易溶盐检测作业指导书
易溶盐检测作业指导书 Company number：【0089WT-8898YT-W8CCB-BUUT-202108】
一易溶盐试验
一、浸出液制取
1、范围
适用于各类土。
2、仪器设备
分析筛：孔径2mm。
天平：称量200g，最小分度值。
电动振荡器。
过滤设备：包括抽滤瓶、平底瓷漏斗、真空泵等。
其他设备：广口瓶、容量瓶、角勺、玻璃棒、烘箱等。
3、制取步骤：
称取过2mm筛下的风干试样50-100g（依土中含盐量和分析项目而定），准确至。倒入广口瓶中，按土水比1:5加入纯水，搅匀，在振荡器上振荡3min后抽气过滤。另取试样3-5g测定风干含水率。
将滤纸用纯水浸湿后贴在漏斗底部，漏斗装在抽滤瓶上，联通真空泵抽气，使滤纸与漏斗贴紧，将振荡后的试样悬液摇匀，倒入漏斗中抽气过滤，过滤时应将漏斗盖好。
当滤液浑浊时，应重新过滤，经反复过滤，如仍然浑浊，应用离心机分离，所得透明滤液即为浸出液。
二、易溶盐总量测定
1．方法、范围
采用蒸干法，适用于各类土。
2、仪器设备
分析天平：称量200g，最小分度值。
水浴锅、蒸发皿。
烘箱、干燥器、坩埚钳等。
移液管。
3、试剂
双氧水溶液（15%）。
碳酸钠溶液（2%）。
4、试验步骤
用移液管吸取试样浸出液50-100ml，注入已知质量的蒸发皿中，盖上表面皿，放在水浴锅上蒸干。当蒸干残渣中呈现黄褐色时，应加入15%双氧水1-2 ml ，继续在水浴锅上蒸干，反复处理至黄褐色消失。
将蒸发皿放入烘箱，在105-110℃温度下烘干4-8h，取出后放入干燥器中冷却，称蒸发皿加试样的总质量，再烘干2-4h，于干燥器中冷却后再称蒸发皿加试样的总质量，反复进行直至最后相邻两次质量差值不大于。
当浸出液蒸干残渣中含有大量结晶水时，将使测得易溶盐质量偏高，遇此情况，可取蒸发皿两个，一个加浸出液50ml，另一个加纯水50ml（空白），然后各加入等量2%碳酸钠溶液，搅拌均匀后，两样都按,款的步骤操作，烘干温度为180℃.
5、计算
未经2%碳酸钠处理的易溶盐总量按下式计算：
W=(m2-m1)V
ω/Vs(1+ω)×100/ m s
W—易溶盐总量（%）；
V
ω—制取浸出液用纯水体积（ml）；
Vs—吸取浸出液体积（ml）；
m
s
—风干试样质量（g）；
ω—风干试样含水率（%）；
m2—蒸发皿加烘干残渣质量（g）；
m1—蒸发皿质量（g）。
用2%碳酸钠溶液处理后的易溶盐总量按下式计算：
W=(m-m
0)V
ω/Vs(1+ω)×100/ m s
m 0=m
3
-m
1
m=m
4-m
1
m
3
—蒸发皿加碳酸钠蒸干后质量（g）；
m
4
—蒸发皿加碳酸钠加试样蒸干后质量（g）；
m
—蒸干后碳酸钠质量（g）；
m—蒸干后试样加碳酸钠质量（g）。
三、碳酸根和重碳酸根的测定
1、范围
适用于各类土。
2、仪器设备
酸式滴定管：容量25ml，最小分度值为。
分析天平：称量200g，最小分度值。
其他设备：移液管、锥形瓶、烘箱、容量瓶。
3、试剂
甲基橙指示剂（%）：称甲基橙溶于100ml纯水中。
酚酞指示剂（%）：称取酚酞溶于50ml乙醇中，用纯水稀释至100ml。
硫酸标准溶液：溶解3ml分析纯浓硫酸于适量纯水中，然后定容至1000ml。
硫酸标准溶液的标定：
称取在 160--180℃烘干2--4h 的无水Na2CO33份，每份，精确至，分别放入3个三角瓶中，各加入20-30 ml纯水使其溶解，再各加入甲基橙指示剂2滴，用配制好的硫酸标准溶液滴定至溶液由黄色突变为橙色为止。记下硫酸标准溶液的用量，硫酸标准溶液的准确浓度应按下式计算：
c(H
2SO
4
)=m(Na
2
CO
3
)×1000/{V(H
2
SO
4
)M(Na
2
CO
3
)}
c(H
2SO
4
)—硫酸标准溶液浓度（mol/L）；
V(H
2SO
4
—硫酸标准溶液用量（ml）；
m(Na
2CO
3
)—碳酸钠的用量（g）；
M(Na
2CO
3
)—碳酸钠的摩尔质量（g/mol）。
精确至L。三次平行滴定，平行误差不大于，取算术平均值作为硫酸标准溶液的确切浓度。
4、试验步骤
用移液管吸取浸出液25ml，注入锥形瓶中，滴加%酚酞指示剂2--3 滴，摇匀，如试液不显红色，表示无碳酸根存在。如试液显红色时，则表示有碳酸根存在，即以H2SO4标准溶液滴定，边滴边摇，至红色刚一消失即为终点，记录H2SO4 标准溶液用量，精确至。
在上述试液中再加入%甲基橙指示剂1--2 滴，继续用H 2SO 4 标准溶液滴定至试液由黄色突变为橙色为止，记录H 2SO 4 标准溶液用量，精确至。 5、结果整理
碳酸根和重碳酸根含量按下列各式计算： b(CO 32-)=2V 1c(H 2SO 4)V w /V s ×(1+×1000/m s CO 32-= b(CO 32-)×10-3××100 (%) CO 32-= b(CO 32-)×60
式中：b(CO 32-)—碳酸根的质量摩尔浓度（mmol/kg 土）；
CO 32-—碳酸根的含量（%或mg/kg 土）；
V 1—酚酞为指示剂滴定硫酸标准溶液的用量（mL ）； V s —吸取试样浸出液体积（mL ）；
10-3—换算因数；
—碳酸根的摩尔质量（ kg/ mol ）；
60 —碳酸根的摩尔质量（ g/ mol ）。
计算至kg 土和%或1mg/kg 土，平行滴定误差不大于，取算术平均值。 重碳酸根含量应按下式计算：
b(HCO 3-)=2(V 2-V 1)c(H 2SO 4)Vw/Vs (1+×1000/m s
HCO 3-= b(HCO 3-)×10-3××100 (%) HCO 3-= b(HCO 3-)×61 (mg/kg 土)
式中：b(HCO 3-)—重碳酸根的质量摩尔浓度（mmol/kg 土）；
HCO 3-—重碳酸根的含量（%或mg/kg 土）； 10-3—换算因数；
V 2—甲基橙为指示剂滴定硫酸标准溶液的用量（mL ）；
—重碳酸根的摩尔质量（kg/mol ）；
61 —重碳酸根的摩尔质量（g/mol ）。
计算至kg 土和%或1mg/kg 土，平行滴定误差不大于，取算术平均值。 四、氯根的测定 1、范围
适用于各类土。
2、仪器设备
酸式滴定管：容量25ml，最小分度值为。
分析天平：称量200g，最小分度值。
其他设备：移液管、锥形瓶、烘箱、容量瓶等。
3、试剂
铬酸钾指示剂(K
2CO
4
)（5%）：称取5克铬酸钾溶于适量纯水中，逐滴加入硝酸银
（AgNO3）标准溶液至出现砖红色沉淀为止。放置一夜后过滤，滤液稀释至100ml，贮在棕色瓶中备用。
硝酸银标准溶液（L）：准确称取经105—110℃烘干30min 的分析纯，用纯水溶解，倒入1000ml容量瓶中定容，贮于棕色细口瓶中。
重碳酸钠(NaHCO
3
)溶液（L）：称取，溶于纯水中，稀释至1000 ml。
甲基橙指示剂（%）。
4 、试验步骤
吸取试样浸出液25ml于锥形瓶中，加甲基橙指示剂（%）1-2滴，逐滴加入L 重碳酸钠
