2014年高考真题化学解析分类汇编—专题16+有机化学合成与推断

C13H16O3
CHO H5C2OOC
O N H COOC2H5 COOC H 反应④
COOC2H5
B
C 一定条件
R
M
完成下列填空： 46．写出反应类型： 反应①_____________ 反应③_________________ 反应④____________________
47．写出反应试剂和反应条件：反应②_________________
，试剂 b 的结构简式为
，b 中官能团的名称
。 。[来源:学科网 ZXXK]
（4）试剂 b 可由丙烷经三步反应合成：[来源:]
反应 1 的试剂与条件为 反应 2 的化学方程式为 反应 3 的反应类型是
， ， 。(其他合理答案也给分)
（5）芳香化合物 D 是 1－萘酚的同分异构体，其分子中有两个官能团，能发生银镜反应，D 能 被 KMnO4 酸性溶液氧化成 E( C2H4O2) 和芳香化合物 F (C8H6O4)，E 和 F 与碳酸氢钠溶液反应均能放 出 CO2 气体，F 芳环上的一硝化产物只有一种。D 的结构简式为 硝化产物的化学方程式为 是 【答案】 （15 分） （1）NaOH（或 Na2CO3） （1 分） ClCH2CH=CH2（1 分）氯原子、碳碳双键（2 分） （2）氧化反应（1 分） （3）C15H21O2N（1 分） ，该产物的名称 。 ；由 F 生成一
O H3C—
（3 ）
—O C CH=CHCH3
是 E 的一种同分异构体，该物质与足量 NaOH 溶液共热的化学
方程式为__________________________________。 （4）E 在一定条件下可以生成高聚物 F，F 的结构简式为______________________________。 【答案】（12 分） （1）3 醛基 （2）b、d （3）
目标产物 B„„ （合成路线常用的表示方式为： A 反应条件 ） 反应条件 __________________________________________________________________________
O O
反应试剂
反应试剂
51．已知： R-C-NHR' 与 R-C-OR' 的化学性质相似，从反应④可得出的结论是：____________ 【答案】（本题共 14 分） 46．取代反应 氧化反应 47．C2H5OH，浓硫酸，加热 （1）NaOH/H2O，加热 （2）盐酸；或盐酸，加热
48．写出结构简式：B_____________________ C_________________________ 49．写出一种满足下列条件 A 的同分异构体的结构简式 （1）能与 FeCl3 溶液发生显色反应；（2）能发生银镜反应；（3）分子中有 5 种不同化学环境的氢原子 _____________________________________________________________ 50．丁烷氯代可得到 2-氯丁烷，设计一条从 2－氯丁烷合成 1，3－丁二烯的合成路线。
C．
CH=CH2
D．
CH3
【答案】C
CH2 =CHCHCH2 CH2 CH2CH3
【解析】解题要根据有机物的加成特点解题。A、
CH3
完全加成的产物是
CH2=CH-CH-C CH
（3—甲基庚烷），A 错误；B、
CH3
完全加成的
CH3 C=CHCH2 CH3
产物是
（3—甲基戊烷），B 错误；C、
CH=CH2
（4）Cl2 / 光照（1 分） 反应（1 分）
（1 分） 取代
（5）
（2 分）
（2 分） 2—硝基—1,4—苯二甲酸（或硝基对苯二甲酸） （2 分）
【解析】 （1）反应①的转化关系为 所以加入的试剂 a 可以是 NaOH，也可以是或 Na2CO3；从转化关系
，可以看出是酚羟基发生了变化，
可以看出，反应②属于取代反应，所以 b 的结构简式为 ClCH2CH=CH2（含有的官能团是氯原子、碳碳双键）；
CH2CHO
H3C OH
CH3
；
