涂料用丙烯酸树脂(中分)
丙烯酸酯型涂料油墨用助剂的神秘面纱
丙烯酸酯型涂料油墨用助剂的神秘面纱作者简介:johnson上海泰格聚合物技术有限公司总工程师一直以来，从事涂料配方研发的技术人员在选用助剂方面过于简单，多数会听从供应商的推荐，但这并不是最好的。
希望通过这个话题，使得我们在选助剂上不会盲目，会选得更快更好。
当然，首先条件是要懂得这些助剂起作用的机理。
就从这里开个头吧：技术人员差不多都接触过丙烯酸树脂，但是有多少人清楚，为什么有的适合作涂料的基料，而有些则适合作助剂，到底在分子量、分子量分布、聚合物结构、官能团等等方面有什么不同？类似结构的助剂有一个系列，这些不同的品种有多大区别，从结构上如何理解？这个问题对于我们应用助剂的人来说有些难度，如果生产开发助剂的人来讲讲那肯定非常好的。
对于一提起助剂，厂家对它的结构，分子量等都是比较保密确实如此，但也正因为如此，才增加了助剂的神秘感。
这里先从丙烯酸酯类化合物谈起，看看做树脂基料和不同种类助剂的丙烯酸酯化合物在结构上面有什么区别。
我们知道，丙烯酸类树脂既可以用作涂料的树脂，也可以做流平剂或消泡剂。
在丙烯酸酯树脂里面加入丙烯酸酯流平剂，丙烯酸酯消泡剂都可以有很好的效果，可见同样是丙烯酸类树脂，区别是很大的。
从原理角度来讲，决定一个化合物在给定体系里面到底能否用作助剂，是流平剂还是消泡剂，决定的因素还是与体系的相容性和表面张力两个因素。
在表面张力低于所用体系的情况下，如果是有限不相容的，适合做流平剂，如果相容性更差一些，就只能用作消泡剂。
同样是丙烯酸酯化合物，到底适合做树脂还是助剂，适合做哪种助剂归根到底看参与聚合的单体和分子量的选择以及相应的结构对其表面张力和相容性的影响。
下面我们从分子结构的角度来看这个问题。
涂料中所用的丙烯酸树脂一般可以写成如下结构式如下（在这里为了写结构式讨论方便，不区分丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的区别，实际体系中，这两类单体是共存的）：—（CH2CHCOORm）x—（CH2CHCOORf）y—，其中Rm一般是C1-C4的基团混合物，其中短碳链部分含量相对高一些，Rf一般是官能基，在一般的羟基丙烯酸树脂当中，Rf是羟乙基或者羟丙基。
丙烯酸树脂的应用新领域
丙烯酸树脂的应用新领域
【最新版】
目录
1.丙烯酸树脂的概述
2.丙烯酸树脂的应用领域
2.1 油漆和涂料
2.2 包衣、缓释和成膜
2.3 丝网印刷油墨
2.4 普通塑料底材涂料及油墨
2.5 金属船舶涂料
2.6 纸张木材涂料
2.7 汽车涂料、金属涂料、维修涂料、木材涂料、商业机器涂料等
3.丙烯酸树脂的优点
3.1 耐腐蚀性
3.2 耐潮湿性
4.丙烯酸树脂的发展趋势
正文
丙烯酸树脂是一种由丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类及其他烯类单体共聚制成的树脂。
它具有水白透明或淡黄色的外观，广泛应用于各种领域。
丙烯酸树脂的主要应用领域包括油漆和涂料。
丙烯酸树脂制成的油漆主要被用于汽车涂料、金属涂料、维修涂料、木材涂料、商业机器涂料等。
此外，丙烯酸树脂还可作为包衣、缓释和成膜的辅料。
在丝网印刷油墨、各种普通塑料底材涂料及油墨、金属船舶涂料、纸张木材涂料等方面也有
广泛应用。
丙烯酸树脂具有很多优点，如耐腐蚀性和耐潮湿性。
由于这些特性，丙烯酸树脂被广泛应用于商业领域。
例如，丙烯酸树脂可以用作木材的涂料，用于家具和橱柜中板材等。
目前，丙烯酸树脂的发展趋势良好。
随着科技的进步和环保意识的增强，丙烯酸树脂在环保和可持续发展方面将取得更多突破。
水性丙烯酸树脂在油画布涂层中应用的基本知识
抗污染性 耐水性 耐溶剂性 保光、保色性
实现水溶性，增加附着力
单体的储存条件：
1.阻聚剂存在时，MEHQ 和HQ 需要有氧下工 作；
2.由于桶底氧气先耗尽，聚合由底部开始 避免日光直晒； 3.大多数单体至少在六个月内稳定，但其实往
往超过十二个月； 4.定期摇一摇，储存更可靠。
引发剂
含有弱键的化合物,它们在热的作用下,共价键 均裂而产生自由基的物质,称为引发剂。它是 产生自由基聚合反应活性中心的物质，不仅影 响聚合反应速率的重要因素，也是影响聚合物 相对分子质量的重要因素。
丙烯酸树脂的分类：
3、本体聚合 本体聚合是单体或原料低分子物在不加溶剂以 及其它分散剂的条件下，由引发剂或光、热、 辐射作用下其自身进行聚合引发的聚合反应。 是一种效率较高的生产工艺，一般该种方法生 产的固体丙烯酸树脂其纯度是所有生产法中最 高的。
丙烯酸树脂的分类： 苯乙烯、甲基丙烯酸月桂酯
本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合选择油溶性引发剂； 该类引发剂有过氧化二苯甲酰和过氧化十二酰等。 水性丙烯酸树脂在油画布涂层中应用的基本知识 在过氧类引发剂中加上还原剂,通过氧化-还原反应产生自由基。 甲基丙烯酸二甲胺基乙酯
根据结构和成膜机理的差异分类： 本体聚合是单体或原料低分子物在不加溶剂以及其它分散剂的条件下，由引发剂或光、热、辐射作用下其自身进行聚合引发的聚合反
应。 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯、丙烯睛
1.热塑性丙烯酸树脂 玻璃化温度的高低是反映聚合物柔软性或硬脆性的重要指标。
过氧化二苯甲酰(BPO)
功能性单体：含羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，含羧 基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯
依据单体对涂膜性能的影响常可将单体进 行如下分类：
简述丙烯酸树脂在涂料行业中的应用
（3）丙烯酸树脂在汽车修补漆应用
随着涂料技术不断发展，近年来丙烯酸涂料中会加入有二异氰酸酯或多异氰酸酯交联的含羟基，也取得了重要突破，这类涂料可以在较低的温度下（如常温或在70与80℃间进行约30分钟低温烘烤）充分固化而形的成膜，其漆膜的硬度与耐久性都比普通的烘漆好。
在工业发达的国家，汽车行业的产量及保有量的60%至90%范围均为轿车所占，所以汽车修补漆领域主要是为轿车的修补漆，轿车的修补漆比例不仅高，而且轿车用的漆比其它货车或公交汽车用漆要求高，轿车多数为私家拥有，好多人也会把它作为一种工艺品来爱护。客车使用的维修漆，至于货车维修漆要求更低，国内通常用醇酸漆、或醇酸调和漆修补客车或货车。
（1）溶剂型丙烯酸脂系建筑涂料
溶剂型丙烯酸脂系建筑涂料具有较好的耐候性、耐擦洗性、耐沾污性能及保色性能；并且助剂含量少,漆膜致密,其综合性能明显优于其它类涂料。氟改性或有机硅改性丙烯酸树脂是高耐候性丙烯酸建筑涂料的代表。由于氟改性丙烯酸树脂价格较高,目前仅处于研究阶段,尚难进行工业推广及应用。而有机硅改性丙烯酸树脂价格适合广大消费者,性能优异,越来越受到建筑涂料领域欢迎。
2.2在建筑涂料行业应用
随着经济的发展，我国城乡的建筑（如住宅小区、商场、公共设施、道路、桥隧）的大量扩展对建筑涂料需求量越大，随之对其品种的拓展需求也大。所以激发了该领域涂料的不断更新，许多新品种及性能好的涂料产品不断涌现在市场中，特别以丙烯酸酯为首选原料的产品获得进一步发展，从而带动了国内丙烯酸酯产量（大于75.9万吨通用酯）高速增长的趋势。
汽车涂料用丙烯酸树脂1
无锡万博涂料化工有限公司 报告人:夏范武
2007· 5无锡
汽车涂料用丙烯酸树脂
概述 汽车OEM涂料用丙烯酸树脂
汽车修补漆用丙烯酸树脂 结语
概述
丙烯酸树脂特别适合用汽车涂料树脂
☞制备的涂膜色浅、保光、保色、光亮、耐候、耐腐蚀 ☞丙烯酸单体品种增加可以满足涂膜性能的不断提高 ☞带动了汽车涂装色彩多样化
汽车修补清漆用丙烯酸树脂
高固低粘 ——引入IBOMA改性降低粘度 ——引入Cardura E10改善耐久性和丰满度同时降 低粘度 高OHV：3%以上，保证足够的交联密度 快干 O CH ——高Tg C H3 3 ——引入亚胺结构 C H - C - N H- C H C H - O - C - C H = C H
热固性丙烯酸
60
二甲苯/醋酸丁酯
1800~2500
5± 2
普通用实色面漆树脂。
S7026
S6021 S7537 S7035P
热固性丙烯酸
热固性丙烯酸 色浆用丙烯酸 耐候性聚酯
70
60 75 70
二甲苯
二甲苯/醋酸丁酯 /CAC 二甲苯/CAC 二甲苯
4000~5000
2300~3500 3500~5500 340-700
不低于溶剂型涂料
以往以溶剂型面漆为主体的汽车涂装经各涂层VOC比例
PS 15.7% ED 1.4% WAX 13.4% CL 4.3% CC 13.0% BC 50.8%
CP 1.4%
汽车中涂的发展方向
高固体化 水性化 粉末化
结论：水性化和粉末化发展前景更好。
汽车OEM金属底色漆 已有技术
3 2 2
丙烯酸树脂
●
可选用的溶剂：芳烃(甲苯 二甲苯)、酯类(醋酸乙酯 醋酸丁酯等)、 甲苯、 醋酸乙酯、 可选用的溶剂：芳烃 甲苯、二甲苯 、酯类 醋酸乙酯、醋酸丁酯等 、 高沸点醇(丁醇 、 丁酮)和酮醇 二丙酮醇)等 和酮醇(二丙酮醇 高沸点醇 丁醇)、酮（丁酮 和酮醇 二丙酮醇 等。 丁醇
2012-3-10 28
一定程度上能增强建筑物的防水性能。 ★ 一定程度上能增强建筑物的防水性能。
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4
CH3 CH2 C
n
H CH2 O C
n
C OR
C OR
O
聚甲基丙烯酸酯ຫໍສະໝຸດ 聚丙烯酸酯2012-3-10
5
2012-3-10
6
CH3 CH2 C
n
结构特点： 1.碳链组成的大分子结构，主链由 －C－C－链组成，因而是非极性链。
环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯、 热固性丙烯酸酯 + 环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯、…… 固化 体型网状涂膜
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涂料优点： 涂料优点： ★ 较高的固体分 ★ 更好的光泽和表观 ★ 更好的抗化学、抗溶剂及抗碱、抗热性 、…… 更好的抗化学、抗溶剂及抗碱、抗热性、
缺点：一定的使用寿命， 缺点：一定的使用寿命，不能长时间贮存
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2.3 溶剂型丙烯酸树脂
溶剂型丙烯酸树脂： 溶剂型丙烯酸树脂： 热塑性丙烯酸树脂 热固性丙烯酸树脂
●热塑性丙烯酸树脂 (Mw＝80000～90000) 热塑性丙烯酸树脂 ＝ ～ 自由基聚合 甲基丙烯酸甲酯（或一定数量的苯乙烯） 丙烯酸乙酯（丁酯等） 甲基丙烯酸甲酯（或一定数量的苯乙烯）+ 丙烯酸乙酯（丁酯等）
丙烯酸树脂漆是以丙烯酸树脂作基础的涂料
丙烯酸树脂漆是以丙烯酸树脂作基础的涂料。
丙烯酸树脂是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物。
这类树脂的物理性能，它软的一种可象橡胶一样，伸长率可达10倍以上，而硬的一种可以用锯来锯，用车床来加工，这种硬的丙烯酸树脂，也抗是我们都知道的“有机玻璃”。
有些还类似蜡结构，它具有显著的融点。
这类树脂是水白的颜色，能耐阳光，在老化过程中不变色，在室外曝晒下不败坏’有良好的耐热性，在170℃不变色或很少变色，260 6C 以上则要分解。
丙烯酸树脂是热塑性的物质。
对酸、碱、水和酒精有良好的抵抗力，除了一种能溶解在汽油中之外，其它丙烯酸树脂对植物油和矿物油脂都有抵抗力。
酸价低的树脂，与颜料不起反应，弹性体的树脂用来做纺织物漆、皮革漆和纸张漆。
有些可与纤维素聚合物和乙烯树脂并用以增加这些材料的耐光性和耐热性。
有些坚硬的丙烯酸树脂可以制造耐热的自烘漆。
酸价低，经久不黄的树脂可以制造室温干燥的发光漆、萤光漆。
另外，还可以制造抗烟雾漆等。
丙烯酸树脂用于涂料约开始于1935年，但由于价格高，发展很慢，在1950年之后开始代替硝基漆和胺基漆。
(一)丙烯酸树脂的主要特点①耐紫外线优良，不变色’②耐久性良好，长期曝晒下不损坏，③漆本身呈水白色’④光泽高、经久不失，⑤硬度高、有较好的耐磨性，⑥抗化学品与抗水性良好。
其他如保色性比硝基漆和胺基都好，可以空气干燥，在略高的温度下加速干燥(60～94℃)。
热塑性丙烯酸树脂漆特别适甩于黄铜、铝和银器的表面，可以防止变色。
在有些情况下，这类涂料使表面不腐蚀长达六年之久。
丙烯酸树脂最大的用途之一，是作为汽车喷漆中硝化纤维素的代用品，并可制作航空用漆。
国外汽车用漆中热塑性丙烯酸漆占45％左右，主要是以硬性的甲基丙烯酸甲酯类聚合物作基础。
这种漆具有良好的耐汽油性和耐筑路焦油。
与硝基漆相比，丙烯酸漆主要特点是漆膜长期曝晒后能保持光泽和颜色，缺点是喷后会产生桔皮状倾向，近来采用“烘烤÷打磨+烘烤”法进行施工，可以产生均匀无细裂，耐久性极高的涂料表面。
丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用4
丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用一、概述丙烯酸树脂一般指丙烯酸，甲基丙烯酸及其酯，某些乙烯基单体的聚合物。
因为丙烯酸树脂色浅，耐候性优良，不易泛黄，耐热，耐腐蚀，光学性能好，所以广泛用于油漆涂料成膜物。
在溶剂型涂料油漆中，不仅是耐候性室外涂料主要品种，而且还用来改性其他树脂漆提高耐候性，尤其是汽车面漆和顶涂罩光漆，轿车漆中几乎是丙烯酸树脂一统天下。
在水分散性涂料中，丙烯酸乳液也是唯我独尊。
但是在粉末涂料中，丙烯酸树脂用量大大低于环氧树脂和饱和聚酯树脂，甚至不如聚氨酯树脂。
不过另一方面，在粉末涂料功能性助剂中，丙烯酸树脂是其他树脂都无可匹敌的，用量虽少，但使用广泛，可以说粉末涂料配方中几乎处处寻觅到丙烯酸树脂的身影。
丙烯酸树脂，环氧树脂与聚酯树脂之间的差异何在?从大分子聚合物的生成过程来看，有很大不同。
粉末涂料用的环氧树脂是由双酚A与环氧氯丙烷不断开环，闭环，一个接一个地增长，生成聚合物。
聚合物聚合过程中的反应官能团即是聚合物最终产物的官能团，而且活性官能团是在聚合物的端部(羟基不参加热固性粉末涂料的反应)。
粉末涂料用饱和聚酯树脂，是多元醇的羟基与多元酸的羧基不断酯化，一个接一个增长。
聚合过程的官能团也是聚合物最终产物的官能团，而且活性官能团也是在聚合物的端部。
但是丙烯酸树脂不同，丙烯酸树脂生成过程是丙烯酸树脂单体双键的自由基聚合。
而对于粉末涂料有关的官能团是丙烯酸单体侧链上的活性基团，也就是说与粉末涂料相关的官能团不参加树脂的生成聚合过程。
而且被单体带到分子链上去的，也就是说如果单体除双键以外没有其他官能团，则该丙烯酸树脂是热塑性的。
其二，聚合过程最终链终止时端基有可以是死端(deadend having no functional groups)，而不是分支官能团。
其三，与粉末涂料相关的活性官能团的位置要由带该活性官能团单体是如何聚合在大分子链上的，也就是多单体之间竞聚率，以及单体相对浓度决定。
丙烯酸树脂全面介绍
聚
➢交通设备（飞机、汽车、舰艇等修补漆）
氨
➢建筑，农具及铁路设备
酯
➢保养漆（贮罐、桥梁、钻井平台）
涂 料
➢热敏感底材（塑料、皮革、纤维）
烘烤固化：（封闭异氰酸酯）
➢用于各种金属底材的室外耐候性好的粉末涂料
丙烯酸树脂全面介绍
3.环氧树脂交联
O
+ R C OCH2CH2OH CH2 CH OR' 加 热
（2）调节树脂极性、溶解性、机械力学性能，如丙 烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸二甲氨胺基已酯等可改 进漆膜与底材的附着力
（3）引进官能团，用以和交联剂反应形成交联结构
主要功能单体有：
引入-OH：丙烯酸羟乙酯（羟丙酯），N-羟甲基丙烯 酰胺
引入-COOH：丙烯酸，甲基丙烯酸，亚甲基丁二酸 ，使共聚物成为水溶性，改进树脂附着力，与有关 交联剂发生反应。
丙烯晴、氯乙烯、偏氯乙烯、甲基丙 烯酰胺、甲基丙烯酸
抗水性 耐溶剂
苯乙烯、含芳香族的单体
光泽
引入官能团或交联点，
丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯 N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸缩水甘油酯 、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙
提高附着力， 称之为交联单体
烯酸烯丙酯、氯乙烯、偏氯乙烯 丙烯酸树脂全面介绍
三、溶剂型丙烯酸树脂
涂料剂型
成膜特性
溶剂型涂料 水性涂料 高固体组份涂料 粉末涂料
热塑性丙烯酸 树脂 热固性丙烯酸 树脂
丙烯酸树脂全面介绍
二、 丙烯酸单体与聚合物
▪ 1.单体结构与性能
HO CH2 C C OR
CH3 O CH2 C C OR
丙烯酸酯
甲基丙烯酸酯
Tg低 低的抗张力和高的伸长率 抗水解性能以及化学稳定性稍差
丙烯酸树脂分类详解
丙烯酸树脂分类详解一、油性丙烯酸树脂(油性固体丙烯酸树脂/油性液状丙烯酸树脂）A油性液状丙烯酸树脂指树脂固含量为30-80％的丙烯酸树脂，这类树脂是经乳液聚合反应而成的含有有机溶剂的丙烯酸树脂，而当因含量在大于60％以上时！就称为：高固体分丙烯酸树脂，这类树脂粘度低！低VOC含量！当固含量是在50％左右的，有热塑性和热固性丙烯酸树脂，也就是我们涂料行业通常在应用上面说的单组分和双组分.1、单组分涂料一般也叫自干型的涂料，也就是以热塑性丙烯酸树脂为成膜物的涂料.2、热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时，因两者之间的氨基和羟基反应,按理说应算是双组分涂料用的，也就是通常所说的烤漆,一般应用在金属上面用的烤漆，一般烤的温度在100度以上，这类应用是最为古老，最为早的，生活中常可看到。