(NaHCO
3
)至试液变为纯黄色（控制PH为7，使溶液恢复黄色），然后再加入5%铬酸钾指示剂5-6滴，用硝酸银标准溶液滴定至生成砖红色沉淀，即为滴定终点，记录所用硝酸银标准溶液的用量（ml）。
若浸出液中Cl-含量很高，可减少浸出液用量，另取1份进行测定。
另取纯水25ml，按款的步骤操作，作空白试验。
5、结果整理
氯根的含量按下式计算：
b(Cl-)=(V
1-V
2
)c(AgNO
3
) V
w
/V
s
×(1+×1000/m
s
Cl-= b(Cl-)×10-3××100 (%)
或 Cl-= b(Cl-)×（mg/kg土）
式中： b(Cl-)—氯根的质量摩尔浓度（mmol/kg土）； Cl-—氯根的含量（%或mg/kg土）；
V
1
—浸出液消耗硝酸银标准溶液的体积（ml）；
V
2
—空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积（ml）；
氯根的摩尔质量(kg/mol)。
计算至kg土和%或1mg/kg土，平行滴定误差不大于，取算术平均值。
五、硫酸根的测定
—EDTA络合容量法
1、范围
适用于硫酸根含量大于、等于50mg/l的土。
2、仪器设备
酸式滴定管：容量25ml，最小分度值为。
分析天平：称量200g，最小分度值。
其他设备：移液管、锥形瓶、烘箱、容量瓶、量杯、角匙、研钵和杵、量筒。
3、试剂
1:4盐酸溶液：将1份浓盐酸与4份纯水互相混合均匀。
钡镁混合剂：称取氯化钡（BaCl
2·2H
2
O）和氯化镁(MgCl
2
·6H
2
O)，一起通过漏斗用纯水
冲洗入500ml容量中，定容至500ml。
氨缓冲溶液:称取70g氯化铵（NH
4
Cl）于烧杯中，加适量纯水溶解后移入1000ml量筒中，再加入分析纯浓氨水570ml，定容至1000ml。
铬黑T指示剂：称取铬黑T和100g预先烘干的氯化钠（NaCl），互相混合研细均匀，贮于棕色瓶中。
锌基准溶液：称取预先在105-110℃烘干的分析纯锌粉于烧杯中，加入1:1盐酸溶液20-30ml，置于水浴上加热至锌完全溶解（切勿溅失），然后移入容量瓶中，定容至1000ml。即得锌基准溶液浓度为l。
EDTA标准溶液：
配制：称取 (C
10H
14
N
2
O
8
Na
2
·2H
2
O)溶于1000mL纯水中，摇匀。
标定：用移液管吸取3份锌基准液，每份20ml，分别置于3个锥形瓶中，用适量纯水稀释后，加氨缓冲溶液10mL，铬黑T指示剂少许，再加95%乙醇5ml，然后用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为亮蓝色为终点，记下用量。
按以下公式计算EDTA标准溶液的浓度：
C(EDTA）=V(Zn2+ )c(Zn2+ )/V（EDTA）式中：
c（EDTA）—EDTA标准溶液的浓度（mol/L）；
V（EDTA）—EDTA标准溶液的用量(ml)；
V(Zn2+ )——锌基准溶液的用量（mL）；
c(Zn2+ )——锌基准溶液的浓度（mol/L）；
计算至l，3份平行滴定，误差不大于，取算术平均值。
乙醇：95%分析纯。
1:1盐酸溶液
氯化钡（5% BaCl
2）溶液：称取5g氯化钡（BaCl
2
）定容至1000ml纯水中。
4 操作步骤
预试验
取5mL浸出液于10mL比色管中，加2滴盐酸溶液（1+1），加5滴氯化钡溶液
（100g/L，摇匀。）观察沉淀生成情况，按表1确定取样体积及钡、镁混合溶液用量。
取样体积及钡、镁混合液用量表1
一小块刚果红试纸，滴加盐酸溶液（1+4）至试纸变成蓝色，再过量2-3滴，在电热板上
加热沸腾2min～3min。
趁热准确加入一定量（表1）的钡、镁混合溶液，边加边摇动，直至预计的需要量，并再次将试液加热至沸腾5min，取下锥形瓶，在室温下静置2h。加入10mL氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液（pH10），加5滴铬黑T指示剂，95%乙醇5ml，摇匀后，用EDTA标准溶液滴定至天蓝色，即为终点。记录消耗EDTA标准溶液的体积（V1）。
另取一个锥形瓶加入适量纯水，投刚果红试纸一片，滴加盐酸溶液（1+4）至试纸变成蓝色，再过量2-3滴，加入与步骤等量的钡、镁混合溶液，然后加入10mL氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液（pH10），加5滴铬黑T指示剂，95%乙醇5ml，摇匀后，再用EDTA标准溶液滴定至由红色变为天蓝色为终点。记下消耗EDTA标准溶液的体积V2（mL）。
再取一个锥形瓶加入与步骤等体积的试样浸出液，然后加入10mL氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液（pH10），加5滴铬黑T指示剂，95%乙醇5ml，摇匀后，用EDTA标准溶液滴定至由红色变为亮蓝色为终点。记下消耗EDTA标准溶液的体积V3（mL）
5结果计算
硫酸根的含量应按下式计算：
b(SO42-)=(V3+V2-V1)c(EDTA)Vw/Vs(1+×1000/ms
SO42-= b(SO42-)×10-3××100 （%）
或 SO42-= b(SO42-)×96 （mg/kg土）
式中 b(SO42-)——硫酸根的质量摩尔浓度（mmol/kg土）；
SO42-——硫酸根的含量（%或mg/kg土）；
c（EDTA）——EDTA标准溶液的浓度（mol/L）；
V
——浸出液中钙镁与钡、镁混合溶液消耗EDTA标准溶液体积（mL）；
1
——用同体积钡、镁混合溶液消耗EDTA标准溶液体积（mL）；
V
2
——同体积浸出液中钙镁对EDTA标准溶液的用量（mL）；
V
3
——硫酸根的摩尔质量（kg/mol）。
计算至kg土和%或1mg/kg土，平行滴定误差不大于，取算术平均值。
六、硫酸根的测定
—比浊法
1、范围
适用于硫酸根含量小于%（50mg/l ）的土。 2、仪器设备 分光光度计。 电动磁力搅拌器。
其他设备：移液管、容量瓶、筛子（）、烘箱、分析天平（最小分度值 mg ）。 3、试剂
悬浊液稳定剂：将浓盐酸(HCl)30ml,95%的乙醇100ml ，纯水300ml ，氯化钠(NaCl)25g 混匀的溶液与50ml 甘油混合均匀。
结晶氯化钡(BaCl 2):将结晶氯化钡过筛取粒径在之间的晶粒。
硫酸根标准溶液：称取预先在105-110℃烘干的无水硫酸钠,用纯水通过漏斗冲洗入1000ml 容量瓶中，溶解后，继续用纯水稀释至1000ml ，此溶液中硫酸根含量为ml 。 4 操作步骤