50．从 2-氯丁烷合成 1，3-丁二烯，应先在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成 2-丁烯，然 后发生加成反应生成 1，2-二溴丁烷，进而发生消去反应生成 1，3-丁二烯，反应的流程为 NaOH/C2H5OH Br2/CCl4 NaOH/C2H5OH CH3CHClCH2CH3—————————→ CH3CH=CHCH3——————→ CH3CHBrCHBrCH3—————————→ Δ Δ CH2=CHCH=CH2；
（3）
（4）4CH3CH2MgBr+
+2CH3OMgBr
（5） 【解析】（1）A 中含有碳碳单键和碳碳双键，碳原子的杂化轨道类型有 sp2、sp3 ；
的系统命名法为：3，4-二乙基-2，4-已二烯 。由题意知：B 为 C2H5OH，C
为乙二醇；D 为乙二酸，E 为乙二酸二甲酯；G 为
，H 为
故反应类型为消去反应。 （2）第①步反应的化学方程式是 CH3CH2OH+HBr CH3CH2Br+H2O；
51．D 中含有肽键和酯基，反应④为酯的水解反应，说明酰胺（肽键）水解比酯水解困难。[来源: 学,科,网 Z,X,X,K] 5．（2014·山东理综化学卷，T34）（12 分）【化学—有机化学基础】3 对甲苯丙烯酸甲酯（E）是 一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：[来源:Z。xx。]
D
，D 与甲醇发生酯化反应生成 E 为
。
（1）能遇 FeCl3 溶液显紫色的有机物是酚类，含有酚羟基，将醛基（—CHO）中的氧原子拆分成-OH 连接在苯环上，将碳原子与甲基连接形成-CH=CH2,连接在苯环上，二者可以是邻位、间位和对位关系，故 符合条件的同分异构体有 3 种。B 中含氧官能团的名称是醛基。
2014 年普通高等学校招生全国统一考试化学试题分类汇编 专题十六 有机化学合成与推断 1．（2014·上海单科化学卷，T13）催化加氢可生成 3－甲基己烷的是
CH2 =CHCHCH2 CH2 CH2CH3
CH2=CH-CH-C CH
A．
CH3
B．
CH3
CH3 C=CHCH2 CH3
CH3CH2CH2CH2C=CH2
，为加成反应，反应③的变
47．反应②为酯化反应，在浓硫酸作用下与乙醇加热反应可生成，反应④为酯的水解反应 （NaOH/H2O，加热），应在盐酸作用下加热反应生成；
48．由以上分析可知，B 应为 49． A为
，C 为
。
， ①能与 FeCl3 溶液发生显色反应， 说明含有酚羟基； ②能发生银镜反应，
说明含有醛基；③分子中有 5 种不同化学环境的氢原子，则可能对应的同分异构体的结构简式为
【解析】由流程可知，丁烷经氧化可生成丁酸酐，在氯化铝作用下生成
，对比
和反应②的产物可知 A 应为
，对比反应产物可知分子式为 C13H16O3 的
物质的结构简式为
，B 与 C 发生取代反应生成肽键，由反应流程可知 B 应为
，C 为
。
46．丁烷经氧化可生成丁酸酐，在氯化铝作用下生成 化为羟基生成醛基，为氧化反应；
△
+CH3CH=CHCOONa+H2O CH3
（4）E 中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，得到的高聚物的结构简式为： 6．(15 分) （2014·全国大纲版理综化学卷，T30）“心得安”是治疗心脏病的药物，下面是它的一 种合成路线(具体反应条件和部分试剂略)：回答下列问题：
（1）试剂 a 是 是 （2）③的反应类型是 （3）心得安的分子式为 。
（2）运用新信息可以推出 B 的结构简式是
，B 转化为 D 需要将醛基氧化为羧基，但是
碳碳双键易与溴水和酸性高锰酸钾溶液反应，故只能选用银氨溶液和新制的氢氧化铜悬浊液，故选 b、d。 （3）有机物中的酯基是酚酯基，1mol 完全反应消耗 2mol NaOH。反应方程式为：
ONa H3C— O —O C CH=CHCH3 +2NaOH
。A 的合成路线如下图，其中 B～H 分别代表一种有机物。
