醇酸树脂结构
醇酸树脂的成分
醇酸树脂的成分醇酸树脂是一种重要的高分子材料，具有广泛的应用领域。
它由醇和酸的缩聚反应制得，具有优良的物理性能和化学稳定性。
本文将详细介绍醇酸树脂的成分及其特点。
醇酸树脂的主要成分是醇和酸。
醇是一种含有羟基（-OH）的有机化合物，常见的醇有甲醇、乙醇、丙醇等。
酸是一种含有羧基（-COOH）的有机化合物，常见的酸有乙酸、丙酸、苯甲酸等。
在醇酸树脂的合成过程中，醇和酸通过缩聚反应发生酯化反应，生成醇酸树脂。
醇酸树脂具有以下特点：1. 物理性能优良：醇酸树脂具有较高的强度、硬度和耐磨性，适用于制备各种工业零部件和结构材料。
同时，它还具有较好的耐腐蚀性和耐热性，能够在恶劣的环境下保持稳定性。
2. 化学稳定性高：醇酸树脂具有较好的耐酸碱性和耐溶剂性，不易受到化学物质的侵蚀。
这使得醇酸树脂在化工、涂料、胶粘剂等领域有广泛的应用。
3. 可调性强：醇酸树脂的性能可以通过调整醇和酸的种类、比例以及反应条件来进行调节。
这使得醇酸树脂具有较大的适应性和可塑性，能够满足不同领域的需求。
4. 易加工性好：醇酸树脂在加工过程中具有较好的可流动性和可塑性，易于成型和加工。
可以通过注塑、挤出、压延等方法制备各种形状的制品。
5. 环境友好：醇酸树脂是一种无毒、无污染的绿色材料，不会对环境造成污染。
在当今强调环保和可持续发展的背景下，醇酸树脂的应用前景十分广阔。
总结起来，醇酸树脂由醇和酸的缩聚反应制得，具有优良的物理性能和化学稳定性。
它的特点包括物理性能优良、化学稳定性高、可调性强、易加工性好和环境友好。
醇酸树脂在工业、化工、涂料、胶粘剂等领域具有广泛的应用前景，对推动经济发展和促进环境保护起着重要作用。
我们期待醇酸树脂在未来的发展中能够发挥更大的作用，为人类创造更美好的生活。
醇酸树脂培训资料
在新兴应用领域的开拓上，醇酸树脂将进一步拓展其应用范围，为行业 发展带来更多机遇。
CHAPTER 05
醇酸树脂的生产安全与环保
醇酸树脂的生产安全措施
严格遵守操作规程
生产过程中，员工应严格按照醇酸树脂生产操作 规程进行，严禁违章操作。
CHAPTER 04
醇酸树脂的市场与发展趋势
醇酸树脂的市场现状
醇酸树脂是一种重要的合成树脂，广泛应用于涂料、油漆、胶粘剂等领域。
全球醇酸树脂市场呈现出稳步增长的趋势，主要增长动力来自于亚洲地区的中国和 印度等国家。
在涂料领域，醇酸树脂因其优良的耐候性、耐候性和涂膜性能等特点，占据了较大 的市场份额。
按照聚合度不同，醇酸树脂可 以分为低聚物、中聚物和高聚 物。
按照原料不同，醇酸树脂可以 分为油改性醇酸树脂、干性醇 酸树脂和半干性醇酸树脂。
CHAPTER 02
醇酸树脂的合成与制备
醇酸树脂的合成原理
基于多官能醇、多元酸和催化剂 的作用下缩聚而成。
缩聚反应包括：羟基与羧基之间 的缩聚、羟基与羧基与烷氧基之 间的缩聚、烷氧基与羧基之间的
02
废气处理
醇酸树脂生产过程中产生的废气应经过处理，以减少对环境的影响。常
用的废气处理方法包括吸收法、吸附法、催化转化法和燃烧法等。
03
废渣处理
醇酸树脂生产过程中产生的废渣应进行合理处理，以减少对环境的影响
。常用的废渣处理方法包括填埋法、焚烧法和综合利用等。
CHAPTER 06
醇酸树脂的研发与技术创新
佩戴防护用品
员工在生产现场必须佩戴防护用品，如防护眼镜 、防护手套、防护鞋等，以减少意外伤害。
醇酸树脂知识点总结
醇酸树脂知识点总结一、醇酸树脂的结构特点1. 分子结构醇酸树脂是一种聚酯树脂，其分子结构中含有酯键和羟基。
在聚酯链中，酯键是醇和酸所反应生成的，而羟基则是由醇反应产生的。
这种结构使得醇酸树脂具有较高的交联密度和强度。
2. 分子量醇酸树脂的分子量通常在几千到几十万之间，不同的分子量可以用于不同的应用领域。
较低分子量的醇酸树脂易于涂料、油墨等领域的加工，而较高分子量的醇酸树脂则具有更好的机械性能和耐化学性能。
3. 结构调控醇酸树脂的结构可以通过合成方法、酸值、羟值等参数进行调控，以满足不同应用领域的要求。
例如，通过改变反应物的比例、反应条件和添加辅助剂等手段，可以获得不同结构和性能的醇酸树脂。
二、醇酸树脂的性能特点1. 耐化学性能由于含有酯键和羟基的结构特点，醇酸树脂具有良好的耐酸碱性能和溶剂抗性，尤其适用于耐油性和高耐化学性要求的领域。
2. 耐候性能在室外环境下，醇酸树脂具有很好的耐候性能，不易受到紫外线、氧化、水分等因素的影响，不易发黄和劣化，能够保持长期的良好外观。
3. 热稳定性在高温条件下，醇酸树脂具有较好的热稳定性，能够保持其结构和性能不受热影响。
因此，在高温涂装、塑料加工以及复合材料等领域有着重要的应用价值。
4. 固化性能醇酸树脂具有较好的固化性能，可以与多种固化剂反应生成硬化产物，并能够在常温或低温条件下快速固化成型。
因此，其在涂料、胶粘剂、封胶等领域有着重要的应用。
5. 可塑性能通过调控分子结构、添加增塑剂等手段，醇酸树脂可以具有不同的可塑性能，从而适应不同加工工艺和产品要求。
