松针化学成分及药理研究进展_劳业兴

#综述#

松针化学成分及药理研究进展

劳业兴张冰若苏薇薇

(中山大学广州现代中药质量研究开发中心,广州510275)摘要本文综述了近年来松针的化学成分及药理研究进展,为进一步开发利用松针资源提供了参考。

关键词松针化学成分药理

松针(pine needle)为松科(pinaceae)松属(pinus)植物的叶,别名猪鬃松叶、松毛、山松须。松针用药历史悠久,5本草纲目6记载/松针,气味苦、温、无毒,久服令人不老,轻身益气,主治风湿疮,生毛发,安五脏,守中,不饥延年。05别录6谓其/主风湿疮,生毛发、安五脏。0现代研究表明,松针具有镇痛、抗炎、镇咳、祛痰、抗突变、降血脂、降血压、抑菌等作用112,其利用价值日益受到重视。现将近年来松针的化学成分、药理研究进展作一综述。

1化学成分

111挥发油在松针各种化学成分的研究中,挥发油的研究最多也最为深入。挥发油组分及含量因树种以及生长环境的不同而有较大差异。郝强等用气相色谱-质谱法对南方马尾松松针挥发油组分进行了分析122,其主要成分为单萜(单萜化合物7种,占挥发油总量的25123%)和倍半萜(倍半萜化合物8种,占挥发油总量的47154%)。邢有权等的研究表明:黑龙江红松松针油的主要成分按含量高低依次是乙酸龙脑乙酯、1,2-环氧-2-甲基-5-异丙基-环己烷、异龙脑等132。佟立君等也对黑龙江红松松针挥发油组分进行了分析,结果表明:在红松挥发油中,以A-蒎烯和莰烯的含量为最多142。湿地松松针精油中主要成分是A-蒎烯、B-蒎烯等,其中含量最多的是B-蒎烯,占含量1/3以上15、62。油松松针精油主要成分为反-石竹烯(30164%)、乙酸冰片酯(24100%)、A-草烯(11162%)、D-杜松烯(41734%)、A-香橙烯(2170%)、A-衣兰油烯(2107%)等172。安徽马尾松松针油的主要化学成分按含量高低依次是B-石竹烯、B-芹子烯和B-橙椒烯。厦门马尾松松针精油中B-石竹烯的含量最多(在14142%~24188%之间),而A-蒎烯、B-蒎烯的含量都较小182。同为马尾松,四川马尾松针叶挥发油成分含量由高到低的顺序为A-蒎烯、B-蒎烯、B-丁香烯192。

112色素及维生素松叶中主要含有叶绿素、胡萝卜素及维生素C、E、K、B等1102。黄山松的松针叶绿素可达2122mg/g,叶绿素具有止血、促进伤口愈合、降低血压的作用1112。松针的胡萝卜素含量在69 ~356mg/kg之间,比胡萝卜中的胡萝卜素含量还要高几倍到几十倍1112。范玉琳等1122研究表明红松针叶含有丰富的B-胡萝卜素,达140mg/kg。松针的维生素E含量在201~1266mg/kg之间,维生素C含量在412~2505mg/kg之间,远远高于一般水果和蔬菜1112。范玉琳等1122研究表明红松针叶中含有丰富的天然维生素E,每公斤红松针叶粉中含A-生育酚316g;李亚贤等用直接碘量法测得杜松松针叶中维生素C的含量为21069mg/g1132,尹华等用高效液相色谱法测得松针中维生素C、B2、B4含量分别为1413%、1011%、2134%1142。

113蛋白质松针中含有大量蛋白质。干马尾松松针蛋白质含量为918%,黄山松为1119%,落叶松可达1512%1112。松针不仅含有较高量的蛋白质,且其氨基酸组成也较全面,罗玉萍等1152采用多种方法提取松针叶中的混合氨基酸,针叶中含有18种氨基酸,氨基酸总含量最高可达35183m g/g。

114多元酚类有学者从Pinus mugo的绿色针叶中得到了多元酚的混合物,并发现这种多元酚混合物随着松品种的不同而不同,这可作为松品种的化学分类标准。松针中含有抗氧化性的低聚原花青素(Oligomeric Proanthocyanidins,简称OPC.s),OPC.s是一种多酚类聚合物,主要由儿茶素的单体、二聚体、三聚体,,十聚体等组合而成1162。

115木脂素毕跃峰等利用DIAI ONHP20和TOY-OPEARLHW40柱色谱法从松针水煎液镇痛作用较强的正丁醇部位分离并鉴定了6种化合物117、182,它们分别为:莽草酸(化合物1)、(7S,8R)-3c,4,9,9c-四羟基-3-甲氧基-7,8-二氢苯并呋喃-1c-丙醇基新木脂素(化合物2)、(7S,8R)-3,9,9c-三羟基-3-甲氧基-7, 8-二氢苯并呋喃-1c-丙醇基新木脂素-4-0-A-L-鼠李糖苷(化合物3)、(7S,8R)-3,4,9c-三羟基-3-甲氧基-7, 8-二氢苯并呋喃-1c-丙醇基新木脂素-9-O-A-L-鼠李糖苷(化合物4)、(7S,8R)-9,9c-二羟基-3,3c-二甲氧基-7,8-二氢苯并呋喃-1c-丙醇基新木脂素-4-O-A-L-鼠李

