保护胶体在丙烯酸酯无皂乳液聚合中的研究
丙烯酸酯类黏合剂无皂乳液聚合
摘
要 ：以甲基丙烯酸 甲酯（ Ａ） ＭＭ 为硬单体 ， 丙烯酸丁酯（ Ａ 为软单体 ， Ｂ） 甲基丙烯酸 （ Ａ） ＭＡ 为功能单体 ， 聚
乙烯醇 （Ｖ ） Ｐ Ａ 为胶体保护剂， 丙烯酸羟乙酯（ Ｅ ） Ｈ Ａ 为交联单体 ， 采用无皂 乳液 聚合法合成了聚丙烯酸酯类黏
合剂。优化的聚合工艺为：５— ８℃聚合 ３ｈ８ ｃ ７ ７ ， ０。保温 １ｈ胶体保护剂 Ｐ Ａ ｌ ， ， Ｖ ％ 交联单体 Ｈ Ａ ３０ ， Ｅ ．％ 功能
印
染 （０ ０Ｎ ． ） ２ １ ｏ１
ＷＷＷ． ｄ液聚合
吉婉 丽 ‘ 小 丽 ，张
（． １ 浙江工业职业技术 学院 纺织工程分院 ， 浙江 绍兴 ３ ２０ ２ 东华大学 化学化 工与生物工程学院， １００； ． 上海 ２ １２ ） ０ ６０
ｍｅｈｃ ｌｅ （ ｔａ ｒａ ｙ ｔ ＭＭＡ）ａ ａｄｍｏ ｏ ｒａ ｒｌ ｕｙ （ Ａ）ａ ｏｔ ｎ ｍｅ ． ｔａ ｒｌ ｃ ＭＡ ｓｈ ｒ ｎ ｍｅ 。ｃｙｉｂ ｔｌ Ｂ ｃ ｓｓ ｆ ｍｏ ｏ ｒｍｅｈｃ ｉａ ｉ ｙ ｃ ｄ（ Ａ）ａ ｎｔ ｎ ｌ ｎ ｍｅ ， ｓｆ ｃｉ ａ ｍｏ ｏ ｒ ｕ ｏ ｈ ｄｏ ｔｙ ａ ｒｌ ｅ （ Ａ）ａ ｒｓｌ ｋ ｇ ｍｏ ｏ ｒ ｙ ｒｅｈ ｌ ｃｙ ｔ ＨＥ ａ ｓｃｏ ｓｎ ｉ ｎ ｍｅ．Ｏｐｉ ｍ ｙ ｔｅ ｉ ｐｏ ｅ ｓｗａ Ｖ ％ ， Ｅ ． ％ 。 Ａ １ ％ －ｏｙ ｉ ｎ ｔ ｍｕ ｓｎｈ ｓ ｒｃ ｓ ｓＰ Ａ １ Ｈ Ａ ３ Ｏ ＭＡ ０ ｐ ｌ ｓ －
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｈ ｏｙ ｃ ｙａ ｅ ｂ ｎ ｅ ｏ ｉｍ ｅ ｔｐ ｉｔ ｇ ｗａ ｒ ｐ ｒ ｄ ｂ ｏ ｐ ｆ ｅ ｅ ｕｓｏ ｏ ｙ ｅ ｉａ ｉ ｎ ｗｈｃ ａ ｉｇ ｍｅ ｈ ｌ ｓｒ ｃ ：Ｔ ｅ ｐ ｌａ ｒ ｌ ｉｄ ｒｆ ｒｐｇ ｔ ｎ ｒ ｉ ｓ ｐ ｅ ａ ｅ ｙ ｓ ａ － ｒ ｍ ｌｉ ｎ ｐ ｌｍ ｒ ｔ － ｉｈ ｔ ｋｎ ｔ ｙ ｎｎ ｅ ｚ ｏ
水性丙烯酸酯乳液聚合方法的研究进展
一
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周 亭 亭 ，杨建 军 ，吴 庆 云 ，吴 明元 ， 张建 安 （ 安徽 大 学化 学化 工 学 院与安 徽 省绿 色 高分 子 重点 实验 室 ，合 肥 ２ ０ ３） ０ ９ ３
展
含量 为２ ％ ２ ，用于织 物的涂料染 色后 ，织物的摩擦 牢度、
皂 洗 牢 度 等 达 到 了 工业 粘 合 剂 的 性 能 指 标 ，手 感 较 柔 软 。 郭 玉 等 通 过 配 方 调 整 得 到 单 分 散 高 固 含 量 的 纯 丙 乳 液 。
０ 引 言
乳 液 聚 合 技 术 起 源 于 ２世 纪 早 期 ，３ 年 代 用 于 工 业 生 Ｏ Ｏ
其研 究 发 现 ，增 加 单 体 浓 度 、增 加 引 发 剂 浓 度 或 增 加 亲 水
性单体 浓度均可增大乳液粒径 ，而升高聚合温度可减／ Ｇ ＪＬ ＼
产 ， 目前 乳 液 聚 合 法 已 应 用于 高 分 子科 学 和 技 术 等 重 要 领 液 粒 径 。 李 瑁 鹏 等 将 聚 丙 烯 酸 酯 无 皂 乳 液粘 合 剂 采 用涂 域 中 ，它 可 以综 合 几 种 聚 合 物 的优 良性 能 ，是 获 得 性 能 互 料 轧 染 分 析 影 响织 物
实验显示
转 化 率 随单 体 的 质 量 分 数 增 加 而 下 降 ：随 引 发
剂 的 质 量 分 数 增 加 而 增 大 ；随 后 变 得 缓 慢 。 聚 合 所 需 时 间
ｃ ｏａｔ
阳离子聚丙烯酸酯无皂乳液的合成与性能研究
乳液 聚合 法 制 备 了聚 二 烯 丙基 二 甲基 氯 化 铵一 丙烯 酸
丁 酯一 甲基 丙 烯 酸 甲酯 （ Ｐ Ｄ ＭＤ ＡＡＣ Ｂ Ａ Ｍ ＭＡ） 乳液 ，
采 用单 因素 实验 法 分 别 考察 了引发 剂 用 量 、 反 应 温度
和 ＤＭＤＡＡＣ 用 量 对 乳 液 性 能 的 影 响 。 通 过 傅 里 叶 红
２ ．陕西 科技 大学 教 育部 轻化 工 助剂化 学 与技术 重 点实 验室 ， 陕 西 西安 ７ １ ０ ０ ２ １ ）
摘 要 ： 选 用 二 烯 丙基 二 甲 基 氯 化 铵 （ ＤＭＤＡＡＣ ） 与 丙烯 酸 丁 酯 （ Ｂ Ａ） 、 甲基 丙烯 酸 甲 酯 （ ＭＭ Ａ） 通 过 无 皂 耐候 性 ， 是 皮 革 涂 饰 中 用 量 最 大 的 成 膜 剂 之 一 。 皮 革
外光谱 （ Ｆ Ｔ— Ｉ Ｒ） 、 动 态激 光光散射 （ Ｄ Ｌ Ｓ ） 、 透 射 电 镜
抓 面 等缺 陷 。 目前 皮革 中较 成熟 的 阳离 子涂 饰 剂一 般 为聚 氨酯 类或 阳离 子 酪 素乳 液 等 ， 相对 成 熟 阳离 子 聚
丙烯 酸酯 乳液 的产 品 还 较少 ， 但 目前 已有 相 关 研 究 报 道［ ， 大部 分是 采 用 （ 甲基 ） 丙烯 酸二 甲基 氨 基 乙酯 等 为 阳离子 单体 ， 在 外 加 乳 化 剂 的 条件 下 与 丙 烯 酸 酯 类
涂饰 通常 分 为封底 层 、 中层 和顶 层 ３层 ， 阳离 子 乳 液一 般用 于皮 革封 底 层 涂 饰 ， 因为 皮 革 经过 染 色 加 脂 后 的 皮坯 表面 带负 电荷 ， 如 果 皮 革 涂 饰 时直 接 采 用 阴离 子 材料涂 饰 ， 会造 成 阴离 子材 料过度 渗 透导 致皮 坯 较 硬 、
保护胶体在高固含量弹性丙烯酸酯乳液聚合中的应用
保护胶体一般为水溶性高分子化合物，诸如聚乙 烯醇、 羟乙基纤维素、 聚乙烯吡咯烷酮、 聚（ 甲基） 丙烯 它是合成聚醋酸乙烯酯乳液、 酸钠 ( KL4MG , 等， P4Q 乳液、 醋丙和苯丙乳液等的重要组成成分， 它制备的乳 液具有稳定性好、 乳胶粒粒径均匀、 凝胶少、 光泽好等 如合成聚醋酸乙烯酯 优点 R % S ! T 。但由于它的使用量大， 乳液时使用量可达到 2/ ， 因而乳液耐水性很差。 长久 以来它只能合成低档乳液，很少用于性能要求较高的 纯丙及其改性乳液
用 <=> * % 型旋转黏度计， 使用 5 号转子， 在? ,./0 的转速下测定乳液的黏度。
!" $" % 乳液耐水性的测定
参照文献 @ 8 A 测定乳液胶膜的吸水率， 评价乳液的 耐水性。 在干燥洁净的表面皿中称取一定量的乳液，要求 干燥后膜的厚度为 B %$ " C "$ % D ..。成膜时先在室温 下干燥，待膜透明后在 #" 4 的电热鼓风干燥箱中烘 然后将膜揭起反面朝上继续烘 !; 2， 称得干膜的 !; 2， 质量 B !+ D 。 烘干的胶膜在 B !5 C ! D 4 的蒸馏水中浸泡， ;3 2 后将胶膜取出，用滤纸擦干表面的水分，立即称 量B !D， 为： 则胶膜的吸水率（ #） ! * !+ ( %"") !+ 乳液胶膜的吸水率越大说明乳液耐水性越差。 #’
试验研究与应用
保护胶体在高固含量弹性 丙烯酸酯乳液聚合中的应用
范圣强 % ，范一波 ! ，曹瑞军 ! ，李长久 %
（ 西安 *%""&)- !$ 西安交通大学理学院 . 西安 *%""&) ） %$ 西安交通大学材料科学与工程学院， 摘 要：为了降低高固含量弹性丙烯酸酯乳液聚合的凝聚率，选择了聚甲基丙烯酸钠作为丙烯酸酯乳液聚 合的保护胶体，研究了其用量对乳液聚合和乳液性能的影响，探讨了它对丙烯酸酯乳液的稳定机 理。 研究结果表明， 聚甲基丙烯酸钠增加了乳液聚合的稳定性， 其用量仅为 "$ !/ 就可使凝聚率降到 提高了乳液胶膜的耐水性； 保持了较低的乳液黏度。 "； 关键词：保护胶体；聚甲基丙烯酸钠；丙烯酸酯乳液 中图分类号： 0123"$ & ；013%2$ 33& 文献标识码：4 文章编号：%""* ’ )#&+ ( !""# , "% ’ """% ’ "3
丙烯酸酯乳液聚合及其在胶粘剂中的应用研究进展
专题与综述收稿日期：2009-10-09；修回日期：2009-11-10。
基金项目：广东省自然科学基金（9452840301003542）；中山市科技计划项目（20092A203）；电子科技大学中山学院科研启动基金（408YKQ04）资助。
作者简介：黄增芳（1976-），河南鹤壁人，博士，主要从事水性高分子胶粘剂和高分子复合材料等方面的研究。
E-mail ：hzf105@ 通讯作者：瞿晓岳。
丙烯酸酯乳液聚合及其在胶粘剂中的应用研究进展黄增芳，谢辉，马军现，刘常坤，瞿晓岳（电子科技大学中山学院化学与生物系，广东中山528402）摘要：综述了国内外几种丙烯酸酯乳液聚合的制备方法，包括在可聚合乳化剂作用下的乳液聚合、核/壳种子乳液聚合、辐射乳液聚合及聚氨酯/丙烯酸酯复合乳液。
介绍了其在胶粘剂中的应用，并对其发展前景作了展望。
关键词：丙烯酸酯；可聚合乳化剂；核/壳种子；乳液聚合；辐射；聚氨酯中图分类号：TQ433.436文献标识码：A文章编号：1004－2849（2010）01－0053-050前言乳液聚合技术起源于20世纪早期，30年代用于工业生产，目前乳液聚合法已应用于高分子科学和技术等重要领域中。
在自由基聚合反应的四种实施方法中，乳液聚合与本体聚合、溶液聚合和悬浮聚合相比有其独特的优点[1]；乳液聚合可以综合几种聚合物的优良性能，是获得性能互补的复合材料的有效途径之一，越来越引起学术界和工业界的重视。
丙烯酸酯类树脂具有耐候性好、硬度高、涂膜光亮、耐热油性佳、耐臭氧性好和抗紫外线强等优点；而以乳液聚合为基础制备的水乳型丙烯酸酯胶粘剂是以水为连续相的，具有成本低廉、安全无毒和环境友好等特点，已成为近几年对水性胶粘剂的研究热点。
近年来，为了制得性能优良的聚丙烯酸酯乳液及其水乳型丙烯酸酯胶粘剂，相继开发了新的乳液聚合方法，其中可聚合乳化剂、核/壳种子、辐射以及聚氨酯（PU ）/丙烯酸酯复配乳液聚合已成为国内外研究的热点领域。
无皂马来酸酐-苯乙烯-丙烯酸酯乳液施胶剂的研究
１２ 试 验仪 器 ．
Ｐ－ Ｂ Ｉ型 ｐ Ｈ计 、 ｃｕａ Ａ ｃｌｂ电子天 平 ， 国 Ｓ ｒ ｕ 德 ａｔ － ｏ ｒ ｕ 公 司 ；Ｔ １ ２ ０型涂 布机 ， 西科 技 大学 机 电 ｉｓ ｏ Ｓ一—６ 陕 学 院实训 研 发 中心 ； Ｄ 一 ９型 旋转 黏 度计 ， 海 昌 Ｎ Ｊ７ 上 吉地 质仪 器 有 限公 司 ；Ｐ — Ｏ Ｚ Ｄ ｌＢ电子式 无 贡纸 张平 滑度测 定仪 、Ｐ １０ Ｚ 一 ０ ０型 耐破度 仪 、 Ｌ ３ ０ Ｚ 一 ０ Ａ纸与纸
欧化学试剂有 限公司 ； 无水碳 酸钠 ， 分析纯 ， 中国上海 虹光化工 厂 ； ｒ 一 型玉米淀粉 ， Ｙｒ １ Ｊ 工业 级 ， 青岛市晨 昱
（） ３ 核单体 的制备 ： 在上 述 预乳液 中加入 １ ｛ ／ ２弓 发剂， 拌 ３ 搅 ０ｍｉ。 ｎ （） ４ 壳单体 的 制备 ： 核单 体溶 液升 温至 ７ 将 ３℃ ，
施 胶 液 分 别 提 高 了 ８ ％、７ ９ １％和 ５ ％。 ８
关 键词 ： 离子 ； 皂 ； 液 ； 聚 ； 纸 ； 胶 剂 阴 无 乳 共 张 施 中 图分 类 号 ：Ｑ ３ ． ６ 文献 标 识 码 ： 文章 编 号 ：０ ４ ２ ４ （００ ０ — ０ ０ ０ Ｔ ４ ３４ ３ Ａ １０ — ８ ９ ２ １ ）９ ０ ５ — ５
中 国胶 粘 剂
一
２ １ ９月 第 ｌ 卷 第 ９期 ０ ０年 ９
Ｖｏ． ９ Ｎｏ９， ｅ ２ ０ １１ ． Ｓ ｐ．０１
５ 一 ０
ＣＨＩ ＮＡ ＡＤＨＥＳＩ ＶＥＳ
无皂马来酸酐一 乙烯一 苯 丙烯酸酯乳液施胶剂 的研究
王 帆 ，张光 华 ，费 菲 ，董 惟 昕 ，孙 卫 玲
钠 为 氧 化 还 原 型 引 发 剂 ， 用 无 皂 种 子 乳 液 共 聚 法 合 成 了 一 种 阴 离 子 型 乳 液 施 胶 剂 ； 后 将 该 施 胶 剂 与 采 然
聚丙烯酸酯乳液聚合与改性优化研究
聚丙烯酸酯乳液聚合与改性优化研究摘要：聚丙烯酸乳液聚合的整个流程主要为分散、乳胶粒生成、乳胶粒长大以及聚合等环节。
本文对聚丙烯酸酯乳液聚合过程进行了分析，对聚丙烯酸酯乳液聚合功能性单体改性于复合改性展开了研究，以供参考。
关键词：聚丙烯酸酯乳液聚合；功能性单体改性；复合改性1.聚丙烯酸酯乳液聚合1.1 乳液聚合的过程聚丙烯酸酯乳液聚合的组成主要分为丙烯酸酯类单体、引发剂、乳化剂以及水（分散介质）。
乳化剂中含有亲油的非极性基团和亲水的极性基团，使得丙烯酸酯类单体在水中较均匀地分散，形成小胶束，从而在引发剂的作用下进行自由基聚合，完成乳液聚合。
根据时间-转化率的关系，将乳液聚合过程分为四个阶段：分散阶段、乳胶粒生成阶段、乳胶粒长大阶段以及聚合反应完成阶段。
分散阶段也就是预备阶段。
在搅拌过程中，乳化剂使聚合单体分布在乳化剂分子稳定的单体液滴内、胶束内以及有着极少量的部分在水相中。
在聚合单体、乳化剂和水混合均匀时，便达到了单体在单体珠滴、胶束以及水相之间的动态平衡。
在分散阶段后期，加入引发剂并升高温度，引发剂在水相中生成自由基，自由基先和体系中少量氧或单体中的阻聚剂反应，这个过程称为诱导期。
诱导期结束后，自由基引发聚合反应，生成乳胶粒，该过程称为乳胶粒生成阶段，乳胶粒生成的机理包括低聚物成核机理和胶束成核机理。
在乳胶粒长大阶段中，自由基由水相进入乳胶粒，并引发聚合，乳胶粒便不断长大。
理论上，聚合体系中的数目以及乳胶粒内的单体浓度不变，单体珠滴中的单体输送到乳胶粒，直到单体珠滴消失，这时反应只能消耗乳胶粒内的单体，随着单体浓度降低，反应速率不断下降。
但是现实中，由于存在体积效应，在乳胶粒长大阶段后期出现加速现象。
1.2 新型乳液聚合工艺1.2.1 无皂乳液聚合无皂乳液聚合过程中完全不加或只加入微量乳化剂，其无残留乳化剂，产物的耐水性、电学性能、光泽度等较好。
无皂乳液聚合主要是将丙烯酸酯类单体自身的亲水性链段或基团发挥出乳化剂的作用，从而反应稳定进行。
高固含量低黏度丙烯酸酯无皂乳液聚合的研究
高固含量低黏度丙烯酸酯无皂乳液聚合的研究随着环保要求的提高，聚合物专用添加剂技术不断发展，而其中高固含量低黏度丙烯酸酯无皂乳液聚合是一种最新的技术，它已经开始应用于聚合物工业中。
高固含量低黏度丙烯酸酯无皂乳液聚合是一种特殊的聚合物技术，它主要使用低黏度丙烯酸酯作为原料，以实现高固含量的聚合，从而达到一定的环保要求。
首先，在实施高固含量低黏度丙烯酸酯无皂乳液聚合前，必须要对原料、工艺参数、聚合方式等进行详细分析，并建立相应的模型，以便更好地实现高固含量低黏度丙烯酸酯无皂乳液聚合。
其次，在实施高固含量低黏度丙烯酸酯无皂乳液聚合时，必须采用合理的反应条件来保证聚合物的稳定性。
为此，在对原料进行混合时，可采用机械搅拌或高速搅拌的方式，以便获得更加准确的聚合物结构。
