基于联萘酚的手性冠醚的合成及其晶体结构

色固体 Ｒ一 ， １ 产率 ３ ，［ ］ ３ ａ ： ＋ １４ ７（ ３ ． Ｃ一 ０ ５ ，Ｃ １） ． ０ ＨＣ ３ ，ｍｐ ３ ０ ℃ ；Ｉ （ ｒ ｍ ） １５ ９ ＞ ０ Ｒ ＫＢ ，ｃ ： ４ ，
１４ ２ ６ ； Ｈ ５ ，１３ ３ ＮＭ Ｒ （ ＣＤＣ１） ：８ ０ （ ３ ． ６ ｄ，Ｊ ＝ ８ ８ Ｈ ｚ Ｈ ） ． ６ ｄ，Ｊ 一 ８ ４ Ｈｚ Ｈ），７ ５ ～ ７ ４ ． ，４ ，７ ９ （ ． ，４ ．３ ．９
（ 南 大学 化 学 化 工学 院 ， 南 开 封 ４ ５０ ） 河 河 ７ ０ ４
摘
要 ： Ｒ 或 Ｓ 联 萘 酚 、 ，＇ 苯 酚 、 苯 二 酚 、 以 ＿ 一 ２２－ 联 间 氯腈 胺 为 原 料 合 成 了六 个 手 性 冠 醚 ， 得 冠 醚 的结 构 均 经 元 所
素分析 、 谱 、 质 红外 光谱 以及 核 磁 共 振 氢 谱 和碳 谱 验 证 ； 利 用 Ｘ射 线 衍 射 分 析 确 定 了单 晶 Ｒ ３的 晶 体 结 构 ．结 并 － 果 表 明 ， 成 产 物 属 于 单 斜 晶 系 ， （ ）ｎ空 间 群 ， 胞 参 数 为 ： ： １ １ １８ ２ ｍ，ｂ一 ０ ７ ４３ （ ５ ｍ， 合 Ｐ２ １ ／ 晶 ｎ ． ８ （ ）ａ ． ９ ８ １ ）ａ
Ｓ
在冰浴 和快 速搅 拌下 ， 把含 有 ３ ７ ２ ． ０ｇ（ Ｏｍｍｏ）三氯腈 胺 的 １ ０ｍＬ无 水 ＴＨＦ慢慢 滴 加到 含 有 ２ ８ １ ０ ．６
ｇ（ ０ｍｍｏ） ２ ２一 萘酚 和 ３ Ｏ ２ １ １ Ｒ一 ， 联 ． Ｏｇ（ ５ｍｍｏ）二异丙 基 乙基胺 （ Ｉ Ｅ 的 ７ １ Ｄ Ｐ Ａ） ５ｍＬ的无 水 ＴＨＦ中 ， 完 加 后 撤 去冰浴 使反 应液 自然 升温 至室温 ， ａ 继续 反应 ２ ５ｈ 过滤ａ 压 蒸 除溶 剂 ， ． ， ， 减 经柱 层 析 （ 仿 ： Ｖ氯 Ｖ 醇一 ５ ０：
收 稿 日期 ：０ １ Ｏ —２ ． ２ １ ７ ５
基 金项目： 国家 自然 科 学 基 金 项 目（０ ７０ ７ Ｂ ２ ６ ； 南 省 教 育厅 基 金 项 目 （０ ０ １０ ０ ） ２８ ２ ２ ／ ０ Ｏ ） 河 ２ １ Ｂ ５ ０４ ．
作者简 介： 书燕（ ９ ６ ， ， 焦 １ ８ 一） 女 硕士生， 研究方 向： 超分子化学与生物分 子传感器． 通信联 系人
Ｓ ｎ ｈｅ ｉ ｆｃ ｉａ ｒ ｗｎ ｅ ｈ ｒ ａ ｅ ｎ ｂ ｎ ｐｈ ｈ ｌ ｙ ｔ ｓｓｏ ｈ ｒ ｌｃ ｏ ｔ ｅ ｓｂ ｓ ｄ ｏ ｉ ａ ｔ ｏ
ａ ｄ ｔ ｅ ｒ ｃ ｙ ｔ ｌｓ ｒ ｃ ｕ ｅ ｎ ｈ ｉ ｒ ｓ ａ ｔ ｕ ｔ ｒ
Ｅ Ｋ Ｏ ｘ Ｊ ＡＯ ｈ — ａ Ｉ Ｓ ｕ ｙ ｎ，ＹＡＯ ｅ ｎ Ｗ ｎ ｙｏ ｇ，ＸＩ Ｅｎ，ＸＵ Ｕ — ｉ
（ ，４ ） ． ９ ７ ３ ｍ ，８ ） ７ ６（ ｍ Ｈ ，７ ３ ～ ． ２（ Ｈ ， ．２ ｄ，Ｊ ＝ ９ ２ Ｈ ｚ ４ ） ＭＣ ＮＭ Ｒ （ ＤＣ１ ） ． ， Ｈ ， Ｃ ：１ ２ ９ １ Ｏ １ ７ ．１ ， ７ ．８ ，
手 性冠 醚类化 合 物 ， 通过各 种测 试手段 对 其组成 和结 构进 行 了表征 ， 并 化合物 的合 成路 线见 图 １ ．
实 验 部 分
１ １ 仪器 与试 剂 ．
所 用试 剂均 为市 售分 析纯试 剂 ， 有 无水 溶 剂使 用 前 均 使用 标 准 方 法 纯 化．元 素 分 析采 用 Ｉａｉ １ 所 ｔｌ ