吸附指示剂

（2）、沉淀必须保持胶体状态
变色发生在沉淀表面，表面越大，吸附力越强，变色越敏锐，所以， 可加入糊精或淀粉等作胶体保护剂，防止其凝聚。同时，避免大量 电解质的存在，且不能加热。 3、溶液中被测离子的浓度应足够大。 4、避免阳光直射 2AgX↓= 2Ag↓ + X2 黑色↓，影响终点的观察。
5、胶体沉淀对指示剂阴离子的吸附能力要适当 沉淀—指示剂 < 沉淀—被测离子
荧光黄 二氯荧光黄 曙红
待测离子ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Clˉ,Brˉ,Iˉ,SCNˉ Clˉ,Brˉ,Iˉ,SCN Brˉ,Iˉ,SCN
沉淀滴定法
适用范围
优缺点 方法简便、可靠，但只能在中性 或者弱碱性中进行滴定。
莫尔法
氯化物、溴化 物
银盐
佛尔哈德法 卤化物
终点明显，某些离子存在时也无 干扰，以硫氰酸铵滴定液直接滴 定。
终点明显，只能在酸性条件下进行， 但必须用间接法。先加过量硝酸银 滴定液，再用硫氰酸铵回滴过量的 硝酸银。二种滴定液的使用，增加 了操作难度，引入误差的机会增多。
3、沉淀必须保持胶体状态，以增强沉淀表面的吸附能 力，为此被滴溶液必须适当稀释，并加糊精或淀粉等 保护胶体。 4、溶液的浓度不能太稀，否则生成卤化银沉淀太少， 造成终点颜色不明显，所以用荧光黄或二氯荧光黄作 指示剂并以硝酸银滴定氯化物时，溶液浓度不应低于 0.005M。 5、卤化银普遍易见光分解析出金属银，故应避光进行 滴定。
e. 溶液中被滴定的离子的浓度不能太低，因为浓度太 低，沉淀太少，观察终点比较困难，如用荧光黄（ HFIn）作指示剂，AgNO3作标准溶液滴定Cl－时，Cl －的浓度要求在0.006mol· L－1以上。
吸附指示剂不但可以用于银量法，还可以用于 测定Ba2+及SO4 2－等。
法扬司法应用例子
指示剂名称
b. 荧光黄作指示剂时，溶液的pH值应为7~10，这 样可使促使HFI电离为FI－,被卤化银吸附。
c. 卤化银对光敏感，因此为防止其分解，滴定过 程应避免强光照射。
法扬司法注意事项（2）
d. 胶体微粒对指示剂离子的吸附能力应略小于对 待 测离子的吸附能力，否则指示剂将在化学计量点前 变色。但若吸附能力太差，则变色不敏锐。
法扬司法的原理：在吸附指示剂的存在下以硝酸银滴定液滴定卤化 物含量。面以荧光黄为例说明吸附指示剂的作用原理：
吸附指示剂为一些有机染料，这些染料被吸附在沉淀表面后面 其结构发生变化而变色。 HFIｎ 荧光黄 = H＋ ＋ FIn－ 荧光黄离子
凝胶状的卤化银胶体沉淀，具有很大的表面积，吸附力很强， 能从溶液中吸附离子了，尤其是俦吸附与沉淀组成相同的离子。例 如当用硝酸银滴定液滴定卤化物含量时，在化学计量点后，溶液中 硝酸银稍微过量时，胶体表面主要吸附溶液中 Ag+ 而带正电荷。此 时，荧光黄离子被胶体沉淀强烈吸附，吸附后的聚集离子呈红色， 指示到达终点。
法扬司法的条件：
1.
不同的吸附指示剂适用于不同的卤素离子的滴定： 荧光黄是一种很弱的酸，如果溶液的酸性较强，荧光黄大 部分以 HFIn 的形式存在，由于电离出的 FIn － 太少，而使 终点不易观察，所以必须在中性或者弱碱性溶液中进行滴 定。二氯荧光黄的酸性比荧光黄强，可在弱酸性的溶液中 进行滴定。曙红是一种更强的酸，可在强酸性溶液中滴定。 2. 沉淀对指示剂离子的吸附力，应略小于沉淀对被测 离子的吸附能力，以免终点提前到达。
法扬司法
卤化物、硫氰 化物
方法简单，终点明显，但反应条 件要求严格，如溶液的酸度、浓 度以及对胶体的保护等。
法扬司法注意事项（1）
使用吸附指示剂时要注意以下问题，以使 滴定变色敏锐。
a. 在滴定前应将溶液稀释，并加入糊精，淀粉等 高分子化合物以保护胶体，以使卤化银呈胶体 状态，具有较大的表面积，增强吸附作用。
第五章 沉淀滴定法
以沉淀反应为基础的一种 滴定分析方法
第四节 法扬司法
法扬司法是以吸 附指示剂确定终点的 一种银量法
一、吸附指示剂的作用原理 1、吸附指示剂：一种有机染料，在一定PH值的溶 液中可以离解为具有一定颜色的阴离子，该阴离子在 溶液中易被带正电荷的胶状沉淀所吸附，而不被带负
电荷的胶状沉淀所吸附，指示剂阴离子被吸附后，由
3、为减小系统误差，测定方法与标定方法一致。
NH4SCN标液
间接法制备，用AgNO3标液标定。
2、间接法 标准物质：NaCl（易潮解，使用前在500～600℃干燥） 注意：在用莫尔法标定时，应用AgNO3→NaCl，若用 NaCl→AgNO3，应采用返滴定法。 终点前：2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓ (红色) Ag+ + Cl- = AgCl↓ (白色) 终点时：Ag2CrO4↓ + 2Cl- = 2AgCl↓ + CrO42- (黄绿色) 3、为减小系统误差，测定方法与标定方法一致。 NH4SCN标液 间接法制备，用AgNO3标液标定。
6、指示剂的离子与加入的离子应带相反的电荷
例： NaCl标液滴定Ag+ (AgCl)· Cl- + MV+ = (AgCl)· Cl-· MV+ 红色 紫色
二、 标准溶液的制备
AgNO3标液 1、直接法
AgNO3—— 烘 干 —— 称 量 —— 溶解——定容
2、间接法
标准物质：NaCl（易潮解，使用前在500～600℃干燥） 注 意 ： 在 用 莫 尔 法 标 定 时 ， 应 用 AgNO3→NaCl ， 若 用 NaCl→AgNO3，应采用返滴定法。 终点前：2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓ (红色) Ag+ + Cl- = AgCl↓ (白色) 终点时：Ag2CrO4↓ + 2Cl- = 2AgCl↓ + CrO42- (黄绿色)
于其结构发生变化，从而引起颜色的改变。
2、以AgNO3标液滴定Cl-，荧光黄做指示剂为例：
HFIn = H+ + FIn终点前：(AgCl)· Cl- FIn(黄绿色)
终点时：
(AgCl)· Ag+ + FIn- = (AgCl)· Ag+· FIn色) (粉红
2 、滴定条件 （1）、酸度适宜 吸附指示剂多为有机弱酸，起指示作用的是其阴离子，所以溶液的 酸度应有利于它的离解。