6. 其他性能除了上述主要的性能特点外，醇酸树脂还具有较好的电性能、生物相容性和可降解性能等方面的应用潜力。
三、醇酸树脂的应用领域1. 涂料在涂料行业，醇酸树脂常用作主要树脂或增强树脂，可以用于室内外墙面涂料、木器涂料、工业涂料、防腐涂料、船舶涂料等领域，具有优异的光泽、耐候性和化学性能。
2. 油墨在油墨领域，醇酸树脂可以用作树脂颜料的分散介质和粘结剂，具有优异的分散性、耐热性和固化性，适用于胶印油墨、凹版油墨、丝网油墨等领域。
《醇酸树脂》PPT课件
豆油
346.5
1.183
甘油(油内)
—
—
季戊四醇
77.9
—
苯二甲酸酐 总计
148.0 572.4
2.00 3.184
理论出水量 18.0
—
树脂的量 554.4
—
eB
m0 占树脂成分(%)
—
1.183
62.5
1.183 0.394
—
2.20 0.550
14.05
— 3.384
1.00 3.127
26.75 103.30
第一章 聚酯树脂、醇酸树脂
第一节 醇酸树脂所用的原料
多元醇： 二元醇——乙二醇、新戊二醇 三元醇——甘油（丙三醇）、三羟甲基丙烷 四元醇——季戊四醇、伯醇、 仲醇、叔醇
多元酸： 一元酸——松香、苯甲酸、椰子油酸、豆油酸、亚麻油
酸、蓖麻油酸、松浆油酸等。 二元酸——乙二酸、苯二甲酸酐（苯酐）、间苯二甲酸、
2 异氰酸酯。由于异氰酸酯基-N=C=O在室温下就可以与 OH发生交联反应，所以这是一种常温下的固化剂。常用的有 甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔 酮二异氰酸酯(IPDI)。用量聚酯/异氰酸酯在1.05：1—1.3： 1。涂膜硬而有柔韧性、耐化学品、耐磨。
3 环氧树脂。环氧树脂中的环氧基与聚酯中的羟基发生 交联反应形成附着力强、耐蚀性好的涂膜。多用于制作粉末 涂料。
第一章 聚酯、醇酸树脂
整理ppt
17
2．计算举例
[例1]计算一个豆油醇酸树脂的配方，它由苯二甲酸酐、工 业季戊四醇及豆油制成，油度为62.5%，苯二甲酸酐的当量 值74，季戊四醇当量值35.4。
解①通过查表多元醇的当量数为10%。
醇酸树脂的成分
醇酸树脂的成分醇酸树脂是一种常用的合成树脂，其成分包括醇和酸。
醇酸树脂具有许多优良的性能，广泛应用于各个领域。
本文将介绍醇酸树脂的成分以及其在不同领域的应用。
我们来了解一下醇酸树脂的成分。
醇酸树脂的醇部分通常是多元醇，如甘油、丙二醇等。
这些醇具有多个羟基官能团，使得醇酸树脂具有良好的交联性能。
而酸部分通常是有机酸，如酞酸、脂肪酸等。
酸的引入可以增加树脂的耐高温性能和耐化学性能。
醇酸树脂的成分组成合理，能够在一定条件下进行缩聚反应，形成交联结构的树脂。
醇酸树脂在涂料领域有着广泛的应用。
由于其良好的耐化学性能和耐高温性能，醇酸树脂可以用作防腐涂料的基材。
此外，醇酸树脂还可以与其他树脂进行共混，形成复合涂料，提高涂料的性能。
醇酸树脂在涂料领域的应用使得涂层更加耐久，具有良好的附着力和抗腐蚀性。
除了涂料领域，醇酸树脂还广泛应用于粘合剂的制备。
醇酸树脂具有良好的粘接性能和耐高温性能，可以用于粘接金属、陶瓷、玻璃等材料。
在电子领域，醇酸树脂也可以用作封装材料，用于封装电子元件，提高元件的可靠性和耐高温性能。
醇酸树脂还可以用于制备复合材料。
由于其良好的交联性能和机械性能，醇酸树脂可以与纤维增强材料（如碳纤维、玻璃纤维）进行复合，形成高强度、高刚度的复合材料。
这种复合材料在航空航天、汽车制造等领域有着广泛的应用。
总的来说，醇酸树脂是一种重要的合成树脂，其成分包括醇和酸。
醇酸树脂具有良好的交联性能、耐高温性能和耐化学性能，广泛应用于涂料、粘合剂和复合材料等领域。
通过合理选择醇和酸的成分，可以获得具有特定性能的醇酸树脂，满足不同领域的需求。
醇酸树脂的应用使得各个行业的产品更加耐久可靠，推动了工业的发展。
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目 录
• 醇酸树脂简介 • 醇酸树脂的应用 • 醇酸树脂的性能和改性 • 醇酸树脂的生产和市场化 • 醇酸树脂的发展前景和挑战 • 安全和环保问题
01
醇酸树脂简介
定义和分类
醇酸树脂定义
醇酸树脂是一种由醇和酸缩聚反应合成的饱和或半饱和聚合 物。
醇酸树脂分类
根据分子结构的不同，醇酸树脂可分为热塑性醇酸树脂和热 固性醇酸树脂两大类。
质造成不良影响，需要采取有效措施进行预防和控制。
环保和可持续发展问题
1 2
能耗高
醇酸树脂生产过程需要高温高压条件，能耗较 高，对能源资源产生较大的压力。
排放大
醇酸树脂生产过程中会产生大量的废水、废气 和固体废弃物等，对环境产生较大的负担。
3
资源浪费
醇酸树脂生产和使用过程中，如不进行合理利 用和回收，会造成资源浪费和环境污染。
粘合剂和密封剂
01
醇酸树脂也可用作粘合剂和密封剂的主要成分。
02