3、热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂（一般是异氰酸酯)，再加入其它料，也就成为涂料行业中所说的双组分涂料了，既有主剂（丙烯酸树脂)、固化剂、稀释剂了，这类性能较热塑性丙烯酸树脂为稳定，且性能也较为优越。
B油性固体丙烯酸树脂:（普通油性热塑性固体丙烯酸树脂/特殊功能油性固体丙烯酸树脂）固体丙烯酸树脂，现在市面上主要的还是以热塑性固体丙烯酸树脂为主！这类热塑性固体丙烯酸树脂,也叫溶剂型固体丙烯酸树脂。
因为他们一般都是溶于溶剂的，如苯类、酯类、酮类、氯化类、醚类、醇类等！根据合成的不同溶解性就有不同!固体丙烯酸树脂，最通常用到的牌号一般都是由MMA和BMA，也就是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等合成。
因带甲基的丙烯酸酯单合成的单体玻璃化温度较高！树脂的性能一般都是由生产工艺中单体的配方原料性能而决定的！当所合成单体全用MMA时！它的硬度就会很高！也就我们常说的压克力、有机玻璃了！但此类树脂不易做为涂料上面使用！一般应用于塑料板材上面！普通的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA、BMA以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂！通常的玻璃化温度在50-100之间!软化点也在150—200度之间！分子量由其它合成助剂取决！这类树脂在应用上面是最普遍的，液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的！它一般也都应用得到！只是有些达不到液体性能的效果.在用途上可应用很广，比如：1、普通油性热塑性固体丙烯酸树脂用途:最早的固体丙烯酸树脂是由英国ICI旗下的公司研发出来并投入市场的!最为通用型牌号为2013、2016，此二种型号为油溶性的丙烯酸树脂,可应用于各种塑料涂料、金属涂料、且应用于印刷油墨等多种涂料，多且应用于高档油墨上面！经调整过的型号欲有其它的功效！比如耐汽油、高光、高硬度等！再经市场投放后又研发了其它的应用于，比如皮革上面用的,再后来的较难附着的铝材、陶瓷、玻璃等底材上面应用！后因ICI旗下的几家公司分家！就有原主体公司（现中国地区名为英国路彩特公司)继承了原ICI的该树脂事业部！另几家也就是很有名的公司捷利康公司!其主要的牌号与ICI的牌号产品指标基本上相同！举此类树脂最常应用的几种地方：丝网印刷油墨：各种普通塑料底材涂料及油墨：金属船舶涂料：纸张木材涂料:一般玻璃化温度在50—80度,软化点在160左右，分子量在35000-80000。
丙烯酸树脂主要成分
丙烯酸树脂主要成分1. 介绍丙烯酸树脂是一种重要的高分子材料，具有广泛的应用领域。
作为一种聚合物，丙烯酸树脂的主要成分是丙烯酸单体。
本文将详细介绍丙烯酸树脂的主要成分、特性以及应用。
2. 丙烯酸单体2.1 结构特点丙烯酸单体，化学式为C3H4O2，是一种无色液体。
它由一个顺式和一个反式异构体组成。
顺式异构体具有较低的聚合活性，而反式异构体则具有较高的聚合活性。
2.2 物理化学性质丙烯酸单体具有较低的毒性和挥发性，并具有良好的溶解性。
它可以与许多有机溶剂混溶，并可以与其他单体共聚。
2.3 聚合反应丙烯酸单体可以通过自由基聚合反应进行聚合。
在聚合过程中，自由基引发剂被用来引发聚合反应，形成高分子量的丙烯酸树脂。
3. 丙烯酸树脂3.1 结构特点丙烯酸树脂是由丙烯酸单体聚合而成的聚合物。
它通常是无色或淡黄色固体，具有较高的玻璃化转变温度和较低的溶解度。
3.2 物理化学性质丙烯酸树脂具有良好的耐候性、耐化学性和机械性能。
它具有优异的抗紫外线、抗氧化和耐候性能，可以在各种恶劣环境下长期使用。
3.3 应用领域由于其优异的性能，丙烯酸树脂在许多领域得到广泛应用。
3.3.1 涂料和油墨丙烯酸树脂可以作为涂料和油墨中的主要成分。
它具有良好的附着力、耐久性和光泽度，可以用于汽车漆、建筑涂料、印刷油墨等领域。
3.3.2 胶粘剂丙烯酸树脂可以作为胶粘剂的主要成分。
它具有良好的粘接性能和耐化学性，可以用于制备各种胶水、胶带和密封剂。
3.3.3 塑料制品丙烯酸树脂可以用于制备各种塑料制品。
由于其优异的物理化学性质，丙烯酸树脂制成的塑料制品具有良好的透明度、耐热性和耐候性，广泛应用于包装材料、电子产品等领域。
3.4 制备方法丙烯酸树脂的制备方法主要包括自由基聚合法、阴离子聚合法和环氧丙烷开环聚合法等。
其中，自由基聚合法是最常用的方法之一，通过引发剂引发丙烯酸单体的聚合反应，得到高分子量的丙烯酸树脂。
