鲍鱼、海参中微量元素的分析研究

３ 方法的准确度
３ ． １ 方法的检 出限和精密度 对样品空 白溶液重 复测定 １ ０次 ， 取 ３倍标 准偏差 所对
Ｉ ｃ Ｆ Ｌ ＡＥ Ｓ法对 每个 元 素 的测定都 同时有 多 条特 征谱 线 供 选择 。实验 中对每个测定元素选取 ２ ～３ 条谱线 进行测定 ，
应的浓度为各元素的检 出限 ， 结果见表 ２ 。
鲍 鱼 、海参 中微 量元 素 的 分析研 究
王 莹 ， 康万利 ， 辛士 刚 ，邢万全
１ ． 沈阳师范大学化学 与生命科学学 院， 辽宁 沈 阳 １ １ Ｏ （ 】 ３ ４ ２ ．中国石油大学（ 华东 ） 提高采 收率研究 中心 ， 山东 青 岛 ２ ６ ６ ５ ５ ５
１ 实验部分
ｌ － １ 实验仪器与工作条件
：８：１ ） ， 置 烘箱 ｌ ｏ ０℃加 热硝化 ２ ． Ｏ ｈ ， 取 出硝化罐 冷却 ， 把硝化罐中的溶液全部移入 ５ ｏ ｍＬ容量瓶 中，以去离子水 定 容，待测 ，同时做 空白实验 。
Ｄ Ｒ Ｅ电感耦合等离子体原子发射光谱仪（ 美国利曼 Ｌ ｅ ｅ —
素同时测定 ， 另外对环境污染小 。此方法 回收率在 ９ １ ． Ｏ ～１ １ ０ ． ０ 之间 ， 相 对标准偏 差小于 ３ ． ５ ５ 。实验 结果表明 ： 鲍鱼 、海参 中均含有丰富的 Ｆ ｅ ，Ｃ ａ ， Ｍｇ ， Ｚ ｎ ， 更 含有 ｓ ｅ ， Ｇ ｅ ，Ｓ ｒ ， Ｃ ｕ等对人体有益的微量元素 ，
２ ． ２ 样 品处 理 和 最 佳 条 件 选 择
采用正交试验法 ， 选择 Ｌ ｓ （ ４ ） 正交表 ， 按 四因素、四水 平进行正交试验 。 通 过方 差分 析选取最 佳 的实 验条件 为 ， 硝 化温度 １ ０ Ｏ℃ ， 酸配 比 ８； １ ， 酸用 量 ６ ｍＩ ， 硝化时 间 ２ ． Ｏ ｈ 。
根据所选最佳实验条件 ，我们 对鲍 鱼及海参 样品进行硝
化， 并用 Ｉ Ｃ Ｐ ＿ ＡＥ Ｓ法 对 Ｚ ｎ ，Ｆ ｅ ，Ｍｇ ， Ｃ ａ ，Ｓ ｒ ，ｓ ｅ ，Ｃ ｄ ，Ｃ ｒ ， Ｃ ｕ ，Ｇ ｅ ， Ｇａ ， Ｎｉ ，Ｐ ｂ ，Ａ ｓ 和 Ｈｇ共 １ ５ 种 微 量 元 素进 行 测 定 。
Ｓ ｒ ， Ｃ ｕ ， 锶虽不是人体 的必需微量元 素之一 ， 但有保护牙膜 、
兴奋神经 、预防高血 压 、 预防心脏病 、 促 进骨折愈合的作用 ， 缺乏时会有骨质疏松 、 龋 齿 、白发 、 心血管病等 。 铜有 明显减
标准值／ （ ｇ ・ ｇ 一 ） ＜Ｏ ． ３ ＜１ ． Ｏ ＜Ｏ ． ５ ＜２ ． Ｏ ＜Ｏ ． １
院） 。
功效 ，因此鲍鱼成 为 国内和 国际市场 畅销 的高档海 味佳 品 。
海参也为“ 八珍之一 ” ，自古 以来 就 是 名 贵 的 滋 补 珍 品 ，具 有
超纯水器 （ Ａ ｉ ｒ ｕ ｍ ６ １ １ ｄ ｉ ） （ 德 国赛多利斯） 。 电子天平 （ Ｂ ２ １ １ Ｄ） （ 德国赛多利斯 ） 。
中图分类号 ： ０６ ５ ７ ． ３
ｍａ ｎ 公 司） 。 功率 １ ． ０ ｋ ｗ，氩气压力 ０ ． ５ ５ ＭＰ ａ 、冷却气流量
引 言
