锂电池隔膜汇总.

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⑤孔径
防止电极颗粒直接通过隔膜 ,要求隔膜孔径 为 0.01-0.1μ m, 小于 0.01μ m 时,锂离子穿透能力 太小,大于0.1μ m时,电池内部枝晶生成时电池易 短路。 目前所使用的电极颗粒一般在 10 微米的量级, 而所使用的导电添加剂则在 10 纳米的量级,不过 很幸运的是一般碳黑颗粒倾向于团聚形成大颗粒。 一般来说,亚微米孔径的隔膜足以阻止电极颗粒的 直接通过,当然也不排除有些电极表面处理不好, 粉尘较多导致的一些诸如微短路等情况。
⑧热关闭温度 热关闭温度:将模拟电池(两平面电极中间夹 一隔膜,使用通用锂离子电池用电解液)加热,当内 阻提高三个数量级时的温度。 闭孔温度:外部短路或非正常大电流通过时产生 的热量使隔膜微孔闭塞时的温度。 熔融破裂温度:将隔膜加热,当温度超过试样熔 点使试样发生破裂时的温度。 ⑨孔隙率 大多数锂离子电池隔膜孔隙率在 30%-50% 之间。 孔隙率的大小和内阻有一定的关系,但不同种隔膜之 间的空隙率的绝对值无法直接比较。
②透气率 MacMullin 数 :含电解液的隔膜的电阻率和电解液本 身的电阻率之间的比值 。此数值越小越好,消耗型锂离 子电池的这个数值为接近 8。 Gurley 数 :一定体积的气体,在一定压力条件下通 过一定面积的隔膜所需要的时间。与隔膜装配的电池的内 阻成正比,即该数值越大,则内阻越大。
单纯比较两种不同隔膜的 Gurley 数是没有意义的, 因为可能两种隔膜的微观结构完全不一样;但同一种隔膜 的 Gurley 数的大小能很好的反应出内阻的大小,因为同 一种隔膜相对来说微观结构是一样的或可比较的。
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六、隔膜的使用材料
隔膜材料主要是以聚乙烯(polyethylene, PE)、聚丙烯(polypropylene,PP)为主的聚 烯烃(Polyolefin)类隔膜,其中PE 产品主要 由湿法工艺制得,PP 产品主要由干法工艺制得。
七、隔膜制作工艺
1、分为:干法工艺和湿法工艺 干法工艺是将聚烯烃树脂熔融、挤压、吹膜制成 结晶性聚合物薄膜,经过结晶化处理、退火后,得到 高度取向的多层结构,在高温下进一步拉伸,将结晶 界面进行剥离,形成多孔结构,增加薄膜的孔径。干 法工艺还可以分为单向拉伸和双向拉伸。
熔融挤出
高倍拉伸
冷却
热处理
拉伸
热定型
分切
收卷
优点:工艺相对简单,附加值高,无环境污染。 缺点:1、孔径及孔隙率较难控制 2、拉伸比较小 3、产品不能做得很薄
2、湿法工艺
湿法工艺又称相分离法或热致相分离法,将液态烃或一些小分子物质与 聚烯烃树脂混合,加热熔融后,形成均匀的混合物,然后降温进行相分离, 压制得膜片,再将膜片加热至接近熔点温度,进行双向拉伸使分子链取向, 最后保温一段时间,用易挥发物质洗脱残留的溶剂,可制备出相互贯通的微 孔膜材料。
锂电池隔膜基础知识
技术部 云小芳
主要内容
一、锂离子电池隔膜简介 二、锂离子电池对隔膜的要求 三、锂离子电池隔膜性能参数 四、复合隔膜对电池性能的影响 五、隔膜所使用材料 六、隔膜制作工艺 七、隔膜市场的现状
一、隔膜的简介
① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ 具有电子绝缘性,保证正负极的机械隔离; 有一定的孔径和孔隙率,保证低的电阻和高的离子电 导率,对锂离子有很好的透过性; 耐电解液腐蚀,电化学稳定性好; 对电解液的浸润性好并具有足够的吸液保湿能力; 具有足够的力学性能,包括穿刺强度、拉伸强度等; 空间稳定性和平整性好; 热稳定性和自动关断保护性能好。
⑥穿刺强度 穿刺强度:在一定的速度(每分钟 3-5 米)下,让 一个没有锐边缘的直径为1mm 的针刺向环状固定的隔膜, 为穿透隔膜所施加在针上的最大力。 由于测试的时候所用的方法和实际电池中的情况有很 大的差别,直接比较两种隔膜的穿刺强度不是特别合理, 但在微结构一定的情况下,相对来说穿刺强度高的,其 装配不良率低。但单纯追求高穿刺强度,必然导致隔膜 的其他性能下降。 ⑦热稳定性 隔膜需要在电池使用的温度范围内(-20℃~60℃) 保持热稳定。一般来说目前隔膜使用的PE或PP材料均可 以满足上述要求。 通常,真空条件下,90℃恒温60分钟,隔膜横向纵向 收缩应小于5%。
五、复合隔膜
• 此种隔膜有两层(PP/PE)隔膜、三层 (PP/PE/PP)隔膜。三层膜在温度升高时, 中部的PE在130度熔化收缩造成热关闭,但 是由于外部的PP熔化温度为160度,隔膜还 可以保持一定的安全性,因此三层膜也较 适用于动力电池。目前Celgard与UBE掌握 此种技术及专利权。
隔膜性能对电池性能的影响
四、锂电池隔膜的性能参数
①厚度 对于消耗型锂离子电池(手机、笔记本电脑、数 码相机中使用的电池),25微米的隔膜逐渐成为标准。 然而,由于人们对便携式产品的使用的日益增长,更 薄的隔膜,比如说 20 微米、18 微米、16 微米、甚 至更薄的隔膜开始大范围的应用。 对于动力电池来说,由于装配过程的机 械要求,往往需要更厚的隔膜,当然对于动力用大电 池,安全性也是非常重要的,而厚一些的隔膜往往同 时意味着更好的安全性,EV/HEV使用的是厚度为40微 米左右的隔膜。
③浸润度
为保证电池的内阻不是太大,要求隔膜是能够被 电池所用电解液完全浸润,这与隔膜材料本身和隔膜的表 面及内部微观结构相关。 粗略判断:取典型电解液(如 EC : DMC=1:1 , 1M LiPF6),滴在隔膜表面,看是否液滴会迅速消失被隔膜吸 收 。 精确判断:用超高时间分辨的摄像机记录从液滴接 触隔膜到液滴消失的过程,计算时间,通过时间的长短来 比较两种隔膜的浸润度。 ④化学稳定性 要求隔膜在电化学反应中是惰性的,且对强 还原、强氧化不活泼,机械强度不衰减,不产生杂质。一 般认为,目前隔膜用材料PE或PP可满足化学惰性要求。
锂离子电池隔膜作用示意图
锂离子隔膜实物图
三、锂离子电池对隔膜的要求
① 具有电子绝缘性,保证正负极的机械隔离; ② 有一定的孔径和孔隙率,保证低的电阻和高的离子电 导率,对锂离子有很好的透过性; ③ 耐电解液腐蚀,电化学稳定性好; ④ 对电解液的浸润性好并具有足够的吸液保湿能力; ⑤ 具有足够的力学性能,包括穿刺强度、拉伸强度等; ⑥ 空间稳定性和平整性好; ⑦ 热稳定性和自动关断保护性能好。
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