标准曲线的绘制：用移液管分别吸取硫酸根标准溶液5、10、20、30、40ml 注入100ml 容量瓶中，然后均用纯水稀释至刻度，制成硫酸根含量分别为、、、、100ml 的标准系列。再分别移入烧杯中，各加悬浊液稳定剂和一量匙的氯化钡结晶，置于磁力搅拌器上搅拌1min 。以纯水为参比， 将分光光度计波长调到400-450mm 进行比浊，在3min 内每隔30s 测读一次悬浊液吸光值，取稳定后的吸光值。再以硫酸根含量为纵坐标，相对应的吸光值为横坐标，在坐标纸上绘制关系曲线，即得标准曲线。
硫酸根含量的测定：用移液管吸取试样浸出液100ml （硫酸根含量大于4mg/ml 时， 应少取浸出液并用纯水稀释至100ml ）置于烧杯中，然后按款的标准系列溶液加悬浊液稳定剂等一系列步骤进行操作，以同一试样浸出液为参比，测定悬浊液的吸光值，取稳定后的读数，由标准曲线查得相应硫酸根含量（mg/100ml ）。 5、结果计算
硫酸根含量按下式计算：
SO 42-=m(SO 42-)Vw/Vs(1+×100/（ms103） (%) 或SO 42-=( SO 42-%)×106
b(SO 42-)=( SO 42-%/ ×1000
2—硫酸根含量（%或mg/kg土）；
式中 SO
4
2-)—硫酸根的质量摩尔浓度（mmol/kg土）；
b(SO
4
m(SO42-)—由标准曲线查得SO42含量(mg)；
2-%—硫酸根含量以小数计；
SO
4
2-的摩尔质量（kg/mol）。
—SO
4
计算至kg土和%或1mg/kg土。
七、钙离子的测定
1、范围
适用于各类土。
2、仪器设备
酸式滴定管：容量25ml，最小分度值。
其他设备：移液管、锥形瓶、量杯、天平、研钵等。
3、试剂
2mol/l氢氧化钠溶液：称取8g氢氧化钠溶于100ml纯水中；
钙指示剂：称取钙指示剂与50g预先烘焙的氯化钠一起置于研钵中研细混合均匀，贮于棕色瓶中，保存于干燥器内；
1:4盐酸溶液；
刚果红试纸；
95%乙醇溶液。
4 操作步骤
用移液管吸取试样浸出液25ml于锥形瓶中，投刚果红试纸一片，滴加（1:4）盐酸溶液至试纸变为蓝色为止，煮沸除去二氧化碳（当浸出液中碳酸根和重碳酸根含量很少时，可省去此步骤）。
冷却后，加入2mol/l氢氧化钠溶液2ml（控制pH≈12）摇匀。放置1-2min后，加钙指示剂少许，95%乙醇5ml，用EDTA标准溶液滴定至试液由红色变为浅蓝色为终点。记下EDTA标准溶液用量，估读至。
5、结果计算
钙离子含量按下式计算：
b(Ca2+)=V(EDTA)c(EDTA)Vw/Vs(1+×1000/m
s
Ca2+= b(Ca2+)×10-3××100 (%)
或Ca2+= b(Ca2+)×40 (mg/kg土)
式中 b(Ca2+)—钙离子的质量摩尔浓度（mmol/kg土）；
Ca2+—钙离子含量（%或mg/kg土）；
c(EDTA)—EDTA标准溶液浓度（mol/l）；
V(EDTA)—EDTA标准溶液用量（ml）；
—钙离子的摩尔质量（kg/mol）。
计算至kg土和%或1mg/kg土，平行滴定误差不大于 mL，取算术平均值。
八、镁离子的测定
1、范围
适用于各类土。
2、仪器设备
与测定钙离子仪器相同
3、试剂
2mol/l氢氧化钠溶液：称取8g氢氧化钠溶于100ml蒸馏水中；
钙指示剂：称取钙指示剂与50g预先烘焙的氯化钠一起置于研钵中研细混合均匀，贮于棕色瓶中，保存于干燥器内；
1:4盐酸溶液；
刚果红试纸；
95%乙醇溶液。
4 操作步骤
在滴定钙后的浸出液中，投入一小片刚果红试纸，逐滴加入盐酸（1+1）至刚果红试纸由红色恰变蓝色，加入氨缓冲溶液5ml，充分摇匀，用EDTA标准溶液滴定至试液由酒红色变为不变的蓝色为终点。记下EDTA标准溶液用量，估读至。