鲍鱼素称“ 海 味之冠 ” ，其 肉味鲜 美 ，鲜而不腻 ， 清 而味 浓， 非 其他海 味所能 比拟 。因其散居 海底 ，捕捞 困难 ，所 以 特别 昂贵 。鲍 鱼味甘咸 性平 ，具有 润肺 、益 胃、滋 肾补虚 的
是营养价值 极高的海产品 ， 但 同时由于 目前环境污染较严重 ，环境对海水的污染也不容忽视 。当海域受 到污 染时 ， 有害物质沉 积于鲍鱼 、海参体 内， 使其有 害重金属 含量偏 高，人们食用时需要慎重 。
关键词 鲍鱼 ； 海参 ； 微量元素 ；Ｉ Ｃ Ｉ ） ＿ ＡＥ Ｓ 文献标识码 ： Ａ Ｄ Ｏ Ｉ ：１ Ｏ ． ３ ９ ６ ４ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ １ Ｏ （ 】 Ｏ — Ｏ ５ ９ ３ （ ２ Ｏ Ｏ ９ ） Ｏ ２ 一 Ｏ ５ ｌ ｌ 一 ０ ４
摘
要 采 用高压密封硝化罐消解样品 ， 应用 Ｉ ｃＰ ｆ Ａ Ｅ ｓ法测定鲍鱼 、 海参 中 Ｆ ｅ ， Ｃ ａ ，Ｍｇ ，ｚ ｎ ，ｓ ｒ ， Ｓ ｅ ，Ｈｇ ， Ｃ ｄ 等１ ５ 种微量元 素的含量 ，以正交实验设计方案 ， 通过 方差 分析 选择 最佳 的实验操 作条件 ， 将数理统 计与 化学方法相结合 ，以极少 的实验次数获得更 多的信 息。该方 法简单 、快速 、 灵 敏度高 ，准确性好 ， 且能 多元
ｅ ＿ ｍａ ｉ ｌ ： Ｋａ ｎ ｇ ｗａ ｎ １ ｉ ＠１ ２ ６ ． ｃ ｏ ｍ
ｅ — ｍ ａ ｉ ｌ ： ｗ ｙ ｏ ３ ３ ９ ＠１ ２ ６ ． ｃ ｏ ｍ
＊通 讯联 系 人
５ １ ２
１ ． ４ 测 定
光谱学 与光谱分析
第２ ９ 卷
轻疼痛 的功效 。 因此 ， 鲍鱼、 海 参均 为营养价值 极高 的海珍
析优化实验条件 ，并以高压硝化罐法硝化 处理样 品，以 Ｉ Ｃ Ｐ ．
ＡＥ Ｓ法测定 了鲍鱼及 海参样 品中 Ｆ ｅ ，Ｃ ａ ，Ｍｇ ，Ｚ ｎ ， Ｓ ｒ ，Ｓ ｅ ，
这可能与 目前海水受到环境污染有 关 ， 因此 ， 必须引起 人们
重视 。
Ｈｇ ，Ｃ ｄ 等１ ５种微量元素 的含量 。结果发现 ， 鲍 鱼及海参 中
参
［ １ ］ Ｓ Ｈ Ｅ Ｎ Ｍｉ ｎ ｇ （ 沈
考
文
献
鸣） ．（ 、 ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ Ｔ ｒ ａ ｄ ｊ ｔ ｊ ０ ｎ ａ 】 Ｍｅ ｄ ｉ ｄ ｎ ｅ Ｐ ａ ｔ ｅ 刀 ｔ Ｍｅ ｄ ｉ ｄ ｎ ｅ （ 中成药） ， ２ Ｏ ｏ １ ｒ ２ ３ （ １ Ｏ ） ： ７ ５ ８ ．
ＨＡＮＧ Ｙ ｕ － ｐ ｉ Ｉ １ ｇ （ 张 羽萍 ） ．Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ１ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ｏ ｆ Ｊ ｉ ａ ｒ Ｉ ｇ ） 【 ｉ （ 江西化工） ，２ ０ ｏ ５ ，（ １ ） ：７ ３ ． ［ ２ ］ Ｚ Ａ Ｎ ｘ ｕ ｅ ＿ ｓ ｅ ｎ ， ｚ ＨＡ Ｎ Ｇ Ｘ ｉ ｆ ｌ － ｙ ｉ Ｉ ｌ ｇ ， ｗＡ Ｎ Ｇ Ｃ ｈ ａ ｉ — ｌ ａ ｎ ， ｅ ｔ ａ ｌ （ 范学森 ， 张新迎 ， 王彩 兰， 等） ． ｓ ｔ ｕ ｄ ｉ ｅ ｓ ｏ ｆ Ｔ ｒ ａ ｃ ｅ Ｅ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓ ａ ｎ ｄ Ｈ ｅ ａ ｌ ｔ ｈ （ 微量元 ［ ３ ］ Ｆ 素与健康研究） ，１ ９ ９ ９ ，１ ６ （ １ ） ： ５ １ ．