总结丙烯酸树脂是一种重要的高分子材料，其主要成分是丙烯酸单体。
丙烯酸树脂在涂料中的应用
丙烯酸树脂在涂料中的应用
丙烯酸树脂在涂料中的应用非常广泛，它是一种优良的涂料基料。
首先，丙烯酸树脂可以用于制造建筑涂料。
这种涂料具有优异的耐候性、耐水性、耐化学腐蚀性和耐污染性，可以有效地保护建筑物的外表面，延长其使用寿命。
其次，丙烯酸树脂也可以用于制造汽车涂料。
汽车涂料需要具有优异的耐候性、耐腐蚀性和耐刮擦性，而丙烯酸树脂正好满足这些要求。
此外，丙烯酸树脂还可以用于制造家具涂料。
这种涂料具有优异的附著力和光泽度，可以使家具表面更加光滑、美观。
最后，丙烯酸树脂还可以用于制造金属涂料。
金属涂料需要具有优异的耐候性、耐腐蚀性和耐刮擦性，而丙烯酸树脂正好满足这些要求。
总的来说，丙烯酸树脂在涂料中的应用非常广泛，它不仅可以用于制造建筑涂料、汽车涂料、家具涂料和金属涂料，还可以用于制造其他类型的涂料。
涂料化学第14章丙烯酸树脂ppt课件
14.1 丙烯酸单体与聚合物
各种单体对漆膜性质的影响
14.1 丙烯酸单体与聚合物
丙烯酸树脂的交联反应
羟甲基与羟基反应
羟甲基与羟甲基反应
羟甲基与羧基反应
14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸涂料主要组分是聚甲基丙烯酸甲酯。它通 常由自由基溶液聚合制备，溶剂可为甲苯／丙酮，引发剂可 以是过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，反应温度在90~110℃， 一般要求聚合物重均分子量约为90000，这种聚合物在室外 使用有非常突出的保光性。
14.3 高固体份丙烯酸树脂
制备用于高固体份涂料的丙烯酸树脂是非常困难的，如果丙
烯酸树脂的组成为MMA ：BA ：HEMA ：AA，为了得到高固体
份丙烯酸树脂可以从两方面着手：
一是增加HEMA(甲基丙烯酸羟乙酯)的量，如将其增 至15％、则平均每个分子的羟基量可增至近4个。
二是使树脂的分子量分布尽量窄，极性基团的分布 尽量要均匀。后者在高固体份涂料中是非常关键的。
涂料化学
第十四章 丙烯酸树脂
➢本章要求：
1、掌握丙烯酸树脂涂料的成膜反应； 2、了解溶剂型丙烯酸树脂的特点； 3、了解高固体份丙烯酸树脂、水稀释性丙烯酸树脂的特性。
➢本章重点：
丙烯酸树脂涂料的成膜反应；溶剂型丙烯酸树脂、 固体份丙烯酸树脂、水稀释性丙烯酸树脂的特性
➢本章难点：
丙烯酸树脂涂料的成膜反应
本章复习题
1、简述热塑性丙烯酸树脂的成膜原理。 2、试简述热塑性丙烯酸酯涂料的优缺点。14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸树脂
◇ 单纯的PMMA太脆，且对底漆的附着力差，溶剂不易挥发尽， 原因是其玻璃化温度高。常需加增塑剂，如邻苯二甲酸丁酯等。
丙烯酸涂料成膜原理
丙烯酸涂料成膜原理
丙烯酸涂料是一种常见的涂料，其成膜原理主要涉及以下几个方面：
1. 丙烯酸树脂的聚合反应
丙烯酸涂料的主要成分是丙烯酸树脂，它是一种高分子化合物，具有较强的聚合反应能力。
在涂料涂刷到物体表面后，丙烯酸树脂开始进行聚合反应，形成一层坚固的膜。
2. 溶剂的挥发
丙烯酸涂料中通常含有挥发性溶剂，如甲苯、丙酮等。
这些溶剂的主要作用是将丙烯酸树脂溶解成涂料，便于涂刷。
在涂料涂刷到物体表面后，溶剂开始挥发，使得涂料逐渐变得粘稠，最终形成一层坚固的膜。
3. 交联反应
丙烯酸涂料中通常还含有交联剂，如异氰酸酯等。
交联剂的主要作用是在丙烯酸树脂聚合反应的同时，进行交联反应，使得膜的结构更加紧密，硬度更高，耐磨性更强。
4. 其他添加剂的作用
丙烯酸涂料中还可能含有其他添加剂，如颜料、填料、稀释剂等。
这
些添加剂的作用是使得涂料具有一定的颜色、光泽度、防腐性等特性。
总的来说，丙烯酸涂料的成膜原理是通过丙烯酸树脂的聚合反应、溶
剂的挥发、交联反应以及其他添加剂的作用，形成一层坚固的膜，从
而达到保护物体表面、美化物体表面等目的。
需要注意的是，丙烯酸涂料的成膜过程中可能会产生一些有害气体，
如挥发性有机物等，因此在涂料施工时需要注意通风换气，避免对人
体造成危害。
同时，涂料的选择也需要根据具体的使用环境和要求进行，以达到最佳的效果。
丙烯酸树脂分类详解