它们具有优良的粘结性能和耐久性，可用于各种材料的粘合和
密封。
醇酸树脂粘合剂和密封剂在建筑、航空航天、汽车、电子等领
03
域应用广泛。
油墨和印刷品
1
醇酸树脂在油墨和印刷品制造中也是一种重要 的材料。
2
在印刷油墨中，它们作为连结料，能够赋予油 墨良好的流动性和成膜性能。
产业升级和创新发展
醇酸树脂作为传统涂料产业的重要组成部分，需要通过产业 升级和创新发展来满足新的市场需求。
面临的挑战和对策
高性能和高功能性
随着消费者对涂料性能和功能性的要求不断提高，醇酸树脂需要进一步提高 产品的性能和功能性。
成本压力和竞争激烈
由于成本压力和市场竞争激烈，醇酸树脂企业需要提高生产效率和管理水平 ，同时加强与其他企业的合作。
醇酸树脂的介绍优秀课件
计算所合成树脂的油度。
解： 甘油的相对分子质量为92，固其投料的物质的量为：
43×98％/92=0.458(mol)
含羟基的物质的量为：3×0.458＝1.374(mol)
苯酐的相对分子质量为148，因为损耗2％，故其参加反应的物质
的量为： 74.50×99.5％×（1－2％）/148=0.491(mol)
用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具有更好的抗水解性、抗氧化稳定 性、耐碱性和热稳定性，与氨基树脂有良好的相容性。此外还具有色泽 鲜艳、保色力强、耐热及快干的优点。乙二醇和二乙二醇主要同季戊四 醇复合使用，以调节官能度，使聚合平稳，避免胶化。
常见多元醇的物性见下表 ：
单体名称
结构式
相对分子 溶点(沸点) 密度
油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量（W 0 ）与树脂理论 产量（W t ）之比。其计算公式如下：
OLW0/W（t %）
以脂肪酸直接合成醇酸树脂时，脂肪酸含量（OLf）为配方中脂肪酸用 量（W f ）与树脂理论产量之比：
OLfWf /W （t %）
W t =单体用量—生成水量＝甘油（或季戊四醇）用量＋油脂（或脂肪
豆油酸、菜籽油酸、椰子油酸、蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸等）； 多元酸包括：邻苯二甲酸酐（PA）、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲
酸）用量－生成水量
为便于配方的解析比较，可以把OLf 换算为OL 。油脂中，脂肪酸 基含量约为 95 % , 即
OL O f L0.9(5%)
引入油度（OL）对醇酸树脂配方有如下的意义： (1) 表示醇酸树脂中弱极性结构的含量 。 因为长链脂肪酸相对于聚酯结构极性较弱，弱极性结构的含量， 直接影响醇酸树脂的可溶性 , 如长油醇酸树脂溶解性好，易溶于溶剂汽 油 ； 中油度醇酸树脂溶于溶剂汽油-二甲苯混合溶剂 ；短油醇酸树脂 溶解性最差，需用二甲苯或二甲苯 / 酯类混合溶剂溶解。同时，油度对 光泽、刷涂性、流平性等施工性能亦有影响，弱极性结构含量高，光泽 高、刷涂性、流平性好； (2) 表示醇酸树脂中柔性成分的含量 。 因为长链脂肪酸残基是柔性链段 , 而苯酐聚酯是刚性链段 , 所以 , OL 也就反映了树脂的玻璃化温度（ T g ） , 或常说的 “ 软硬程度 ” ， 油度长时硬度较低，保光、保色性较差。
醇酸树脂
• （3）半干性油醇酸树脂： 性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能 之间 。
W0
• 2、 按醇酸树脂油度 分： 短油度醇酸树脂、 中油度醇酸树脂 、 长油度醇酸树脂、 超长油度醇酸树脂。
油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的 用量与树脂理论产量之比
三、醇酸树脂的性能
• 成膜性好，膜层有优良的耐气候性、耐盐 水性、光泽、耐脂肪族溶剂性、耐热性、 耐冲击性。 • 但不耐碱、酯、酮。
醇酸树脂溶液聚合法流程简图
油脂 催化剂 甘油 醇解
苯酐 聚酯化 二甲苯 溶剂 兑稀 过滤 包装 醇酸树脂
六、醇酸树脂的应用
• 醇酸树脂主要用作涂料、油漆，在金属防 护、家具、车辆、建筑等方面有广泛应用， 也可用作漆包线的绝缘层，制成油墨大量 应用于印刷工业，此外也用于制造模压塑 料。
• 醇酸树脂作为涂料应用约占95％，它是所 有涂料树脂中使用最广的一种。其余5%作 为胶黏剂、增韧剂、油墨和模塑料
改性的醇酸树脂能在低压下模塑、快速固化， 固化时无挥发物放出；与无机填料充填性好， 也可用玻璃纤维混合增强；成型收缩率小， 制品尺寸稳定、电性能优良
四、醇酸树脂的合成原料
• ㈠、多元醇 制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇 （甘油）、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、 季戊四醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二 醇等 。
五、醇酸树脂的制法
• 醇酸树脂的合成工艺按所用原料的不同可 分为： （1）醇解法；（2）脂肪酸法。 • 从工艺上可以分为： （1）溶剂法；（2）熔融法
醇酸树脂合成主要采用溶剂法生产。溶剂法 中常用二甲苯的蒸发带出酯化水，经过分水器的 油水分离后重新流回反应釜，如此反复，推动聚 酯化反应的进行，生成醇酸树脂 。
• 丙三醇
醇酸树脂.ppt
用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具有更好的抗水解性、抗氧化稳定 性、耐碱性和热稳定性，与氨基树脂有良好的相容性。此外还具有色泽 鲜艳、保色力强、耐热及快干的优点。乙二醇和二乙二醇主要同季戊四 醇复合使用，以调节官能度，使聚合平稳，避免胶化。
常见的植物油的主要物性见下表：
油品
酸值
桐油
6～9
亚麻油 豆油
1～4 1～4
松浆油(妥尔油) 1～4
脱水蓖麻油 1～5
棉籽油
1～5
篦麻油
2～4
椰子油
1～4
碘值 160～173 175～197 120～143
130 125～145 100～116
81～91 7.5～10.5
皂化值
密度
色泽/号
/(g/cm3，20℃) （铁钴比色法）
（2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥 成膜 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。用作羟基组分时可与氨 基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。
（3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之 间。 二、 按醇酸树脂油度分：
长油度醇酸树脂 短油度醇酸树脂 中油度醇酸树脂 油度表示醇酸树脂中含油量的高低。
干性油（或干性油脂肪酸）的“干燥”过程是氧化交联的过程。该 反应由过氧化氢键开始，属连锁反应机理。
ROOH RO +HO
RO + CH CH CH2 CH CH (R'H) R' + O2 R'OO R'OO +R'H R '+R'OOH
醇酸树脂
醇酸树脂中文名称：醇酸树脂英文名称：alkyd resin性质：物化性质黄褐色粘稠液体。
是豆油改性的季戊四醇和邻苯二甲酸酐缩聚物在200号汽油溶剂中的溶液。
危险特性易燃，闪点23～61℃。
遇高温、明火、氧化剂有引起燃烧危险。
树脂的热解产物有毒。
辨识事故类型：火灾、中毒、容器爆裂。
定义：主侧链结构中均含有酯基团的低分子量聚酯树脂。
有线型(支链短而少)和支链型之分。
通常由甘油或季戊四醇、邻苯二甲酸酐、脂肪酸反应制备。
成膜性好，膜层具有优良的耐气候性和耐盐水性。
醇酸树脂性能指标项目检测标准指标外观GB1721-79 淡黄色透明液体色泽(Fe-co法)/号GB1722-92 7-9粘度/(pa.s) GB2794 0.425酸值/(mgKOH/g) GB6743 ≤10油度/% 45固体分/% GB1725-88 68±2醇酸树脂的制备：脂肪酸法反应式：配方：醇酸树脂配方TMP 26-30LOA 35-50IPA 25-30TMA 6-83-5的500ml3口烧瓶中，电热套加热使体系熔融，边搅拌边升温至240℃，通CO2（防止也可加入抗氧剂，防止油脂氧化，除去反应水及低分子挥发物）进行酯化反应，当出水减慢后（出水量大于9g）开始测酸值，当酸值低于10mgKOH/g后，降温至180℃在加入TMA和MA，保持酯化至酸值为40~60mgKOH/g，再降温至100℃左右，加入PM稀释均匀，然后加入DMEA进行中和，冷却后备用。
制备醇酸树脂有多种方法：脂肪酸法、醇解法、油稀释法、脂肪酸-油法。
但是，脂肪酸法制醇酸树脂是原料一次加入，酯化更快捷，而且，脂肪酸法所指的的醇酸树脂性能较醇解法所得到的树脂颜色浅、粘度小、硬度大。
醇酸树脂的分类：按改性用脂肪酸或油的干性分1.干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。
该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜，从某种意义上来说，氧化干燥的醇酸树脂也可以说是一种改性的干性油。
建筑涂料树脂之醇酸树脂
二元醇
甘油 一 酸 酯
第二阶段：
脂肪酸改性的醇酸树脂
图5-2 脂肪酸改性甘油与苯酐的反应
• 多元醇
C H2 OH CH OH C H2 OH
C H2O H H O H2C C C H2O H
甘油
C H2O H
季戊四醇
C H3 H O H2C C C H3 C H2O H
新戊二醇
• 单元酸和多元酸
5.1 简介
• 醇酸树脂：由多元醇、多元酸和脂肪酸（植物油） 缩聚而成的线型树脂，属聚酯树脂。
R （脂 肪 酸 残 基 ） C OH HO C H2 CH C H2 OOC
COO
R C O O
O
O C H2 CH C H2 OOC
COO
n
C H2
CH
C H2
OOC
COOH
1927年问世，在涂料工业中地位举足轻重。
C H2
O O C R1 OH OH
+
CH C H2 甘油
+
CH C H2
甘油二酸酯
甘油一酸酯
希望的产物
催化剂
在碱性催化剂存在下，醇解速度加快。
常用的催化剂: CaO、Ca(OH)2、LiOH、环烷酸钙、 蓖麻酸锂、钛酸异丙酯、……
新型催化剂: Fascat 4350 (Alf Atochem 公司)
优良的附着力 优良的光泽
优良的保光性
优良的耐候性……
在建筑涂料中主要用作饰面材料。
5.2 生产醇酸树脂的主要原料
多元醇、单元酸或多元酸、脂肪酸（植物油）
线 性 聚 酯
交
联
型
聚
酯
醇酸树脂结构
（二）生产醇酸树脂的方法 脂肪酸法 脂肪酸-油法 油稀释法 醇解法
21
（三）醇酸树脂的生产工艺
1.醇酸树脂的酯化工艺
如何除水？
2.醇酸树脂的生产设备
反应釜，DCS集散控制系统
22
醇酸树脂生产典型流程图
1—反应釜 2—冷凝器 3—分水罐 4—稀释罐 5—送料泵 6—出料泵 7、8—计量罐 9—磅秤 10—CO2钢瓶 23
蓖麻油酸
CH3(CH2)5-CHCH2CH OH
CH(CH2)7-COOH
一元脂肪酸的作用②：促进涂膜形成中体型交联
9
二、醇酸树脂的分类
（1）按油脂种类
干性油醇酸树脂-含双键多，干燥快，室温固化 不干性油醇酸树脂-含双键少，加热固化
（2）按油（或苯酐）的含量高低
油度：油的含量 树脂类型：短油度、中油度、长油度、特长油度
一元脂肪酸的来源：植物油脂
O C
酯交换 反应
O C
R
O
CH2 CH CH2 +
H2C HC H2C
OH OH OH
RCO-O
CH2 HC H2C OH OH
RCO-O + RCO-O
CH2 CH H2C OH
RCO-O RCO-O
甘油脂肪酸单（双）酯
RCO-O O + CH2 HC H2C OH OH RCO-O + RCO-O CH2 CH H2C OH
10万吨醇酸树脂项目总投资3.5亿元
24立方米反应釜，国内单体最大，2009年河北德大化工
24
3、生产工艺举例
62%油度豆油季戊四醇醇酸树脂
配方 豆油
季戊四醇
醇酸树脂(课堂PPT)
优 点
②酯化反应时，酸值容易下 降
③制得漆膜坚硬而干性好
④色泽浅
醇解法优缺点
①成本低
优 ②工艺简单易控制 点
③原料腐蚀性小
①如脂肪酸直接来自植物油， 工艺较为复杂，增加成本
①在酸值较大时，酯化反 应速度就开始趋缓。酸值 不易下降
缺 点
②原料腐蚀性较大
缺 ②得到树脂漆膜干性比脂 点 肪酸法的差，也易泛黄
30～ 39
40～ 45
46～ 50
51～ 55
56～ 70
17
分 类 短油度
中油度
长油度
常用溶剂
甲苯、二 甲苯
二甲苯
200#溶剂 汽油松香
水
200#溶剂 汽油松香
水
200#溶剂汽 油松香水
不挥发分 /%
45～50
50
50～60
60
60～70
干燥方式
烘干
烘干和气 强制干燥、
干
气干
气干
气干
施工方式
喷涂或浸 涂
自干型醇酸树脂
烘干型醇酸树脂
挥发性漆用 醇酸树脂
二聚酸改性 醇酸树脂
无油醇 酸树脂
有机单体等改 性醇酸树脂
触变型醇酸树脂
4
1、自干型醇酸树脂（中、长油度）
主要用于各种自干和低温烘干醇酸清漆和醇酸磁 漆。
自干型醇酸树脂所制得的漆膜光泽、柔韧性、硬 度、耐油性、附着力、耐候性都能取得全面平衡 的优点。
油度
醇解速度
醇解温度
醇解 时间
容忍度
长
中
快
高
长大
短
27
新颖催化剂的应用
美国阿托（Elf Atochem）公司介绍一种新的催化剂 Fascat4350，是一种既可催化醇解又可促进酯化两种 反应（双重性）的催化剂，适应熔融法和溶剂法的长、 中、短油度醇酸树脂的制造。其用量为油的0.03%～ 0.04%，可缩短工时20%～25%，并改善树脂的色 泽和透明度。
精细化工实验技术第七章涂料 实验七醇酸树脂的制备
涂料
六、实验记录与数据处理
1.实验记录
测定酸值时样品的质量：
g；氢氧化钾-乙醇标
准溶液的体积：
mL。
所得醇酸树脂溶液的外观：
。
2.数据处理
计算酸值：
酸值
C M KOH
KOH
m样品
VKOH
式中：CKOH——氢氧化钾–乙醇标准溶液的浓度（mol/L）； MKOH——氢氧化钾的摩尔质量，取56.1 g/ mol； m样品——样品的质量，g； VKOH——KOH溶液的体积，mL。
CH2OOCR''
然后加入苯酐进行缩聚反应，同时脱去水，最后生成醇
酸树脂。醇酸树脂结构式如下：
O
O
O
O
OC
C O CH2 CH CH2 O C
C O CH CH CH2 O
O C R'
O C R'
Oห้องสมุดไป่ตู้
O
涂料
四、主要仪器与药品 1.主要仪器 四口烧瓶、球形冷凝管、温度计、分水器、电热套、电 动搅拌装置。 2.主要药品 亚麻油、甘油、苯酐、氢氧化锂、二甲苯、甲苯、乙醇 （95%）、氢氧化钾、溶剂汽油。
涂料
三、实验原理
合成醇酸树脂通常先将植物油与甘油在碱性催化剂存在 下进行醇解反应，以生成甘油一酸酯。其过程如下：
CH2OOCR CHOOCR'
CH2OH + 2 CHOH
LiOH
CH2OH CHOH
CH2OH + CHOOCR'
CH2OH + CHOH
CH2OOCR''
CH2OH
CH2OOCR
CH2OH
醇酸树脂
醇酸树脂一，醇酸树脂的组成醇酸树脂是通过缩聚反应由多元醇、多元酸、脂肪酸为主要成分制备的（本质是聚酯）多元醇：主要是甘油多元酸：主要是邻苯二甲酸或苯酐、间苯二甲酸、己二酸、马来酸等二元酸一元酸：主要是亚麻油、豆油等植物油中的酸合成脂肪酸二，醇酸树脂的分类醇酸树脂包括两大类1，氧化干燥2，非氧化干燥：主要是作增塑剂和多羟基聚合物三，醇酸树脂的凝胶和配方设计设计一个醇酸树脂时，特别是油长（油长=油重/树脂重量*100%）低于61%时的醇酸树脂，最主要的就是避免凝胶，制备时要避免凝胶化，必须要使羟基过量达到减少平均官能度的目的，反应复杂，配方是否合理要实验来验证四，醇酸树脂的制备方法①脂肪酸法②单甘油酯或者醇解法③酸解法④脂肪酸/油法后两种很少使用，脂肪酸法最简单，将多元醇、二元酸和脂肪酸加在一起，在220℃~240℃反应，温度高，反应快，但不仅酯化反应快，二聚反应也快，易凝胶；脂肪酸法是使油醇解或酸解，先用多元醇和油反应，生成单甘油酯，反应一般在240℃左右完成一般用容忍度法或者电导法确定终点。
五，醇酸树脂性能的影响因素1、平均相对分子质量和相对分子质量分布：低分子量的部分一般是非成膜物，增加干燥速度，避免漆膜起皱，也起增塑剂的作用，稳定高相对分子质量级分。
2、脂肪酸和单元酸3、多元醇4、多元酸六，醇酸树脂的改性1、两种聚合物的共混2、系类单体和醇酸树脂中的双键共聚：苯乙烯改性醇酸树脂是通过共聚方法得到的，主要是通过活泼亚甲基进行苯乙烯在醇酸树脂上的接枝在引发剂作用下生成链自由基并引起苯乙烯的接枝共聚。
3、聚合物与醇酸树脂的化学结合：在酸催化剂和高温下醇酸树脂中的羟基和氨基树脂上的醚键发生醚交换反应可以制的婴儿贱人的漆膜。
有关醇酸树脂
有关醇酸树脂
简介
醇酸树脂是一种在水或有机溶剂中可溶的热固性树脂，具有良好的机械性能和化学性能。
它的结构由醇或酸组成的过氧化物引发开环聚合得出。
特性
•耐化学性
•良好的耐热性
•优秀的电绝缘性
•易于制造
•良好的工艺性能
•良好的粘附性
应用
涂料
醇酸树脂可用作涂料的成膜树脂和增塑树脂，它可以在各种基材上形成一层防护层，具有良好的耐化学性、抗刮擦性和电气绝缘性。
印刷
醇酸树脂可以用作油墨中的成膜剂，使印染材料如纸张、织物及塑料表面更加光滑和耐久。
胶粘剂
醇酸树脂是一种优秀的胶粘剂，具有很好的密封和粘合性能，广泛用于汽车制造、粘合木材和家具制造等领域。
粘合剂
醇酸树脂是一种优秀的粘合剂，因其优异的耐热性、粘附性和尺寸稳定性，被广泛地应用于航空和航天领域，例如复合材料制造和粘合装配。
制造
醇酸树脂的制造主要包括以下三个步骤：
1.醇和酸的反应过氧化物催化剂，发生开环聚合反应。
2.反应后的物料进行加水解反应，去除未反应的物质。
3.液态反应物料装入模具中，进行加热固化，制成树脂制品。
环保
醇酸树脂与传统的热固性树脂相比，环保性能更好。
由于其制造过程中不需要使用有机溶剂，因此对环境的污染也较少。
结论
总的来说，醇酸树脂是一种性能优良的热固性树脂，具有许多优异的特性，可以广泛应用于各种工业领域中。
同时，醇酸树脂还具有较好的环保性能，对环境污染也较少，成为了绿色与可持续发展的重要推动力量。
醇酸树脂
二元醇——乙二醇、新戊二醇
多元醇
三元醇——甘油（丙三醇）、三羟甲基丙烷
四元醇——季戊四醇、伯醇、 仲醇、叔醇
原材料
PART TWO
一元酸——松香、苯甲酸、椰子油酸、豆油酸、亚麻油酸、蓖 麻油酸、松浆油酸等。
多元酸
二元酸——乙二酸、苯二甲酸酐（苯酐）、间苯二甲酸、顺丁 烯二酸酐。 三元酸——苯偏三甲酸酐。
醇解法、脂肪酸法、脂肪酸-油法以及油稀释法。
PART THREE
醇解法
脂肪酸法
PART THREE
PART THREE
脂肪酸-油法
该法是将脂肪酸、植物油、多元醇和二元
酸混合物一同加入反应爸,并搅拌升温至 210~28(rC,保持酯化达到规定要求。脂肪酸与 油的用量比应以达到均相反应混合体系为宜。 该法成本较低,可以得到高粘度醇酸树脂。
中的溶液。 危险特性 易燃，闪点
23～61℃。遇高温、明火、氧化剂有引起燃 烧危险。树脂的热解产物有毒。辨识事故类型： 火灾、中毒、容器爆裂。
THANK YOU
谢 谢 观
看
PART THREE
油稀释法