Ｔａ ｂ ｌ ｅ ４ ． Ｉ １ ｌ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ０ ｆ ｒ ｅ ｃ ｏ Ｖ ｅ ｒ ｙ ｓ （ ， ｌ ３ ）
第２ 期
光谱学与光谱分析
５ １ ３
不仅含有大量 的 Ｆ ｅ ， Ｃ ａ ， Ｍｇ ， Ｚ ｎ ， 更含有 ｓ ｅ ， Ｇ ｅ ， ｓ ｒ ， Ｃ ｕ等
１ ５ Ｌ ・ｍｉ ｎ ～ ，辅 助 气 流 量 ｏ ． ３ Ｌ ・ｍｉ ｎ ＿ 。 ，雾 化 气 压 力
２ ７ ５ ． ７ ９ ｋ Ｐ ａ ， 提 升量 １ ． ５ ｍＬ・ ｍｉ ｎ ＿ 。 。观察位置 自动优化 。
源自文库
高压硝化 罐 （ 聚 四氟 乙烯 高 压熔 样 器 ） （ 上海 冶 金研 究
４ 结
论
对 人体非常有益的微量元素 ， 这 表明鲍鱼 、海参 均是 营养 价
值 极高的海 产品 。 然而两 者中均存 在 Ｈ ｇ ， Ａ ｓ ， Ｐ ｂ 等 对人体
本文采用数理统计 中正交试验设计 实验方案 ，以方 差分 有害的元素 ，含量 虽相 对较 少 ，但 已严 重超 标 ，不 能忽 视 ，
Ｓ ｒ ，Ｓ ｅ ， Ｃ ｄ ，Ｃ ｒ ， Ｃ ｕ ， Ｇｅ ，Ｇ ａ ，Ｎｉ ，Ｐ ｂ ，Ａｓ 和 Ｈｇ共 １ ５种 微
硝酸 （ ＭＯ ｓ级 ） ， 高氯酸 （ Ｇ Ｒ） 。
标准储 备 液 ，ｚ ｎ ，Ｆ ｅ ，Ｍｇ ，Ｃ ａ ，Ｓ ｒ ，Ｓ ｅ ，Ｃ ｄ ，Ｃ ｒ ，Ｃ ｕ ， Ｇｅ ， Ｇ ａ ，Ｎｉ ， Ｐ ｂ ，Ａｓ 和 Ｈｇ的标准液均 为 １ ｏ ０ ｏ ｇ・ ｍＬ ＿ 。 。
１ ． ３ 样 品处 理
合理利用鲍鱼 、 海参提供 了理论依 据 ，同时提 醒人们 注意环
境保护具有十分重要的意义［ １ “ ］ 。
新鲜鲍鱼去壳 ，与海参一样用 去离子水 洗净 。在 １ ２ ０℃ 条件 下 烘 干 ，用 研 钵 研 碎 后 过 １ ０ Ｏ目筛 。准 确 称 取 样 品 ０ ． １ Ｏ ０ Ｏ ｇ 于硝化罐 中 ，加入 ６ ． ０ Ｏ ｍＬ混 酸 （ ＨＮ（ ） ３：ＨＣ ｌ ０ ４
竺
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１ １ ａ ｂ ｌ ｅ ２ Ａ ｖ ｅ 哗 咖ｌ ｏ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ － ０ ｎ ０ ｆ ｔ ｄ 删 蚰缸 ｉ ｎ ａ ｂ ｎ ｌ ｏ
ａ ｎ ｄ ｓ ｅ ａｃ ｕ ｃ 岫 ｂ ｅ ｒ强ｍｐ ｌ ｅ ｓ （ ・ｇ － ） （ ＝５ ）
１ ． ２ 试 剂 与标 准 溶液