丙烯酸树脂分类详解内部编号：（YUUT-TBBY-MMUT-URRUY-UOOY-DBUYI-0128）丙烯酸树脂分类详解一、油性丙烯酸树脂(油性固体丙烯酸树脂/油性液状丙烯酸树脂)A油性液状丙烯酸树脂指树脂固含量为30-80%的丙烯酸树脂，这类树脂是经乳液聚合反应而成的含有有机溶剂的丙烯酸树脂，而当因含量在大于60%以上时！就称为：高固体分丙烯酸树脂，这类树脂粘度低！低VOC含量！当固含量是在50%左右的，有热塑性和热固性丙烯酸树脂，也就是我们涂料行业通常在应用上面说的单组分和双组分。
1、单组分涂料一般也叫自干型的涂料，也就是以热塑性丙烯酸树脂为成膜物的涂料。
2、热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时，因两者之间的氨基和羟基反应，按理说应算是双组分涂料用的，也就是通常所说的烤漆，一般应用在金属上面用的烤漆，一般烤的温度在100度以上，这类应用是最为古老，最为早的，生活中常可看到。
3、热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂（一般是异氰酸酯），再加入其它料，也就成为涂料行业中所说的双组分涂料了，既有主剂（丙烯酸树脂）、固化剂、稀释剂了，这类性能较热塑性丙烯酸树脂为稳定，且性能也较为优越。
B油性固体丙烯酸树脂：（普通油性热塑性固体丙烯酸树脂/特殊功能油性固体丙烯酸树脂）固体丙烯酸树脂，现在市面上主要的还是以热塑性固体丙烯酸树脂为主！这类热塑性固体丙烯酸树脂，也叫溶剂型固体丙烯酸树脂。
因为他们一般都是溶于溶剂的，如苯类、酯类、酮类、氯化类、醚类、醇类等！根据合成的不同溶解性就有不同！固体丙烯酸树脂，最通常用到的牌号一般都是由MMA和BMA，也就是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等合成。
因带甲基的丙烯酸酯单合成的单体玻璃化温度较高！树脂的性能一般都是由生产工艺中单体的配方原料性能而决定的！当所合成单体全用MMA时！它的硬度就会很高！也就我们常说的压克力、有机玻璃了！但此类树脂不易做为涂料上面使用！一般应用于塑料板材上面！普通的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA、BMA以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂！通常的玻璃化温度在50-100之间！软化点也在150-200度之间！分子量由其它合成助剂取决！这类树脂在应用上面是最普遍的，液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的！它一般也都应用得到！只是有些达不到液体性能的效果。
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甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸叔丁酯 甲基丙烯酸异丁酯 甲基丙烯酸正丁甲酯 甲基丙烯酸环己酯 甲基丙烯酸二乙己酯 甲基丙烯酸月桂酯 甲基丙烯酸二羟乙酯 甲基丙烯酸二羟丙酯 甲基丙烯酸 丙烯酸甲酯 丙烯酸乙酯 丙烯酸正丁酯 丙烯酸二羟乙酯 丙烯酸
丙烯酸树脂的聚合方式
聚合方式 本体聚合 （英文） Bulk polymerization 特征 有机玻璃板（Mw最大）
基材 塑胶用 金属用 建筑用 单体系列 ＭＭＡ系列 Ｓｔ系列 ＭＭＡ，Ｓｔ系列 重要的性能和特征 ＣＡＢ、ＮＣ相容性，附着性， Ｍｗ大，无管能基 ＮＣ相容性，附着性，光泽，含有酸基 溶剂系，ＮＡＤ系，颜料分散性，耐碱性
２.热固形型丙烯酸树脂
用途及固化方式 塑胶用（ＮＣＯ固化） （潮气固化） 汽车维修用（ＮＣＯ固化） 家电用（氨基固化） 汽车用（氨基固化） 单体系列 ＭＭＡ系列 ＭＭＡ,St系列 Ｓｔ系列 重要的性能和特征 附着性（限制） 附着性（限制） 丰满度 光泽 高Ｔｇ 耐汽油性
涂料用丙烯酸树脂
（溶剂型为主）
深圳市立骅鑫贸易有限公司 丸山一芳
丙烯酸树脂是什么？
甲基丙烯酸甲酯（MMA），苯乙烯（St），甲基丙烯酸二羟乙酯 （2-HEMA），丙烯酸（AA）等单体聚合的聚合体
丙烯酸树脂的优点？
1）耐久性
2）无色 3）广泛的性能 4）长期稳定性
耐候性，耐化学性，耐水性等
适合清漆用 什么性能也得到 长期库存中不会反应
高 低 低
（○）：很少使用
6）树脂的因素和涂膜性能的关系
树脂参数 涂料特性 可使用时间(Pot life) 干 燥 性
◎ 〇 〇
Tg
OH值
〇 〇
酸值
◎ 〇 〇
分子量
〇 〇 ◎ ◎ ◎
颜料分散性 光 丰 硬 满 泽 度 度
◎ 〇 〇 ◎ 〇
〇 ◎ ◎ 〇 〇 ◎
◎ 〇 〇