糖苷(化合物5)和(7S,8R)-3,9,9c-三羟基-3-甲氧基-7,8-二氢苯并呋喃-1c-丙醇基新木脂素-4-O-B-D-葡糖苷(化合物6)。化合物2~6为新木脂素类化合物,其中化合物3、4、5为新化合物。

116其他成分松针含有较多的脂类物质,各类松针的粗脂肪含量在318~13110%之间(马尾松为10163%),并且其脂肪酸组成主要为不饱和脂肪酸,其中人体必需脂肪酸-亚油酸占30%以上1112。松针含有丰富的微量元素,达40余种,除含有较多的钙、磷等元素外,还含有铁、锌、硒等微量元素110~132。松叶中还含有芦丁,其含量为0104%1192。

2药理作用

211抑菌作用肖靖萍等对马尾松松针提取液进行抑菌试验,发现马尾松对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌等生长有抑制作用1202。有文献报道松针的抑菌成分为胡椒酮、虎杖甙、甲基胡椒酚、花旗松素、土槿酸等1112。

212抗突变效应孔志明等1212对松针提取液抗突变效应进行比较研究,发现松针对环磷酰胺诱发小鼠骨髓细胞微核形成的致突变性有抑制作用。实验结果还提示,松针提取液在低剂量时不呈现致突变效应,但对小鼠灌喂或腹注达一定剂量时却有一定的致突变性。孔志明等1222应用人体外周血微核试验及人体外周血SCE试验研究了松针提取物对环磷酰胺致突变作用的影响,结果表明:松针提取物与环磷酰胺共同作用时,能抑制环磷酰胺的致突变性,与微核率和SCE频率呈明显副相关。

213降血脂作用马尾松松针能轻身益气,这与现代医学的抗衰老、降血脂等有关。胡钧等1232的研究发现马尾松松针水提取液对蛋黄乳诱发的小鼠高脂血症和高脂饲养料诱发的小鼠高脂血症有显著的调血脂作用,明显降低总胆固醇和低密度脂蛋白胆固醇,相对升高高密度脂蛋白胆固醇。王焰山1242等对高脂血症造模成功的家兔经松针治疗,发现松针提取液对高脂血症有较强的降脂作用。

214抑制肿瘤作用陈家英等1252观察了松针提取液对小鼠移植性肿瘤Heps、S180实体瘤及免疫功能的影响,结果表明松针提取液对小鼠移植性肿瘤有一定的作用,抑瘤率达40%以上,并有保护胸腺和脾脏萎缩的作用。陈毓强等1262对马尾松叶乙醚溶剂提取物进行移植性肿瘤试验发现其具有显著的抗癌活性,对EAS、HepA、S180的抑制率分别为61129%、5213%和50152%。

215镇痛抗炎作用李丽芬等1272研究了复方松针提取液对疼痛与非特异性炎症动物模型的作用,结果显示该提取液对醋酸刺激和热刺激所致的疼痛有明显抑制作用,能显著降低角叉菜胶所致的大鼠足跖肿胀程度,亦能明显抑制二甲苯所致耳壳炎症,还能抑制大鼠棉球肉芽肿的形成。李伟等研究表明偃松挥发油对中枢神经系统有明显的抑制作用,可使小鼠安静、驯服,自主活动明显减少,甚至出现睡眠和麻醉状态,并能显著降低正常小鼠及酵母致热的大鼠体温,有解热镇痛作用1282。姜秀莲等研究表明松针挥发油具有抗炎活性1292。

216抗氧化作用陈骁熠1302研究了马尾松松针抗氧化特性,证实了马尾松中含有抗氧化物质,鉴定了松针抗氧化因子,并讨论了各抗氧化因子与松针抗氧化作用的协同关系。王焰山1242等也研究发现松针提取液有抗氧化作用。

217治疗风寒痹症田由兰1312研究表明松针和醋蒸熨,可通过开泄腠理,扩张毛细血管,促进局部血液循环,使药物通过局部皮肤吸收而达到温经通络、散寒止痛的效果。

218其他方面松针制成的松叶合剂具有良好的镇咳、祛痰和平喘作用1322;红松松针油能治疗上呼吸道感染;民间常用红松的针叶来治疗脱发1332;陈术梅等的研究发现,高血压病人服用松针水煎液有良好的降血压效果1342。

3结语

综上所述,松针化学成分多且富含多种营养成分,药理活性广泛,据此可开发成天然保健食品和药品。目前市场上有松针酒、松针饮料和松花粉等135~372,由于松针资源丰富,因此松针的开发将有巨大的潜力。

参考文献

1李萍,等1松针的研究进展1成都中医药大学学报, 2001,24(3)B49

2郝强,等1南方马尾松松针挥发油成分的气相色谱/质谱分析1分析化学,2000,28(3)B300

3邢有权,等1黑龙江松针油的研究1化学与粘合,1990,

(4)B218

4佟立君,等1红松松针挥发油的提取与组分分析1林业科技,1999,24(2)B14

5叶建仁,等1湿地松针叶中挥发油的化学组成1南京林业大学学报,1994,18(2)B60

6陈红梅,等1湿地松针叶挥发油化学成分研究1天然产物研究与开发,2001,13(3)B36

7回瑞华,等1油松松针挥发油成分分析1吉林大学学报, 1993,(4)B114

8章光明,等1厦门马尾松松针精油特征及其动态1厦门