃至黑色
紫、蓝、绿
3. 硼酸显色反应
HO
O
H O H OH
OH O
第二节 黄酮类化合物的理化性质
一．性状
1：形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉末 （苷） 2：颜色： 多为黄色
交叉共轭体系（电子转移、重排，共轭增强，产生颜色的基础） 助色团（给系统提供电子，使颜色加深，尤其7，4′-位，辅助作用）
+ +
O O
7 7
OO
4 4'
'
OO
2.与金属盐类试剂络合反应
反应类型 鉴别特征及鉴别意义 备注
三氯化铝 （AlCl3） PPC\TLC
3-OH，4-C=O 5-OH，4-C=O
黄色 鲜黄色荧光
邻二酚羟基
锆盐-枸橼酸 (ZrOCl2)
示
（4‘或7，4’黄酮醇，天蓝色荧光）
锆盐 枸橼酸 黄色 黄色不褪 黄色褪去 PPC
3-OH或3，5 -二OH 5-OH
O
2 3
二氢黄酮醇
O
O
OH
二氢槲皮素（5，7，3′，4′-四OH二氢黄酮醇） 二氢 桑色素（5，7，2′，4′-四OH二氢黄酮醇）
异黄酮
O
2 3
大豆素（7，4′-二OH异黄酮） 大豆苷（大豆素-7-O-glc苷） 葛根素（7，4′-二OH，8- glc异黄酮苷）
二氢异黄酮
O
2 3
紫檀素 鱼藤酮
HO
平面型分子 黄酮 黄酮醇 查耳酮 （交叉共轭） 水溶度小 非平面型分子 二氢类（C-环半椅式结构） 异黄酮（羰基与B-环立体障碍） 分子间排列不紧密， 水分子易于进入 水溶度大
H O
2
+
+
+
+（酚羟基)
R O H
R=OH 二氢黄酮醇
R=H 二氢黄酮
2 .黄酮苷(亲水性)
水 甲醇乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀碱水 + ++ ++