耐 溶 剂 性 耐 污 染 性 附 耐 着 候 性 性
常用单体的种类和玻璃温度（Tg）
中文名称
苯乙烯
英文简称
St MMA tBMA iBMA nBMA CHMA 2EHMA LMA 2-HEMA 2-HPMA MMA MA EA nBA 2-HEA AA
Tg(°C)
100 105 107 53 20 66 -10 -65 55 26 144 6 -24 -56 -15 87
溶液聚合
悬浮聚合 乳液聚合
Solution polymerization
Suspension polymerization Emulsion polymerization
一般的（Mw最少）
粒子树脂（Mw稍大） 乳液（Mw大）
1）分子量和Tg的关系
MMA的Tg和分子量
Tg(°C)
有机玻璃板
105
溶液聚合的MMA的Tg
Ｓｔ系列（无油醇酸改性）
耐腐蚀性
金属漆
清漆 金属用
ＭＭＡ系列
Ｓｔ系列 Ｓｔ系列
铝粉排列性，稳定性
透明性，重涂性，稳定性 透明性，外观，附着性
木器用
MMA系列
透明性，外观，耐热水性
1.热塑性丙烯酸树脂
1）塑胶用
a.附着性 最重要的性能 附着性
塑胶的附着性和极性（替代溶解性指标）有很大的关系 溶剂 水 酒精 丁醇 甲苯 二甲苯 乙酸丁酯 正己烷 Sp 23.4 14.5 11.4 8.8 8.9 8.5 7.3 塑胶 PTFE PE PS PVC PET AS 6.6NYLON Sp 6.2 7.7-8.4 8.5-10.3 9.4-10.8 10.7 12.8 13.8
MMA系列丙烯酸树脂 没相容性 苯乙烯系列丙烯酸树脂
金属漆 难咬底
清漆
可是分子量的影响很大
MMA系列丙烯酸树脂 有相容性 A-859等St系列低分子量丙烯酸树脂
〇
7）树脂的原料，参数和性能的关系
树脂原料 原料性质
Tg
树脂性能
涂膜物理性能，干燥性，硬度，附着性
极性
单体 官能基 聚酯 溶剂 极性，溶解力，挥发速度
溶解性，耐药品性，附着性
固化性，附着性 颜料分散性，耐久性 粘度，相溶性，干燥性
引发剂
分解速度
分子量
树脂参数
羟值 酸值 粘度（分子量）
树脂性能
耐溶剂性，耐污染性 附着性，可使用时间 流平性，丰满度，光泽，颜料分散性
Mw
2）丙烯酸树脂的理论Tg
１
=
ｗ１ Ｔｇ（１）
ｗ２ Ｔｇ（２）
ｗ３ Ｔｇ（３）
Ｔｇｐ ： 聚合物的Tg
Ｔｇｐ
1 Ｔｇｐ
Σ
ｗｎ Ｔｇｎ
Ｔｇｎ ： 单体n的Tg
Ｗｎ
： 单体n的重量比率
3）单体浓度和引发剂量影响聚合物的分子量 ［Ｍ］ √Ｉ
Ｍｗ ： 聚合物的分子量 Ｉ Ｍ ： 引发剂量 ： 单体的浓度
塑胶,附着性好的树脂和极性（Sp）的关系
塑胶 Sp
PTFE 6.2
PE 7.7-8.4
PP
PS 8.5-10.3
PC
ABS/PC
AS= ABS? 12.8
极性
低
高
树脂
没有
热塑性丙烯酸 改性氯化PP 氯化PP改性丙烯酸 丙烯酸树脂+其他树脂 氯化PP+丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸 丙烯酸多元醇
b.相容性 相容性和附着性的想法很相似
形状 粉体 粉体 液体 液体 液体
4）引发剂浓度和分子量的关系
引 发 剂 浓 度
Ａ
Ｂ
分子量
5）选泽丙烯酸树脂的溶剂
芳香族溶剂 (Tol,Xyl) 烤漆用 热塑性用 多元醇用 ○ ○ ○ 醇，醚醇类 (BuOH,BCS) ○ ○ 酯类 (BuAc) （○） （○） ○ 酮类 ( MIBK) （○） （○） （○） 沸点
Ｍｗ ∝
常用引发剂
按照溶剂的沸点，聚合物的分子量和反应温度，选择适当的引发剂
半衰期 (10hrs,°C) 72 67 74 105 126
中文名称 过氧化苯甲酰 偶氮二异丁腈 过氧化2-乙基己酸叔丁酯 过氧化苯甲酰叔丁酯 过氧化二叔丁基
英文名称 Benzoil peroxide Azobisisobutylo nitrile Tertiary-peroxy 2ethylhexanate Tertiary-butyl peroxy benzoate Di-tertiary-butyl per oxide
官能基：羟基（-OH），羧基(-COOH)，胺基（-NH2）
8）丙烯酸树脂的性能和因素的关系
Tg 高 溶解性 好
侧链的C数 发黄性 优
多 外观 优
侧链的C数
多
差 苯乙烯量 多
差
分子量 高
施工性 优
相容性 优
分子量
高
ห้องสมุดไป่ตู้
分子量
高
物性 优
铝粉排列性 优
分子量
高
分子量
高
a.各种用途丙烯酸树脂的特征
１．热塑型丙烯酸树脂