请回答下列问题： （1）A 中碳原子的杂化轨道类型有 ① ；A 的名称（系统命名）是 ③ 。 （2）第①步反应的化学方程式是 （3）C 物质与 CH2=C(CH3)COOH 按物质的量之式 1：1 反应，其产物经加聚得到 可作隐形眼镜的镜 片材料 I。I 的结构简式是 （4）第⑥步反应的化学方程式是 （5）写出含有六元环，且一氯代物只有两种（不考虑立体异构）的 A 的同分异构体的结构简 式： 。 【答案】（1）①sp2、sp3 （2）CH3CH2OH+HBr ②3，4-二乙基-2，4-已二烯 CH3CH2Br+H2O ③消去反应 ② ；第⑧步反应的类型是
（3）乙二醇与 CH2=C(CH3)COOH 按物质的量之式 1：1 反应，生成
加聚得到 可
作隐形眼镜的镜片材料 I，结构为 （4）第⑥步反应的化学方程式
4CH3CH2MgBr+
+2CH3OMgBr
（5）含有六元环，且一氯代物只有两种（不考虑立体异构）的 A 的同分异构体的结构简式：
4、（2014·上海单科化学卷，T 九）（本题共 14 分）M 是一种治疗直肠癌和小细胞肺癌药物的主
48．
CH2CHO
H3C OH
49．
CH3
NaOH/C2H5OH Br2/CCl4 50．CH3CHClCH2CH3—————————→ CH3CH=CHCH3——————→ Δ NaOH/C2H5OH CH3CHBrCHBrCH3—————————→ CH2=CHCH=CH2 Δ
51．酰胺（肽键）水解比酯水解困难
（2） 反应③是 于氧化反应；
，碳碳双键生成醚键，所以该反应属
（3）根据心得安的结构简式
，可知其分子式是 C15H21O2N；
（4）由丙烷（CH3CH2CH3）三步合成 ClCH2CH=CH2 的流程图如下：
一定条件 2 CH3CH2CH3 CH3CHClCH3 CH2=CHCH3 ClCH2CH=CH2 光照 加热
完全加成的产物是
CH3CH2CH2CH2C=CH2
（3—甲基己烷），C 正确；D、
CH3
完全加成的产物是
（2—甲基己烷），D 错误。 2． （2014·上海单科化学卷，T3）结构为„—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH-„的高分子化合物用 碘蒸气处理后，其导电能力大幅度提高。上述高分子化合物的单体是 A．乙炔 【答案】A 【解析】根据高分子化合物的结构简式“…—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH-…”可知，该物质属于加聚 产物，链节是－CH＝CH－，因此单体是乙炔，答案选 A。 3．（2014·四川理综化学卷，T10）（16 分）A 是一种有机合成中间体，其结构简式为 B．乙烯 C．丙烯 D．1，3-丁二烯
AlCl3、HCl +CO 加热
CH3CHO B ②H OH 、加热
①C
CH3OH H SO ,加热
2 4
E
OH、加热
已知：HCHO+CH3CHO CH2=CHCHO+H2O。 （1） 遇 FeCl3 溶液显紫色且苯环上有两个取代基的 A 的同分异构体有_______种。 B 中含氧官能团的名称为 _____________。 （2）试剂 C 可选用下列中的_____________。 a、溴水 b、银氨溶液 c、酸性 KMnO4 溶液 d、新制 Cu（OH）2 悬浊液
Cl NaOH/乙醇
氯气
所以反应 1 的试剂是 Cl2、反应条件是光照；反应 2 发生的化学方程式为
ONa H3C— O —O C CH=CHCH3 +2NaOH
△
+CH3CH=CHCOONa+H2O CH3
（配平不作要
求）
（4） 【解析】由合成路线可知，甲苯发生取代反应生成对甲基苯甲醛，再与 CH3CHO 在碱性条件下反应生
成 B，B 为
，①中-CHO 被弱氧化剂氧化为-COOH，而 C=C 不能被氧化，l
COOH
HN
要成分，其结构为
（不考虑立体结构，其中 R 为
H2N
N
N H
），M
的一种合成路线如下（部分反应试剂和条件省略）。
O
丁烷
O O
AlCl3 反应①
O COOH
[来源:]
C10H12O2 A 反应②
COOC2H5
Br
OH H5 C2OOC
一定条件 反应③