油稀释法是先以脂肪酸或醇解法制得醇 酸树脂,然后与一定数量的混合油聚合,在高 温20(rc保持一段时间至混合均匀。该种方 法主要目的是放长油度,合成的醇酸树脂其 有良好的刷涂效果,但是漆膜硬度不高,保光 性和耐候性比醇解法制得的醇酸树脂差。
PART FOUR
用途
PART FOUR
类。干性醇酸树脂可在空气中固化；非干性醇酸树脂则要与氨基树脂混合，经加热才能固化。 另外也可按所用脂肪酸(或油)或邻苯二甲酸酐的含量，分为短、中、长和极长四种油度的醇酸树
脂。醇酸树脂固化成膜后，有光泽和韧性，附着力强，并具有良好的耐磨性、耐候性和绝缘性
《涂料树脂合成及应用》课件—03醇酸树脂
30年代开发的醇酸树脂，使涂料工业掀开了新的一页，标志着以
合成树脂为成膜物质的现代涂料工业的建立。醇酸树脂涂料具有漆膜
附着力好、光亮、丰满等特点，且具有很好的施工性。但其涂膜较软，
耐水、耐碱性欠佳。醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、 环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能 的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞 机、仪表等涂装。此外，醇酸树脂原料易得、工艺简单，符合可持续 发展的社会要求。目前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其产量 约占涂料工业总量的20％～25％。
C(CH2OH)4
相对分 子质量 92.09
134.12
136.15
溶点(沸 点)/0C）
18(290)
56～59 （295）
189(260)
密度 /(g/cm3)
1.26
1.1758
1.38
乙二醇
二乙二 醇
HO(CH2)2OH
HO(CH2)2O(CH2)2 OH
62.07 106.12
13.3(197.
• 3.3.5催干剂
• 干性油（或干性油脂肪酸）的“干燥”过程是氧化交联的过程。该反 应由过氧化氢键开始，属连锁反应机理。
•
ROOH RO +HO
RO + CH CH CH2 CH CH R' + O2 R'OO R'OO +R'H R '+R'OOH R'OOH R'O + HO
(R&##39;)+ROH
体系中形成的自由基通过共价结合而交联形成体形结构。
R' + R'
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2、醇酸树脂结构：羧基、羟基
极性基团：使树脂涂膜 具有良好的附着力
O C O HO-CH2-CH-CH2- OOC O C O COO -CH2-CH-CH2- OOC COO -CH2-CH-CH2-OOC O C O COOH
主链：多元酸与多元醇聚酯 使涂膜 具有固化干燥性能
侧链：不饱和脂肪酸
第七章 涂 料 Chapter 7 Coatings
Chemical Engineering Department
涂料用合成树脂：五大系列
一、醇酸树脂 二、酚醛树脂及氨基树脂 三、环氧树脂 四、聚氨酯树脂 五、丙烯酸树脂 六、其它合成树脂
第二节 涂料成膜物树脂 ----醇酸树脂的生产
一、概述 二、醇酸树脂的分类 三、醇酸树脂的有关化学反应 四、醇酸树脂的性质和配方计算 五、醇酸树脂的生产 六、醇酸树脂的应用 七、醇酸树脂的改性
油酸：CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 亚油酸：CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
油脂水解脂肪酸类型
亚麻酸：CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH 桐油酸：CH3(CH2)3CH=CH CH=CHCH=CH(CH2)7COOH
C O
O
（巨型网状结构）
O O O O
C O
O
～CH2－CH－CH2－OC
CO－CH2－CH－CH2－OC O C O
CO－CH2－CH－CH2～
一元脂肪酸作用？
C O O ～
无一元脂肪酸的缩聚
6
（2）一元脂肪酸的作用
一元脂肪酸存在下的缩聚
O C O C O
线型结构可溶熔，可以 直接用作涂料成膜物质
O C O
O C O HO-CH2-CH-CH2- OOC COO -CH2-CH-CH2- OOC O C O
COO -CH2-CH-CH2-OOC
COOH
提高树脂对颜料的润湿能力
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【桐油】
