2,2′-二三氟甲基-4,4′-二硝基二苯醚的合成

山　东　化　工
收稿日期：２０１９－０５－２４
作者简介：王　轩（１９８４—），天津人，助理工程师，研究方向：农药医药及液晶材料中间体合成；通讯作者：张慧丽，女，中级，硕士，研究方向：农药医药中间体合成。

２，２′－二三氟甲基－４，４′－二硝基二苯醚的合成
王　轩１，２，曹　波１，２，张慧丽１
，２
（１．天津市众泰化工科技有限公司，天津　３００３８４；２．天津市均凯化工科技有限公司，天津　３００３８４）
摘要：２－氯－５－硝基三氟甲苯与磷酸钠在二甲基亚砜中１６０℃，反应得到２，２＇－二（三氟甲基）－４，４＇－二硝基二苯醚。

该方法具有原材料易于购买，反应条件温和，后处理简单，收率高等优点。

关键词：２，２′－二三氟甲基－４，４′－二硝基二苯醚；２－氯－５－硝基三氟甲苯；磷酸钠
中图分类号：ＴＱ２４６．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１９）１７－００４２－０１
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆ２，２＇－Ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－４，４＇－ｄｉｎｉｔｒｏｂｉｐｈｅｎｙｌ
ＷａｎｇＸｕａｎ１，２，ＣａｏＢｏ１，２，ＺｈａｎｇＨｕｉｌｉ
１，２
（１．Ｃｈｉｎａｔｅｃｈ（Ｔｉａｎｊｉｎ）ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｔｉａｎｊｉｎ　３００３８４，Ｃｈｉｎａ；
２．ＴｉａｎｊｉｎＪｕｎｋａｉＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｔｉａｎｊｉｎ　３００３８４，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：２－Ｃｈｌｏｒｏ－５－ｎｉｔｒｏｔｒｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｅｎｒｅａｃｔｗｉｔｈＴｒｉｓｏｄｉｕｍｐｈｏｓｐｈａｔｅｉｎＤｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｘｉｄｅａｔ１６０℃ｔｏｇｅｔ２，２＇－ｂｉｓ
（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－４，４＇－ｄｉｎｉｔｒｏｂｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｓｔｈｅｆｏｌｌｏｗｉｎｇａｄｖａｎｔａｇｅｓ：ｔｈｅｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓａｒｅｅａｓｙｔｏｂｅｐｕｒｃｈａｓｅｄ，ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｓｍｉｌｄ，ｔｈｅｐｏｓｔ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｐｅｒａｔｉｏｎｉｓｓｉｍｐｌｅ，ｔｈｅｙｉｅｌｄｉｓｈｉｇｈ，ｅｔｃ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：２，２＇－ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－４，４＇－ｄｉｎｉｔｒｏｂｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ；２－Ｃｈｌｏｒｏ－５－ｎｉｔｒｏｔｒｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｅｎ，Ｔｒｉｓｏｄｉｕｍｐｈｏｓｐｈａｔｅ ２，２＇－二（三氟甲基）－４，４＇－二硝基二苯醚是合成聚酰亚胺高分子材料的重要二胺单体。

该分子的引入与其它显示相比有准确性高、灵敏度高、色调柔和等特点；且可制造显示面积大而体积小的器件，也可用来制造微型器件。

２，２＇－二（三氟甲基）－４，４＇－二硝基二苯醚的制备方法目前是：
（１）以２－氯－５－硝基三氟甲苯为原料。

Ｒｏｂｅｒｔ等在间硝
基苯甲酸催化下，与碳酸钠在二甲基乙酰胺中，
１５０℃下反应２７ｈ
得到，收率８１．２％［１］。

Ｇ．Ｃ．Ｆｉｎｇｅｒ等在ＤＭＦ、氟化钾和水中，１６０℃下高压条件下反应得到［２］。

反应的缺点是：反应时间长，反应压力较高，危险性大，对反应设备要求高，反应放大存在一定困难，不适合大批量生产。

（２）以２－氟－５－硝基三氟甲苯为原料在ＤＭＦ、碳酸钾
中，７０℃反应７２ｈ得到［３］。

该反应的缺点是：原料价格较高，生产成本高，反应时间长。

１　实验部分
１．１　合成路线
以采用２－氯－５－硝基三氟甲苯为原料，在二甲基亚砜中，１６０℃反应得到２，２＇－二（三氟甲基）－４，４＇－二硝基二苯
醚。

反应结构式如下：
１．２　仪器和试剂
仪器：电动搅拌器（江苏省金坛市友联仪器研究所）、循环水泵（巩义市予华仪器有限责任公司）。

试剂：磷酸钠，二甲基亚砜，甲醇（以上试剂均为Ａ
Ｒ，天津光复精细化工研究所）。

１．３　实验步骤
向反应瓶中加入２２．５ｇ２－氯－５－硝基三氟甲苯，４９ｇ无
水磷酸钠，１１８ｇ二甲基亚砜，升温到１６０℃反应６ｈ后降至室温后过滤，滤液减压蒸出溶剂，向剩余物中加入３０ｍＬ甲醇，回流后降温，过滤得到２，２＇－二（三氟甲基）－４，４＇－二硝基二苯醚１６．９ｇ，黄色固体，收率８９％。

２　结论
以２－氯－５－硝基三氟甲苯为原料，ＤＭＳＯ中磷酸钠存在
下反应得到２
，２′－双三氟甲基－４，４′－二硝基联苯，收率８９％。

该方法具有以原材料易于购买，后处理操作简单，收率高等优点。

参考文献
［１］ＲｏｂｅｒｔＡＢｕｃｈａｎａｎ，ＧｒａｎｄＩｓｌａｎｄ，ＲｏｂｅｒｔＬＯｓｔｒｏｚｙｎｓｋｉ，ｅｔａｌ．
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ｒｏｕｐｓｂｙ－Ｆ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｉｒｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，１９５６，７８：６０３４－６０３７．［３］ＳａｔｏｈＡｒａｔａ，ＭｏｒｉｋａｗａＡｔｓｕｓｈｉ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆ
ａｒｏｍａｔｉｃｐｏｌｙｉｍｉｄｅｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｇｒｏｕｐｆｒｏｍｂｉｓ（４－ａｍｉｎｏ－２－ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｅｔｈｅｒａｎｄａｒｏｍａｔｉｃ
ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅｓ
［Ｊ］．ＨｉｇｈＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＰｏｌｙｍｅｒｓ，２０１０，２２（４）：４１２－４２７．（本文文献格式：王　轩，曹　波，张慧丽．２，２′－二三氟甲基－４
，４′－二硝基二苯醚的合成［Ｊ］．山东化工，２０１９，４８（１７）：４２．）·
２４·ＳＨＡＮＤＯＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ ２０１９年第４８卷。