双酚A双(二苯基磷酸酯)的合成研究

双酚A 双（二苯基磷酸酯）

的合成研究应富友

（浙江华海药业股份有限公司，

浙江临海317016）引言

高分子材料一般都是易燃和可燃

的，容易引发火灾事故，已成为日益严

重的社会问题，而解决合成材料使用的安全性，最有效的方法就是加入阻燃剂[1]

。本试验选择通过双酚A 修饰氯磷酸二苯酯的分子结构，合成双酚A 双（二苯基磷酸酯）

。一方面，试图通过双酚A 的双羟基缩合，来增加产品的含磷量。

据报道BDP 是一类重要的磷系阻燃剂,和传统的单磷酸酯阻燃剂相比，

具有与聚合物基材相容性好、耐迁移、耐挥发、耐辐射、

毒性低、阻燃效果持久等优点。作为添加型阻燃剂，近年来受到极大的关注，

被广泛应用于热塑性塑料、橡胶和化纤等领域[2]

。国外已有该产品的生产，

但国内目前尚无工业化的报道，有很大的发展空间。

另外一方面，试图通过苯芳香族化合物来增加氯磷酸二苯酯分子中的苯环，

增强合成产品的共轭体系，使其紫外吸收谱线向中长波方向红移。从而使产品在应用中，能赋予被阻燃基材阻燃和紫外吸收双性能。

1合成方法

将0.1mol 双酚A 及某一种无水溶剂加入配备有球形冷凝管、

磁力搅拌器、温度计、滴液漏斗的500mL 四口瓶中，搅拌溶解，加入一定量的氯磷酸二苯酯，

升温到特定温度，将0.12mol 催化剂三乙胺加入滴液漏斗中，控制内温，缓慢的滴加（控制在1d/2s 左右），HPLC

跟踪反应，当双酚A 峰消失后，停止反应，

即得DBP 粗产品，分析产物含量。粗产品冷却到室温，过滤去三乙胺盐酸盐，

再减压蒸干溶剂，用热水洗三次，然后加入95%乙醇重结晶（溶解后，

冷却到0℃下搅拌），析出白色结晶体，用小量乙醇淋洗三次，

抽干，放入气流干燥器中干燥至垣重，测定含量和计算收率。

2最佳合成条件2.1反应溶剂的选择

将四种不同溶剂进行了分析，恒定物料比2.10，反应温度为35℃，反应时间5h ，反应结果目标产物含量甲苯为90.0%，苯为91.0%，丙酮为79.1%，乙酸乙酯为61.9%。双酚A 转化率甲苯为99.0%，苯为99.1%，丙酮为96.8%，乙酸乙酯为94.4%，目标产物收率甲苯为93.9%，苯为93.4%，丙酮为73.1%，乙酸乙酯为61.3%。由

此可知，分别用丙酮和乙酸乙酯作溶剂时，

因其极性较强，体系的副反应都有增多现象，用液相色谱测得，

在6min 和8min 左右处都出现较大副产物峰，水洗不能去除。分别用甲苯和苯作溶剂时，

体系中扣除未反应的原料，目标产物的含量均较高，

副产物较少。甲苯和苯的效果相近，但甲苯的毒性和气味相对地较小，

故选择甲苯作溶剂。2.2温度的影响控制物料比2.1，甲苯为溶剂，反应时间5h 时，按如下方案进行，结果见表1。

由表1得，温度较低时，5h 后原料（双酚A 和氯磷酸二苯酯）均

剩余较多，产物中多为中间体，目标产物含量相对较低，

此时增加反应时间稍有改善，但不明显;高温下，催化剂损失快，

且反应过快，体系不稳定，同时易使目标产物分解。30-40℃下反应结果较好，

原料残留量少，目标产物含量高。故可确定最佳反应温度为35℃。

2.3物料比（摩尔比）

条件控制物料比，反应结果如表2。

由表2可得，物料比（n 氯磷酸二苯酯：n 双酚）为1.0~1.95：1时目标产物含量较小，双酚A 有一定的残留，虽其转化率有较大增长

趋势，但产生的多为副产物；1.95~2.1：1，目标产物含量和双酚A 的转化率较大，但仍有增长的趋势；2.1：1处，原料双酚A 和氯磷酸二苯酯的转化率均较高，目标产物含量也达到最大，副产物少；2.1~

2.2：1，在扣除未反应的原料后，目标产物含量与上持平，

数值稳定。2.25：1后，目标产物含量开始有所下降，

原因为原料氯磷酸二苯酯过量太多，使体系生成其他杂质的几率增多。

故可确定最佳物料比：2.1:1。

2.4反应时间条件

控制物料比2.1：1，苯为溶剂，反应温度为35℃，在不同的反应

时间下，具体的结果见表3。

由表3可得，通过跟踪不同时间下的目标产物含量和双酚A

转化率，发现转化率随反应时间增长而增大，

目标产物含量（扣除未反应的原料含量后）先随时间增大到一定程度后，

随即出现一定的稳定期（第4h-5.5h ），如5.5h 后仍继续反应，因为体系中催化剂含量

减少，体系水气增多，目标产物分解，

副产物增多。通过对比分析可确定4h 为最佳反应时间。

3结束语

BDP 的最佳合成条件是：氯磷酸二苯酯与双酚A 的物

料比（摩尔比）为2.1:1，反应时间为4小时，反应温度为35℃，

反应溶剂为非极性溶剂苯。参考文献

[1]欧育湘，李建军.阻燃剂-性能、制造及应用[M].北京：化

学工业出版社，2006：2-3.

[2]欧育湘，李建军.阻燃剂-性能、制造及应用[M].北京：化学工业出版社，2006：197-198.

作者简介：应富友（1983，11-），男，

浙江临海人，

初级工程师，本科，制药工程专业，主要从事化工生产管理。

摘要：文章利用双酚A 和氯磷酸二苯酯合成双酚A 双（二苯基磷酸酯），采用单因素法分别对物料比、

反应温度、反应时间和溶剂等因素对反应的影响进行讨论,确定了最优的工艺条件：物料比为2.1：1，反应温度为35℃，反应时间为4h ，溶剂为苯。

关键词：双酚A ；氯磷酸二苯酯；双酚A 双（二苯基磷酸酯）；阻燃剂温度(℃) 3 20 30 35 40 45 60

目标产物含量（%） 56.9 83.8 87.6 90.0 89.0 86.7 83.8 目标产物含量（扣）（%） 64.7 84.8 90.2 95.4 94.2 87.6 85.1

双酚A 转化率（%） 91.7 98.2 98.9 99.0 99.1 99.3 99.6

双酚A 残留量（%） 8.3 1.8 1.1 1.0 0.9 0.7 0.4 物料比 1 1.5 1.95 2.0 2.05 2.1 2.15 2.2 2.25 目标产物含量（%） 45.6 64.9 82.3 85.5 88.3 90.0 88.4 86.6 85.0 目标产物含量（扣）（%） 46.3 66.5 83.3 86.5 91.7 95.4 95.4 94.6 94.1 双酚A 转化率（%） 85.8 92.5 96.1 97.2 99.0 99.0 99.1 99.1 99.3

表2

表3

多级网格理论思考[J].武汉大学学报·信息科学版，2003，28(6)：642-650.

[10]吴建华.基于通比例尺思想的多尺度空间数据组织方法[J].测绘通报，2008(8)：10-13.

[11]廖克.地球信息综合制图的基本原则和方法[J].地理科学进展，

2001，20(增)：29-38.

作者简介：朱吉祥（1987-），男，江西省吉安市，

硕士，研习，研究方向：水文地质和工程地质调查信息化。

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