此外，在进行聚合过程时，可以采用低温高压聚合的方法，以实现高效率的聚合反应，使得聚合物具有更高的热稳定性和抗侵蚀性。
另外，为了使用高固含量低黏度丙烯酸酯无皂乳液聚合技术，必须控制聚合物体系中的组份和参数，确保聚合物具有良好的性能。
因此，在使用高固含量低黏度丙烯酸酯无皂乳液聚合技术时，需要考虑到不同原料的比例，确定出最佳的原料配比，以及控制聚合物体系的PH值和粘度指数，以便获得更加优良的聚合物性能。
因此，本研究旨在通过对高固含量低黏度丙烯酸酯无皂乳液聚合的研究，研究并优化聚合物结构，并建立出有效的工艺流程，以实现高固含量低黏度丙烯酸酯无皂乳液聚合技术的有效应用。
同时，本研究也将对聚合物的热稳定性和抗侵蚀性进行全面的检测，以评估聚合物的性能和用途。
本文从高固含量低黏度丙烯酸酯无皂乳液聚合技术的原理入手，结合工艺参数、原料配比及聚合条件等方面，为其应用提供了系统的研究结果，为聚合物材料提供了有效的技术支持。
综上所述，高固含量低黏度丙烯酸酯无皂乳液聚合技术是一种有效的聚合物技术，它可以有效满足聚合物产品在环保、性能上的要求，为聚合物材料的应用提供了有效的技术支持。
丙烯酸酯无皂乳液的制备及性能研究
Ｋｅ ｏ ｄ ：ａ ｒ ｌｔ ｍｕ ｓｏ ｙ Ｗ ｒ ｓ ｃ ａｅｅ ｌｉｎ； ｐ ｌ ｍｅ ｚ ｂ ｅｅ ｌｉ ｅ ； ｓ ａ －ｒ ｅ ｅ ｌｉ ｎ ｐ ｌｍ ｅ ｚ ｔ ｎ ｐ ｏ ｅ ｔ ｓ ｙ ｏ ｙ ｒ ａ ｌ ｍｕ ｓｆ ｒ ｏ ｐ ｆｅ ｍｕ ｓｏ ｙ ｒ ａ ｏ ； ｒ ｐ ｒ ｅ ｉ ｉ ｏ ｉ ｉ ｉ
采用的聚合工艺为半连续种子乳液聚合法。 在 装有 电动搅 拌 器、冷凝 管 、恒 压滴 液漏 斗和 温度 计
的四 口反应瓶 中，加 入计 量乳 化剂 、缓 冲 剂和 大部 分 的去离 子水 ，搅拌 升温 至 ５ ＂ 右。待 全 部溶解 ０Ｃ左 后缓 慢滴 加 １３ 体混 合物 于 反应容 器， 分搅拌 使 ／单 充 其 乳化 。然 后 升高温 度 至 ７ ～０ ５ ８ Ｃ，加入 １３ ／ 的引发 剂 水溶 液，引 发种子 乳 液聚 合。待乳 液变 蓝 且不再
ａ ｄ ｅｅ ｔｏ ｙ ｅｓａ ｉ ｔ ｆｔ ｅｐ ｌ ｍｅ ｍｕ ｓｏ ｒ ｖ ｓ ｇ ｔ ｄ Ｔｈ ｍ ｕ ｓｏ ｓ ｈ ａ ｔｒｚ ｄ ｂ ａ ｓｏ ａ ｔ ｌ ｎ ｌ ｒ ｌ ｔ ｔｂ ｌ ｙ ｏ ｏ ｙ ｒ ｃ ｉ ｈ ｅ ｌｉ ｎ ｗｅ ｅｉ ｅ ｔ ａｅ ． ｅ ｅ ｌｉ ｎ ｗａ ａ ｃｅ ｉ ｅ ｙｍｅ ｎ ｆｐ ｒｉ ｅ ｎ ｉ ｃｒ ｃ ｓｚ ｎ ａｙ ｒ Ｉ ａ ｄＤＳ Ｔ ｓ ｎ ｓ ｌ ｏ ｄｔ ａ ｃ ｍｐ ｒ ｄｗｉ ｔａ ｉ ｏ ａ ｅ ｌｉ ｎｐ ｌｍｅ ｚ ｔ ｎ ｗａｅ ｒ ｓｓ ｎ ｅ ｉｅａ ｌ ｚ ，Ｒ ｎ ｅ Ｃ． ｅ ｔ ｇｒ ｕ ｔ ｓ ｗｅ ｈ ｔ ｏ ｉ ｅ ｓ ｈ ａｅ ｈ ｔ ｒｄｔ ｎ ｉ ｌ ｍｕ ｓｏ ｏ ｙ ｒ ａ ｏ ， ｔ ｒ ｅ ｉｔ ｃ ｉ ｉ ａ
ａ ｄ ｅｅ ｔｏ ｙ ｅｒ ｓｓａ ｃ ｆｔｅ ｅ ｌｉ ｎ ｓ ｎ ｅ ｉ ｄ ｗｅ ｒ ｋ ｌ ｒ ｖ ｄ ｎ ｌ ｒ ｌ ｔ ｉｔｎ ｅ ｏ ｍｕ ｓｏ ｙ ｔ ｓｚ ｒ ｍａ ｅ ｙｉ ｃ ｅ ｈ ｈ ｅ ｅ ｄ ｍｐ ｏ ｅ ， ｏ ｌｍ ｅ ｍｕ ｓｏ ｓ２ ． １ ． ｆ ｏ ｐ ｙ ｒ ｅ ｌｉ ｎ ｗａ ６ ４ ℃
高固含量丙烯酸酯无皂乳液的合成及性能研究
高固含量丙烯酸酯无皂乳液的合成及性能研究牛松;赵振河;张倩;马麒麟;李珺鹏;边飞【期刊名称】《粘接》【年(卷),期】2009(030)011【摘要】采用少量自制的可聚合乳化荆M-OP10,通过预乳化半连续滴加工艺成功合成了一种高稳定性、固含量达50%的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸-2-乙基己酯[P(MMA/BA/EHA)]的无皂乳液.探讨了反应温度、反应时间、可聚合乳化荆用量等条件对合成的影响,并且对不同可聚合乳化剂用量的乳液及胶膜性能进行了研究.结果表明,当反应温度80℃、滴加时间1 h、保温时间1 h、可聚合乳化剂为单体质量分数0.4%时.制备的无皂乳液各项性能较好.【总页数】5页(P38-42)【作者】牛松;赵振河;张倩;马麒麟;李珺鹏;边飞【作者单位】西安工程大学纺织与材料学院,陕西,西安,710048;西安工程大学纺织与材料学院,陕西,西安,710048;西安工程大学纺织与材料学院,陕西,西安,710048;西安工程大学纺织与材料学院,陕西,西安,710048;西安工程大学纺织与材料学院,陕西,西安,710048;宁波象山出入境检验检疫局,浙江,宁波,315700【正文语种】中文【中图分类】TQ331.4+7【相关文献】1.阳离子聚丙烯酸酯无皂乳液的合成与性能研究 [J], 高党鸽;侯雪艳;吕斌;马建中2.高固含量无皂丙烯酸酯共聚乳液的合成研究 [J], 郑海涛;徐小波;安卫兵3.丙烯酸酯类无皂乳液的合成与性能研究 [J], 王波;刘旭;杨金明4.纳米SiO2/有机硅改性聚丙烯酸酯无皂乳液的合成和膜性能研究 [J], 周建华;张琳;陈超;侯小青5.高固含量聚丙烯酸酯无皂乳液的合成及表征 [J], 牛松;赵振河;李珺鹏;唐璐;刘春燕因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
聚苯乙烯和聚丙烯酸丁酯无皂核壳乳液聚合反应的研究
聚苯乙烯和聚丙烯酸丁酯无皂核壳乳液聚合
反应的研究
1 聚苯乙烯和聚丙烯酸丁酯无皂核壳乳液聚合反应研究
近今，无皂核壳乳液聚合反应已被广泛用于制造丰富多样的合成
高分子材料，如乳液聚合物。
受到越来越多的研究者的关注和使用，
对乳液胶体聚合反应进行数理模拟和实验研究变得越来越重要。
本文
主要研究聚苯乙烯（PVB）和聚丙烯酸丁酯（ATP）无皂核壳乳液聚合
反应。
1.1研究内容
本研究以上述两种聚合物为原料，通过无皂核壳乳液聚合反应，
生成亲水性的乳液聚合物。
本研究的重点是研究聚合反应的控制因素，包括乳液聚合前溶体的浓度，聚合反应的温度和pH，乳液聚合的持续
时间，还有聚合反应的反应体系中加入的不同微量化合物。
1.2实验原理
在本研究中，使用聚苯乙烯和聚丙烯酸丁酯作为多聚物，使用不
同类型的质子亲和剂作为核壳乳液。
这种乳液结构可阻碍聚苯乙烯和
聚丙烯酸丁酯的直接反应，同时降低反应产物的溶解度，因而形成乳
液聚合物。
1.3实验技术
本研究使用不同的实验技术，确定乳液聚合反应的影响因素，包
括分子拓扑结构分析，分散性谱和反射光谱等。
同时，根据所测试的
实验参数，使用均相模拟软件去模拟聚合反应，并建立反应机理模型，最终得出反应性能指标。
本研究以聚苯乙烯和聚丙烯酸丁酯为原料，进行了无皂核壳乳液
聚合反应的研究。
研究结果表明，控制聚苯乙烯和聚丙烯酸丁酯无皂
核壳乳液聚合反应的关键因素是压力、温度和微量化合物。
同时，通
过实验原理、技术及模拟软件的支持，也可以更好地揭示聚合反应的
本质。
丙烯酸酯无皂乳液聚合体系的研究进展
为 了改善乳液性能 ， 无皂乳液聚合技术应运
而生 ， 和传 统乳 液 聚合相 比 ， 无皂 乳液 聚合 的产物 不但 可 通过 不使 用 或使用 微 量 的乳化 剂来 降低 了 产 品成 本 ， 可 在 某 些应 用 场 合 下 免 去 了去 除乳 也
化剂 的后处 理过 程 ， 且 制得 的乳 胶 粒 子 表 面洁 而
（ 海大学 高分子材料与工程系 ， 海 ２１０） 上 上 ０ ８ ０
摘
要： 综述 了丙烯酸 酯无皂乳液聚合体 系的最新发展 ， 包括亲水性共聚单体 、 离子型单 体、 反应 型
乳化剂 、 挥发性 乳化剂和助溶 剂参 与的聚合体 系等 ， 对这些 丙烯酸酯无皂乳液聚合的方 法与机 理进行 了
归纳 。指 出了丙烯 酸酯无皂乳液聚合 的发展 方向 ， 丙烯 酸酯无皂乳液的 良好应用前景进行 了展 望。 对
液 聚合成 为制 备 丙烯 酸酯 乳 液 研 究 热点 之 一 ， 新 的 聚合方 法 和工 艺 不 断地 被 开 发 出来 ， 者 主要 作
稳定 ， 性能优 良， 价格低廉 ， 应用符合环保要求 ， 乳
液涂 层 耐光 、 老化 ， 耐 因而丙 烯酸 酯乳 液应 用 非常 广泛， 目前 已广 泛 应 用 于橡 胶 、 塑料 、 纺织 、 染 、 印
的稳定 性 ， 而且 还可 获得 功能 性胶 乳 ， 些功 能性 这
收 稿 日期 ｉ０ １０—３ ２ １－ ６１ 作者简介 ： 芮英宇 （９ ７ ）男 ， 海人 ， １８ 一 ， 上 上海 大学 高分 子
单体 中主要 含有羟基、 羧基、 氨基 、 酰胺等亲水基
团 。唐业 仓 等【 １ 究 了 用 偶 氮 二 异 丁 基 脒 盐 酸 研
综 述 专 论
无皂乳液聚合丙烯酸酯涂料的合成研究
Ｋｅ ｒ ｓ ｓ ａ —ｒ ｅｅ ｌｉｎ ｐ ｌｍｅｉａ ｉｎ；ｐ ｌ （ ｒ ｙａ ｅ ｍｅｈ ａ ｒ ｌｔ／ ｃ ｙｉ ｃｄ） ｏ ｔｎ Ｓ ｎ ｈ ｔ ｒ ｃ ｓ ｙ ｗｏ ｄ ：ｏ ｐ ｆｅ ｍｕｓｏ ｏ ｙ ｒｚ ｔ ｏ ｏ ｙ ａ ｅ ｌｔ／ ｔ ｌｃ ｙａ ｅ ａ ｒ ｌ ａ ｉ ；ｃ ａ ｉｇ； ｙ ｔ ｅ ｉ ｐ ｏ ｅ ｓ ｃ ｃ
１ 引 言
２ １ 原 料 及 配 合 ． 丙烯 酸酯 ， 学纯 ； 化 甲基 丙 烯 酸 酯 ， 学 纯 ； 烯 化 丙
酸（ ＡＡ） 化 学 纯 ； 氯 化 碳 ， 析 纯 ； 基 丙 烯 酸 ， ， 四 分 甲
乳 液 涂 料 是 水 性 涂 料 中 最 重 要 的 一 种 ， 统 的 传
乳 液 聚 合 一 般 是 在 乳 化 剂 存 在 下 ， 过 乳 液 聚 合 合 通 成 的 。乳 化 剂 对 乳 液 的 合 成 和 稳 定 等 起 着 十 分 重 要
的 作 用 ， 也 会 影 响 到 乳 液 漆 膜 的 附 着 力 、 水 性 和 但 耐 光 泽 度 等 ， 时 还 会 造 成 环 境 污 染 ［ ｊ 同 】 。 。 所 谓 无 皂 乳 液 聚 合 （ ｏ ｐ ｆｅ ｍｕｓ ｎ ｐ ｌ— ｓ ａ — ｅ ｅ ｌｉ ｏｙ ｒ ｏ ｍｅｉａｉｎ， 称 Ｓ Ｅ ， 指 完 全 不 含 乳 化 剂 或 少 ｒ ｔ ｚ ｏ 简 Ｆ Ｐ） 即 量 乳 化 剂 的 乳 液 聚 合 ． 。 但 少 量 乳 化 剂 所 起 的作 ９ ＿
２ ２ 合 成 工 艺 简 述 ．
将 水 相 物 质 （ 来 酸 酐 ， 烯 酸 胺 等 ） 去 离 子 马 丙 和
用 与 传 统乳 液 聚 合 完 全 不 同 ， 液 的 稳 定 主 要 是 通 乳 过 亲 水 性 单 体 共 聚 、 发 剂 碎 片 电 荷 及 聚 合 型 乳 化 引
纺织用高弹性丙烯酸酯乳液胶粘剂的研究
［ 中图分类号］ ＴＱ ４３３．４＋３６
［ 文献标识码］ Ａ
［ 文章编号］ １００３－５０９５（２００８）０７－０００８－０２
近年来，随着环保意识增强，溶剂型胶粘剂的使 用受到限制，水基胶粘剂因其环境友好型的特点得到 了较快的发展，并成为粘合剂发展的趋势之一［１］。国 内外对复合织物粘合剂大多数使用传统的乳液聚合 的方法制备的［２］。传统的乳液聚合因为加入的乳化剂 残留在最终产物中，容易产生泡沫、渗析、吸湿等弊 病，涂膜的透明度、耐水性、电绝缘性、黏附性等性能 受到了影响，使丙烯酸乳液在纺织上的应用受到了限 制［３］。因此，为了消除这些弊病，开发了无皂乳液聚 合。无皂乳液聚合是指在反应过程中完全不加乳化剂 或仅加入微量乳化剂（其浓度小于 ＣＭＣ）的乳液聚合 过程，又称无乳化剂乳液聚合。无皂乳液聚合的胶粒 的表面较纯净，胶粒表面所带的电荷及基团可通过引 发剂、共聚单体来控制，并且胶束不含小分子乳化剂， 可以增强产物的耐水性。
３５－３７．
［５］Ｍｕｌｌｅｒ Ｐ Ｆ Ｊ． Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ ｆｒｅｅ Ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｄ Ｎｉｔｒｉｌｅ
Ｒｕｂｂｅｒ Ｌａｔｅｘ ［Ｐ］． ＣＡ：２ ２６９ ８７０，１９９９．
［６］刘 慎， 邓剑如，等．中国胶粘剂［Ｊ］，２００３， １２ （４）： ４－７．
强度 ／％
粒径 ／ｎｍ 图 ２ ＡＡ 用量对乳液粒度分布的影响
用 ＮＤＪ－１ 型旋转粘度计测定乳液的粘度；用 ＦＴＳ－１３５ 傅立叶变换红外光谱仪（美国 ＢＩＯ－ＲＡＤ Ｃｏ．） 分析红外光谱；吸取胶乳样品，稀释一定倍数以后，用 激光粒度分布测试仪测试乳液的粒度大小和分布；用 ＣＭＴ ７１０４（微机电子万能试验机，上海三斯公司）测定 其剪切强度。 ２ 结果与讨论 ２． １ 单体及选择
丙烯酸酯无皂核壳乳液的合成及应用研究的开题报告
丙烯酸酯无皂核壳乳液的合成及应用研究的开题报告摘要：本文主要介绍了丙烯酸酯无皂核壳乳液的合成方法和应用研究。
首先介绍了无皂乳液和核壳乳液的概念及特点，然后详细介绍了丙烯酸酯无皂核壳乳液的制备方法，包括聚合反应条件、乳化条件和后处理方法等。
同时探讨了不同条件下制备的丙烯酸酯无皂核壳乳液的乳化性能及粒径分布等性质，并对其应用于涂料领域进行了初步研究。
关键词：丙烯酸酯；无皂乳液；核壳乳液；制备方法；应用研究引言：丙烯酸酯无皂核壳乳液作为一种新型的乳液体系，具有很好的稳定性、低粘度、高光泽度和良好的可涂性等特点，广泛应用于制备高性能涂料、印刷油墨和粘合剂等领域。
因此，对其合成方法和应用进行深入研究，具有重要的理论和实际意义。
一、丙烯酸酯无皂核壳乳液的概念及特点无皂乳液是一种不含传统表面活性剂的乳液体系，主要由高分子聚合物和辅助乳化剂组成。
由于不含表面活性剂，无皂乳液不仅克服了传统乳液体系中表面活性剂的毒性和环境问题，同时还具有非常好的稳定性和流变性。
然而，无皂乳液的应用受到了高分子体积分数的限制，因此产生了核壳乳液的概念。
核壳乳液是一种由两种或以上具有不同化学性质的高分子聚合物组成的复合乳液体系，其中一种高分子聚合物包裹在另一种高分子聚合物的表面，形成了一个壳层-核心结构的乳液体系。
核壳乳液具有更为复杂的结构和更好的物理性能，能够广泛应用于涂料、印刷油墨、粘合剂等领域。
二、丙烯酸酯无皂核壳乳液的制备方法丙烯酸酯无皂核壳乳液的制备过程主要包括聚合反应、乳化和后处理等步骤。
具体操作方法如下：（1）聚合反应：首先将丙烯酸酯和交联剂等反应物加入反应釜中，在吸入惰性气体的条件下加入引发剂，进行聚合反应。
该反应可以使用溶液聚合、悬浮聚合或乳液聚合方法。
（2）乳化：将上述聚合反应得到的聚合物分散在水溶液中，再添加乳化剂和辅助乳化剂，通过机械剪切和外力作用使聚合物分散在乳化液中形成乳液体系。
（3）后处理：经过乳化的丙烯酸酯无皂核壳乳液需要进行后处理，如调pH值、脱盐或浓缩等，以便得到所需的乳液体系。
无皂乳液聚合研究论文
无皂乳液聚合研究论文•相关推荐无皂乳液聚合研究论文毕业论文题目 CTFE、羟丁基乙烯基醚、丙烯酸无皂乳液聚合研究学院化学化工学院专业化学工程与工艺班级学生学号指导教师二〇一七年五月四日摘要无皂乳液聚合是一种较为新颖的乳液聚合技术。
含氟聚合物的无皂乳液聚合是以水为分散介质的，因此避免了有机溶剂涂料中的有机溶剂对环境的污染和对人类的危害，而且耐腐蚀性较强。
水性涂料中的水不会造成环境污染等问题，而且生产成本也不高，所以水基涂料是环保性涂料发展的很重要方向。
本论文分四个部分。
第一部分，介绍了无皂乳液聚合研究进展，主要讨论了无皂乳液聚合的成核机理、稳定机理、增长机理，影响无皂乳液聚合稳定性的因素。
第二部分，主要是实验过程，系统的研究了单体、乳化剂和引发剂的选择及配比以及聚合温度、聚合时间对其单体总转化率、乳液性状、粒径及稳定性等主要性能的影响，通过设计对比试验找出反应的最佳配比。
第三部分，主要是对试验结果的讨论和分析，确定最佳的反应温度、时间和单体配比、乳化剂与引发剂的用量，对聚合物产品的表征和性能的测定。
第四部分，得出本次研究的结论。
关键词：无皂乳液聚合、CTFE、羟丁基乙烯基醚、固含量、粒径。
ABSTRACT Soap-free emulsion polymerization is novel new technology. Fluoropolymer-free emulsion with water as the dispersion medium, to avoid organic solvents in the organic solvent coating environmental pollution and harm to humans, but relatively strong corrosion resistance. Water-based paint will not bring the water pollution problems, and cost of production is not high, so water-based paint is the development of environmentally friendly coatings is very important direction.The thesis is divided into four parts. The first part, introduced free emulsion polymerization progress, mainly discussed the soap-free emulsion polymerization nucleation mechanism, stability mechanism, growth mechanism, influencing factors in the stability of emulsion polymerization. The second part, an experimental process, the system of the monomer, emulsifier and initiator of the selection and ratio and polymerization temperature, polymerization time on the total conversion rate of monomer, emulsion characteristics, particle size and stability of other major performance, by designing tests to find the optimum contrast ratio. The third part, mainly for the discussion and analysis of test results to determine the optimum reaction temperature, time and monomer ratio, the amount of emulsifier and initiator, the polymer product characterization and determination of properties. The fourth part, the conclusions drawn in this study.Key words: emulsion polymerization, CTFE, hydroxyl butyl vinyl ether, solid content, particle size.目录摘要 .......................................................................................................................... (I)ABSTRACT ......................................................................................................... ................ II 目录 .......................................................................................................................... ..... III 1 前言 .......................................................................................................................... .... - 1 -1.1 无皂乳液聚合的研究进展 ....................................................................................... - 1 -1.2 无皂乳液聚合机理 ................................................................................................... - 1 -1.3 无皂乳液聚合的聚合方法 ....................................................................................... - 2 -1.3.1 引入可离子化的引发剂 .................................................................................... - 2 -1.3.2 引入亲水性共聚单体 ........................................................................................ - 3 -1.3.3 引入离子型共聚单体 ........................................................................................ - 3 -1.3.4 引入表面活性单体 ............................................................................................ - 3 -1.3.5 助溶剂法 ............................................................................................................ - 4 -1.4 可聚合乳化剂种类 ................................................................................................... - 4 -1.4.1 烯丙(氧)基型 ..................................................................................................... - 4 -1.4.2 (甲基)丙烯酸型 .................................................................................................. - 4 -1.4.3 丙烯酰胺型 ........................................................................................................ - 4 -1.4.4 苯乙烯型 ............................................................................................................ - 4 -1.4.5 马来酸酯型 ........................................................................................................ - 5 -1.4.6 其他类型 ............................................................................................................ - 5 -1.5 影响无皂乳液稳定性的因素 ................................................................................... - 5 -1.6 提高乳液稳定性的方法 ........................................................................................... - 5 -1.6.1 利用聚合物链末端的亲水性引发剂碎片 ........................................................ - 6 -1.6.2 加入活性物质 .................................................................................................... - 6 -1.6.3 提高乳胶粒表面的电荷密度 ............................................................................ - 6 -1.6.4 在乳胶粒表面引入亲水性物质 ........................................................................ - 6 -1.6.5 调整聚合反应的分散介质 ................................................................................ - 7 -1.6.6 适当的无皂乳液制备工艺................................................................................ - 7 - 2 实验部分 ...................................................................................................................... - 8 -2.1实验仪器 .................................................................................................................... - 8 -2.2实验药品 .................................................................................................................... - 8 -2.3 实验装置及工艺流程 ............................................................................................... - 9 -2.4 实验操作 ................................................................................................................... - 9 -2.4.1 含氟无皂乳液聚合物的制备 ............................................................................ - 9 -2.4.2 性能测试 .......................................................................................................... - 10 - 3 结果与讨论 ................................................................................................................ - 12 -3.1 聚合反应条件的确定 ............................................................................................. - 12 -3.1.1 单体配比的确定 .............................................................................................. - 12 -3.1.2 聚合温度的确定 .............................................................................................. - 12 -3.1.3 聚合反应过程中压力变化与反应进程的关系 .............................................. - 14 -3.1.4 丙烯酸的加入量对产品性能的影响 .............................................................. - 15 -3.1.5 引发剂的用量对产品性能的影响 .................................................................. - 20 -3.1.6 反应时间的确定 .............................................................................................. - 23 -3.2 聚合物产品的表征和性能 ..................................................................................... - 25 -3.2.1 聚合物乳液稳定性的研究 .............................................................................. - 25 -3.2.2 聚合物对水的接触角...................................................................................... - 25 - 结论........................................................................................................................ - 27 - 参考文献 ............................................................................................................ - 28 - 致谢........................................................................................................................ - 30 -1 前言无皂乳液聚合是指完全不加乳化剂或用小于临界胶束浓度的乳化剂的乳液聚合[1]。
丙烯酸酯的乳液聚合
丙烯酸酯的乳液聚合1前言丙烯酸酯类聚合物是工业生产中应用比较广泛的原料，可以用于生产涂料、粘合剂、塑料等产品，具有良好的性能，价格便宜。
丙烯酸酯类单体多是通过乳液聚合的方式进行聚合反应。
乳液聚合是高分子合成过程中常用的一种合成方法，因为它以水作溶剂，在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌,使单体在水中分散成乳状液,由引发剂引发而进行的聚合反应。
其特点是聚合热易扩散,聚合反应温度易控制;聚合体系即使在反应后期粘度也很低,因而也适于制备高粘性的聚合物;能获得高分子量的聚合产物;可直接以乳液形式使用。
本实验利用丙烯酸酯乳液聚合来探究其性质以及应用。
2实验目的1)掌握丙烯酸酯乳液合成的基本方法和工艺路线；2)理解乳液聚合中各组成成分的作用和乳液聚合的机理；3)了解高聚物不同玻璃化转变温度对产品性能的影响；3实验原理在乳液聚合过程中，乳液的稳定性会发生变化。
乳化剂的种类、用量与用法、pH值、引发剂的类型与加入方式、单体的种类与配比、加料方式、聚合工艺、搅拌形状与搅拌速度等都会影响到聚合物乳液的稳定性及最终乳液的性能。
功能性单体如硅烷偶联剂、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯等作为交联单体参与共聚，在一定程度上可提高乳液的稳定性，但因其具有极强的亲水性，聚合过程中若在水相发生均聚形成水溶性大分子，会产生絮凝作用，极易破乳。
因此选择合适的乳化体系和聚合工艺对乳液聚合过程的稳定性具有极重要的意义。
聚合物乳液承受外界因素对其破坏的能力称为聚合物乳液的稳定性。
在乳液聚合过程中局部胶体稳定性的丧失会引起乳胶粒的聚结形成宏观或微观的凝聚物，即凝胶现象。
凝胶多为大小不等、形态不一的块状聚合物，有的发软、发粘，有的发硬、发脆、多孔。
在搅拌作用下凝胶分散在乳液中，可通过过滤法或沉降法除去，但有时也会形成大量肉眼看不到的、普通方法很难分离的微观凝胶，使乳液蓝光减弱颜色发白，外观粗糙。
严重时甚至整个体系完全凝聚，造成抱轴、粘釜和挂胶现象。
高固含量聚丙烯酸酯无皂乳液的合成及表征
高固含量聚丙烯酸酯无皂乳液的合成及表征
高固含量聚丙烯酸酯无皂乳液的合成及表征
高固含量聚丙烯酸酯无皂乳液的合成及表征是一种重要的研究领域，其通过聚合反应来制备含有高固含量的聚丙烯酸酯无皂乳液。
聚合反应中使用的催化剂、表面活性剂、单体类型等因素，对于合成所得的乳液的性质具有重要的影响。
在聚合反应中，常用的催化剂有过渡金属化合物、有机过氧化物等。
过渡金属化合物具有催化效率高、反应活性强等特点，因此在聚合反应中得到了广泛的应用。
而表面活性剂则可以降低聚合反应的表面张力，促进乳液稳定性的提高。
聚合反应中，单体类型的选择也非常重要。
目前，较为常用的单体类型有丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯等。
此外，在合成过程中还需要控制反应条件，如反应温度、时间等因素，以保证聚合反应的顺利进行。
在得到乳液后，需要对其进行表征。
通常采用粒径分布、Zeta电位、稳定性、粘度等多种手段对乳液进行表征。
其中，粒径分布和Zeta电位是最为常用的两种表征手段。
通过对乳液进行表征，可以了解其物理化学性质，为后续的应用提供参考。
氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液的制备及应用研究
氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液的制备及应用研究氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液的制备及应用研究一、引言现代科技的快速发展与进步需要高性能的材料来满足各个领域的需求。
聚合物乳液作为一种重要的功能性材料，具有良好的乳化稳定性、分散性和可调控性，被广泛应用于涂料、胶粘剂、纺织品和化妆品等领域。
然而，传统的聚合物乳液在面临高温、高湿环境时容易发生粘附、流变性变化和脱膜问题，限制了其在一些特殊应用场景下的应用。
为了解决这些问题，研究人员对聚合物乳液的改性进行了深入探索，氟硅改性丙烯酸酯聚合物乳液因其独特的性能而备受关注。
