高分子试题

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一、填充题

1.引发剂引发自由基聚合。正常情况下,反应动力学的微分方程是()。如果聚合反应速率和单体浓度的一次成正比,表明(),与引发剂的浓度1/2 次方成正比,表明()。

2.以nBuLi 为引发剂,制备丙烯酸酯(PKd=24)-苯乙烯(PKd=40)嵌段共聚物,其加料顺序为先聚合(),然后,再引发聚合()。

3.聚异戊二烯可能存在的立构规整性聚合物有(写名称):()、()、()、()、()、()。

4.自由基聚合时常见的链转移反应有()、()、()、()几种。5.自由基聚合常用的引发剂可分为()和()两大类,除用引发剂引发外,其它的引发方式有()、()、()等。

6.自由基聚合的基元反应包括()、()、()、(),

其中反应活化能最大的是()。

7.单体的相对活性习惯上用()判定,自由基的相对活性习惯上用()判定。在用Q、e值判断共聚行为时,Q值代表(),e值代表();若两单体的Q、e值均接近,则趋向于()共聚;若Q值相差大,则();若e值相差大,则()。

8.引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程是()。

欲提高自由基聚合的聚合物的分子量,可采用()(提

高或降低)聚合温度、()(提高或降低)引发剂浓度的方法。

9.聚合反应按机理分()和()两类。

10.离子聚合过程中活性中心离子旁存在着反离子,它们之间可以是()、()、()、()四种结合形式。

11.Ziegler-Natta催化剂一般由()和()组成。欲提高催化剂的催化活性和效率,可以采用()和()等方法。

12.逐步聚合主要实施方法有:()、()、()、()。

13.自由基聚合的特征是()、()、();阴离子聚合的特

征是()、()、()、();阳离子聚合的特征是()、()、()、()。

14. 用动力学方程推倒自由基二元共聚组成方程时做了5个假定。它们是()、()、()、()、()。

15、从竞聚率看,理想共聚的典型特征为()。某对单体共聚,r1=0.3,

r2=0.1,该共聚属()共聚,若起始f10=0.5,所形成的共聚物的瞬间组成为

F10,反应到t时刻,单体组成为f1,共聚物瞬间组成为F1,则f1 ()f10(大于或小于),F1 ()F10(大于或小于)。

16、在适当的合成反应条件下,活性链的浓度能在数倍于聚合时间的较长时间内保持不变,并且没有链终止反应及链转移反应的一类链式聚合反应称为()。

一、填充题答案

1、,引发效率高;双基终止

2、苯乙烯;丙烯酸酯

3、全同3,4—聚异戊二烯;间同3,4—聚异戊二烯,顺式1,4—聚异戊二烯反式1,4—聚异戊二烯;全同1,2—聚异戊二烯;间同1,2—聚异戊二烯

4、向单体转移;向引发剂转移;向溶剂转移;向聚合物转移

5、偶氮化合物; 过氧化合物;热引发,光引发,高能辐射引发及等离子体引发

6、链引发,链增长,链终止,链转移,链引发

7、1/r1,k12,单体共轭的量度,单体极性的量度,理想,难以共聚,交替共聚

8、,降低,降低

9、逐步,链式

10、共价键,紧密离子对,疏松离子对,自由离子

11、TiCl4 , Al(C3H5)3,超细固体颗粒载体,均相体系

12、熔融聚合,溶液聚合,界面聚合,固相聚合

13、慢引发,快增长,易终止

快引发,慢增长,无转移,无终止

快引发,快增长,易转移,难终止

14、稳态假设,等活性假设,无前末端效应,不可逆(无降解),大分子链很长

15、r1*r2=1,非理想有恒比点,<,<

16、活性聚合

二、名词解释

(1)诱导期与诱导分解

(2)阻聚与缓聚

(3)笼蔽效应

(4)动力学链长

(5)高分子化合物

(6)自动加速现象

(7)接枝共聚物

(8)活性聚合

(9)竞聚率

(10)引发剂效率

(1)聚合速度为零的一段时间称为诱导期。

(2)能与自由基反应形成非自由基物质,或不能再引发的稳定自由基使聚合速率降

低到零的这种作用叫阻聚作用。不出现诱导期,但使聚合速率降低,这种作用叫缓聚作用。

(3)引发剂分子被单体分子、溶剂分子所包围,引发剂分解成初级自由基后,必须

从包围的分子中扩散出来才能引发单体聚合。如果它在没有扩散出来以前,就发生结合终止,

或形成较为稳定的自由基不易引发,这样也导致f 减小。这种溶剂效应称为笼蔽效应。

(4)把每个活性中心从引发到终止所消耗的单体数定义为动力学链长v.

高分子化合物(High Molecular Compound):所谓高分子化合物,系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。单体(Monomer):合成聚合物所用的-低分子的原料。如聚氯乙烯的单体为氯乙烯。

(5)自动加速现象(Auto-accelerative Phenomena):聚合中期随着聚合的进行,聚合速率逐渐增加,出现自动加速现象,自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。

(6)接枝共聚物(Graft Copolymer):聚合物主链只由某一种结构单元组成,而支链则由其它单元组成。

(7)活性聚合(Living Polymerization):当单体转化率达到100%时,聚合仍不终止,形成具有反应活性聚合物(活性聚合物)的聚合叫活性聚合。

(8)竞聚率(Reactivity Ratio):是均聚和共聚链增长速率常数之比,

r1=k11/k12,r2=k22/k21,竞聚率用于表征两单体的相对活性。

(9)引发剂效率(Initiator Efficiency):引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。

四.选择题

1、离子聚合终止方式是______A

A单基终止B双基终止C 单基终止与双基终止兼有

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