5、镁离子结果计算
b(Mg2+)=(V2-V1)c(EDTA)Vw/Vs(1+×1000/m
s
Mg2+= b(Mg2+)×10-3××100 (%)
或Mg2+= b(Mg2+)×24 (mg/kg土)
试中 b(Mg2+)—镁离子的质量摩尔浓度（mmol/kg土）；
Mg2+—镁离子含量（%或mg/kg土）；
V2—钙镁离子对EDTA标准溶液的用量(ml)；
V1—钙离子对EDTA标准溶液的用量(ml)；
c(EDTA)—EDTA标准溶液浓度(mol/l)；
—镁离子的摩尔质量(kg/mol)。
计算至kg土和%或1mg/kg土，平行滴定误差不大于，取算术平均值。
第二部分有机质试验
1、范围
适用于有机质含量不大于15%的土。
2、仪器设备
分析天平：称量200g，最小分度值。
油浴锅，植物油。
其他设备：温度计（0-200℃，刻度1℃）、试管、锥形瓶、滴定管、小漏斗、洗瓶、玻璃棒、容量瓶、干燥器、筛子等。
3、试剂
重铬酸钾标准溶液：称取预先在105-110℃下烘干并研细的重铬酸钾，溶于800ml纯水中（必要时可加热），在不断搅拌下，缓慢地加入浓硫酸1000ml，冷却后移入2000ml容量瓶中，用纯水稀释至刻度。此标准溶液的浓度：
c(K
2Cr
2
O
7
)=l
硫酸亚铁标准溶液：称取硫酸亚铁（FeSO
4·7H
2
O）56g(或硫酸亚铁铵80g)，溶于适量纯
水中，加3mol/lc(H2SO4)溶液30ml，然后用纯水稀释至1L。标定方法如下：准确量取重铬酸钾标准溶液份，分别置于锥形瓶中，各用纯水稀释至60ml ,再分别加入邻啡锣啉指示剂3-5滴，用硫酸亚铁标准溶液滴定，使溶液由黄色经绿色突变至橙红色为终点，记录用量。3份平行误差不得超过，取算术平均值。按下式计算硫酸亚铁标准溶液准确浓度：
c(FeSO4)=c(K
2Cr
2
O
7
)V(K
2
Cr
2
O
7
)/V(FeSO
4
)
式中 c(FeSO4)—硫酸亚铁的浓度(mol/l)；
V(FeSO
4
)—滴定硫酸亚铁用量(ml)；
c(K
2Cr
2
O
7
)—重铬酸钾浓度(mol/l)；
V(K
2Cr
2
O
7
)—重铬酸钾体积(ml)。
计算至l。
邻啡锣啉指示剂：称取邻啡锣啉和硫酸亚铁溶于100ml纯水中，贮于棕色瓶中。
4、操作步骤
称取已去除植物根系并通过筛的风干试样，放入干燥的试管底部，用滴定管缓慢滴入重铬酸钾标准溶液，摇匀，在试管口插一小漏斗。
将试管插入铁丝笼中，放入190℃左右的油浴锅内，试管内的液面应低于油面。控制在170-180℃的温度范围，从试管内溶液沸腾开始计时，煮沸5min，取出稍冷。
将试管内溶液倒入锥形瓶中，用蒸馏水洗净试管底部，并使试液控制在60ml，加入邻啡锣啉指示剂3-5滴，用硫酸亚铁标准溶液滴定至溶液由黄色经绿色突变为橙红色为终点。记下硫酸亚铁标准溶液的用量，估读至。
以纯砂代替试样按步骤进行空白试验。
5.结果处理
有机质按下式计算：
O
m =c(Fe2+){(V
(Fe2+)-V(Fe2+))×××(1+×100/m
s
式中O m—有机质含量（%）；
c(Fe2+)—硫酸亚铁标准溶液浓度（mol/l）；
V0(Fe2+)—空白滴定硫酸亚铁用量(ml)；
V(Fe2+)—试样滴定硫酸亚铁用量(ml)；
—1/4硫酸亚铁标准溶液浓度时的摩尔质量（kg/mol）；
—有机碳换算成有机质的因数。
计算准确至%。