二、氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液的制备1. 原料准备氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液的制备需要以下原料：丙烯酸酯单体、氟硅改性剂、稳定剂、乳化剂等。
2. 无皂乳化聚合反应首先将丙烯酸酯单体与氟硅改性剂按一定的配比混合，再加入乳化剂和稳定剂，形成预乳液。
然后，将预乳液加入乳化釜中，并进行乳化处理，同时加入适量的引发剂，触发乳化聚合反应。
反应进行一段时间后，得到聚合物无皂乳液。
3. 乳液的表征与稳定性测试通过粒径分析仪对乳液的粒径进行测试，通过荧光显微镜观察乳液的稳定性，并对其进行泌沉性测试。
三、氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液的应用研究1. 涂料领域氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液作为涂料的基础材料，能提供优异的耐候性、耐磨性和耐化学药品侵蚀性能。
同时，由于其氟硅改性剂的加入，还可以在表面形成覆盖膜，提供抗粘附性和自清洁性能。
2. 胶粘剂领域氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液的高接触角、低表面能力使其在胶粘剂领域具有独特的应用价值。
通过在乳液中加入纳米氟硅改性剂，可以进一步改善其性能，提高胶粘剂在特定材料表面的粘附性能。
3. 纺织品领域氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液可用于纺织品的涂层处理，提高纺织品的防水、防油、防污染和耐磨性能。
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２２ 引发 剂的 影响 ．
量：
２ ０ ％ 同含 量 ：ｍ － ｍ０ １０
—
的黏度 ，降低胶粒碰撞几率、增加沉淀阻力。因此 ，加入
—
式 （） １
保 护胶体可 以提高乳液体 系的稳定性。另外 ， 乳液聚合 中，
也 可能 发生 丙 烯 酸 酯 类 单 体 向保 护 胶 大 分 子 的 化 学 接 枝 。 保 护胶 型 胶 粒 的结 构 如 图１ 示 。 所
２４
黧露 鬟 霜鬻
鬻 一 ． 一 ： 一一 一 一 ．一 ， 、 一 ｋ 一一 ．
一 。… 。 。 … …… 一
２１ ．． ３保护胶体对粒径的影响
正如上述保护胶体作用机理所 说 ，它能够有效地控制 乳胶粒尺寸、粒径分布 ，通过 实际测得 的乳液粒径和分布
红外光谱测定。
（）Ｄ Ｃ 析 ７ Ｓ分
表 １保 护胶 体 的用量 对聚 合和 乳液 性能 的影 响
采 用Ｐ 公司 的ＤＡ Ｏ Ｄ Ｄ Ｃ Ｅ ＩＭ Ｎ Ｓ 型差 示量热扫描仪进 行测
定 。 升 温 速 率 为 ｌ ｃｍ ｎ ｏ／ ｉ。 ０ （）热 重 分 析 （Ｇ ） ８ Ｔ Ａ 采 用美 国Ｔ 仪 器 公 司 的Ｑ Ｏ Ｇ 对其 进 行 测定 ， 温 速 Ａ ５ＴＡ 升
Ｃ ｏａｔｎｇｓ Ｔ ｉ｝ ｅｃｈｎｏｌ ｏｇｙ
化 还 原 引 发 体 系 ，进 行 后 处理 ，再 保 温 ３ ｉ以 提 高 单体 粒尺寸 、粒径分布。 由于它大 的分子结构 ，它没有传统小 ０ｍ ｎ 转化 率 ，最后冷 却至室 温用氨水 中和 至ｐ 值 ７ ８ Ｈ － ，用３ ０ 分 子 乳 化 剂 的 向 表 面 迁 移 的 能 力 。 用保 护 胶 体 制 各 的 乳 ０ 目尼 龙 网 过 滤 出料 。
图１ 保护胶 型胶 粒 结构 示意 图
聚 离 子层
保 护胶体 用量对乳液性能影响较大 ，通过实验表明 ，
用 保 护 胶 体 合 成 的 乳 液 其 稳 定 体 系 的 用 量 要 比 常 规 乳 化 剂合 成 的乳 液 用量 要 高 ，如 表 １ 示 。 所
中烘干成膜后小心揭下 ， 采用傅里叶红外光谱仪 Ｆ— Ｒ Ｉ Ｉ进行
（）黏度 ３
取一定量的乳液 ， 用Ｓ Ｂ １ 使 Ｎ一 旋转黏度计 ， 用５ 选 号转
子 测 定 ，根 据 扭 矩 范 围 ，调整 其 转 速 ，测 定 乳 液 的 黏 度 。 （）附 着 力 ４ 按 Ｇ／ ８ ３４ １ ８ 在 木 板 上 制备 漆 膜 ，干 燥 １ Ｂ ４ ９ ．— ５ Ｔ ９ ｄ Ｏ 以 上 ， 用交 叉切 割 测 定 法 测 定 漆 膜 附 着 力 。 用 ４ 放 大 镜 倍 观 察漆 膜 损伤 状 况 。 １ 最 好 ，５ 最 差 。 级 级 （）粒 径 分 析 ５ ．． ２ 采 用 马 尔文 ｎｎ Ｚ ９ Ｅ ３ ９ 的 新 型 纳 米 粒 度 分 析 仪 ２ １ 保 护 胶 体 的 用 量 ａ ｏＳ ０ Ｚ Ｎ ６ ０ 测 定 ，操 作 温 度 ２ Ｃ ５ｃ。 （）红外 光 谱分 析 ６ 将 乳 液 均 匀 地 涂 在 ～ 块 干 燥 洁 净 的玻 璃 板 上 ，在 烘 箱
度为１ ｃｍ ｎ ｏ／ ｉ进行 测试 。 ０
（）其 他 性 能 ９ 光 泽 按 照 Ｇ Ｍ ｌ ５ 一 ｌ ８ 测 定 ； 耐 水 按 照 Ｇ／ Ｂ ４ ８ ７ ９ ＢＴ
从 表 １ 以看 出随 着 保 护胶 体 用 量 增 加 ， 乳 液 稳 定 性 可
提高 ，外观清透 ，而保护胶体亲水性太强 ，用量增加耐水 性降低 ，所以涂膜 吸水率增 加。但是保护胶体 用量也不能
性降低 ，外观较差 ，另外涂膜光泽也会下 降，这是 因为乳
液 中起 分 散 作 用 的 保 护胶 降低 ，乳 胶 粒 粒 径 变大 ，乳 液 较
白，涂膜 光泽下降。综合考虑本实验选 用的保护胶体最佳
用量为８（ ％ 占单 体 的 质 量 分 数 ） 。
保 护胶体是一种水溶性高聚物 ，它可 以有效控 制乳胶
双 电
，
（）凝聚率的测定 ２
聚 合 反 应 结 束 后 ，将 乳 液 用 ３０ ０ 目的 尼 龙 滤 布过 滤 后 ， 小 心 收 集 滤 渣 及 搅 拌 器 、烧 瓶 中 的凝 聚 物 ， 洗 后 于 ６ ｃ 水 ０ ｃ 烘 箱 中烘 干 至 恒 质 量 后 称 量 ，计 算 其 占单 体 总 量 的 百 分 率。
液与传统乳化剂制备的乳液相 比 ，前者 在乳 液的流动性 、 乳液的稳定性、乳液 的初 粘性 、涂膜的拉伸强度和抗龟裂
性 等 方 面 具 有 很 大 的 优越 性 。保 护 胶 体 － 部 分 被 吸 附 存
１４ 性 能测 试 ．
（ ）固 含 量 的测 定 １
乳 胶 粒 表 面 上 ，一 部 分 溶 解 在 水 相 中。 被 吸 附 的 保 护 胶体 称 取 １～２ 乳 液 （ 于 已 知 质 量 的玻 璃板 （ 上 ，在 ６ 在 乳 胶 粒 表 面 形 成 一 定厚 度 的双 电层 ，可 阻 碍 乳 胶 粒 碰撞 ｇ 册） 船） ０ ｃ 烘 箱 内 烘 至 恒 质 量 ，取 出 称 质 量 （ ） Ｃ ，按 式 （） 算 固含 １计 而 发 生 聚集 ；溶 解 在 水 相 中的 保 护 胶体 可增 大聚 合 物 乳液
太 低 ，用 量 少 ，乳 胶 粒 间 电荷 的作 用 力下 降 ，使 乳 液 稳 定
４ ９ ．—２¨ 测定 ；硬度按照Ｇ／ ３ —１ ９ ￣ 定。 ８ ３１ ０ ５ Ｄ ＢＴ １ ２ ３ ｉ ７ ９
２ 结 果 与讨 论
２１ 保 护胶 体 的影 响 ．
２１１保 护 胶体 的作 用机 理 ．．