延缓衰老和防治肿癌 的作用 ｌ １ ］ 。鲍鱼 、海参 全身都 是宝 ， 这 自然与它们所含有的微量元素分不开 ，而这些微 量元 素与人 体的健康又密切相 关ｌ ２ ］ 。国内外对 鲍鱼微 量元 素分析 的研 究报道极少＿ ７ ］ 。本文以正交试 验设计方 案 ， 通 过方差 分析选 择最佳的实验条件［ ８ ］ ， 采用 高压硝化罐 密封消解法对 样品进 行消 解［ ９ ，用 Ｉ ｃ Ｐ ＿ Ａ Ｅ ｓ法 对 鲍鱼 中 的 ｚ ｎ ，Ｆ ｅ ，Ｍｇ ，ｃ ａ ，
由表 ２可以看出 ， 鲍 鱼、海参 中不仅 含有大 量对人体 有益 的
Ｆ ｅ ，ｃ ａ ，Ｍｇ和 ｚ ｎ等微量元素 ， Ｓ ｅ ，Ｇ ｅ 含量也很高 。Ｓ ｅ 是微
量元素 中的一种奇特 的广谱抗菌素 ，能全面提高 人体的免疫 力， 抗癌 、防癌 。 Ｇｅ 对恶 性肿瘤 也有 一定 的辅助 治疗 作用 ， 对消化性溃疡高血压 、 糖 尿病和高血脂 有较好 的疗效 。锗 和 硒、 锌 有协 同作用 ，可 以防治动脉 硬化 ，防治 肝 ， 这 是 由于 硒增加了锗的生物活性 。 在 鲍鱼 、海参 中 ， 还 含有一 定量 的
第２ ９ 卷， 第２ 期
２ Ｏ Ｏ ９年 ２月
光
谱
学
与
光
谱
分
析
Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ０ ｓ ｃ ０ ｐ ｙ ａ ｎ ｄ Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ｌ ！ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ
ｖ ｏ １ ． ２ ９ ， Ｎ ｏ ． ２ ， ｐ ｐ ５ ｌ ｌ 一 ５ １ ４ Ｆ ｅ ｂ ｒ ｕ ａ ｒ ｙ，２ Ｏ ¨ Ｏ ９
品。同时 ， 表３ 列 出了我 国无公 害水产 品几 种有 害重金属 限
量 卫生标 准。
在仪器最佳工作条件下 ， 制作各元 素 的标 准 曲线 ， 根据
标准 曲线求 出各样 品测定值 。每个 试样重复测定 ５次 。
２ 结果 与讨论
２ ． １ Ｉ Ｃ Ｐ － Ａ Ｅ ｓ 法 分 析 波 长 的选 择 及 背 景 的校 正
收稿 日期：２ ０ ０ ７ 一 ｌ １ 一 Ｏ １ 。修订 日期 ：２ Ｏ ０ ８ 一 Ｏ ２ １ ６
基金项 目：国家 自然科 学基金项 目（ ２ Ｏ ８ ７ ３ １ ８ １ ） 和泰山学者建设 工程项 目（ ｔ ｓ ２ ０ ０ ７ Ｏ ７ ０ ４ ） 资助
作者简介： 王
莹， 女， １ ９ ６ ６ 年生 ， 沈 阳师范大学化学与生命科学学 院教授
国家钢铁材料测试 中心钢铁研究总院提供 。
混合标准液 ， 将标 准储备 液用 ２ ％硝酸逐 级稀 释 ，混合
至 Ｚ ｎ，Ｆｅ ，Ｍｇ，Ｃａ ，ｓ ｒ ，Ｓ ｅ ，Ｃｄ ，Ｃｒ ，Ｃｕ，Ｇｅ ，Ｇａ ，Ｎｉ ，Ｐｂ ，
量元素进行 了测定 ， 并 同时对 海参样 品进行 了分析 ，为科学
Ａｓ 和 Ｈｇ浓度分别 为 Ｏ ． Ｏ ０ ， ５ ． Ｏ ｏ ， １ Ｏ ． ０ ０ ｇ・ ｍＬ 。
３ ． ２ 加标 回收 实验
综 合分析强度 、 干扰情 况及稳 定性 ， 选 择谱 线干扰 少 、 精 密
度 好的分析线 ， 结果见表 １ 。
采用最佳 实验 条件 ，用 Ｉ Ｃ Ｐ ＿ ＡＥ ｓ法 对鲍鱼 、海参 中 ｌ ５
种元素分别做加标 回收实验 ，结果 见表 ４ 。
Ｔ ｌ ａ ｂ