桐油是我国著名的特产，也是传统 的大宗出口商品之一。 桐油是我国特产油料树种──油桐种 子所榨取的油脂。油桐属大戟科油 桐属，原产于我国，栽培历史悠久， 一千多年前的唐代即有记载。元代 经意大利人马可波罗介绍，桐油就 逐渐远传海外。 桐油是一种优良的带干性植物油， 具有干燥快、比重轻、光泽度好、 附着力强、耐热、耐酸、耐碱、防 腐、防锈、不导电等特性，用途广 泛。它是制造油漆、油墨的主要原 料，大量用作建筑、机械、兵器、 车船、渔具、电器的防水、防腐、 防锈涂料，并可制作油布、油纸、 肥皂、农药和医药用呕吐剂、杀虫 剂等。
C O
缩 聚
HO-CH2-CH-CH2- OOC O R C O
COO -CH2-CH-CH2- OOC O R C O
COO -CH2-CH-CH2-OOC O R C O
COOH
线型缩聚物
8
（3）一元脂肪酸的来源与结构
一元脂肪酸的结构：不饱和脂肪酸
HO-CH2-CH-CH2- OOC O R C O COO -CH2-CH-CH2- OOC O R C O COO -CH2-CH-CH2-OOC O R C O COOH
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三、醇酸树脂的有关化学反应 酯化 醇解 加成 缩聚
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四、醇酸树脂的性质和配方计算
（一）醇酸树脂的性质 影响因素：
油的品种 油度（脂肪酸含量） 羧基、羟基对漆膜影响 特性黏度 合成工艺
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1、植物油脂类型
（1）植物油脂分类 油的干燥性能：指双键氧化交联固化的性能，双键 数目越多，干燥性能越好。 干性油 ——双键数＞6：桐油、梓油、亚麻油等 半干性油——双键数4~6：豆油、葵花籽油、棉 籽油等 不干性油——双键数＜4：蓖麻油、椰子油、米 糠油等 （2）碘值 定义：100g油所能吸收的碘的质量（g） 意义：表示油脂的不饱和程度，碘值越大，干燥 性能越好
n CH2－CH－CH2
OH OH OH O ＋ m O=C O C=O
（线型结构） O
～CH2－CH－CH2－OC OH
OH
O
O CO－CH2－CH－CH2～ OH
CO－CH2－CH－CH2－OC
一元脂肪酸作用？
O （支链结构） O
～ O C O C O O
无一元脂肪酸的缩聚
O O
～CH2－CH－CH2－OC
蓖麻油酸
CH3(CH2)5-CHCH2CH OH
CH(CH2)7-COOH
一元脂肪酸的作用②：促进涂膜形成中体型交联
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二、醇酸树脂的分类
（1）按油脂种类
干性油醇酸树脂-含双键多，干燥快，室温固化 不干性油醇酸树脂-含双键少，加热固化
（2）按油（或苯酐）的含量高低
油度：油的含量 树脂类型：短油度、中油度、长油度、特长油度
O C O C O OH
CO－CH2－CH－CH2－OC
CO－CH2－CH－CH2～
O C O C O OH
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～ O C O C O O ～CH2－CH－CH2－OC O C O O O
体型结构不溶熔，不能 直接作为涂料成膜物质
O O CO－CH2－CH－CH2～ O C O
CO－CH2－CH－CH2－OC
一元脂肪酸的来源：植物油脂
O C
酯交换 反应
O C
R
O
CH2 CH CH2 +
H2C HC H2C
OH OH OH
RCO-O
CH2 HC H2C OH OH
RCO-O + RCO-O
CH2 CH H2C OH
RCO-O RCO-O
甘油脂肪酸单（双）酯
RCO-O O + CH2 HC H2C OH OH RCO-O + RCO-O CH2 CH H2C OH
CH2
CH OH
CH2 OH
+
OH
+ R-COOH
HO-CH2-CH-CH2- OOC O R C O
COO -CH2-CH-CH2- OOC O R C O
COO -CH2-CH-CH2-OOC O R C O
COOH
线型缩聚物
Байду номын сангаас
一元脂肪酸的作用①：限制树脂合成中体型交联
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（3）一元脂肪酸的来源与结构
一、醇酸树脂合成原料分析
（1）原料类型
CH2OH
甘油
CH2 OH CH OH
CH2OH CH2 CH2OH
O
CH2 OH
多元醇
HOH2C
C
CH2OH
CH2OH
CH
CH2 CH2OH
季戊四醇
O
三 羟 甲 基 丙 烷
多元酸
C O C O
苯 酐
C CH O CH C O
顺 酐
植物油脂（一元脂肪酸）
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甘油与邻苯二甲酸酐的体型缩聚反应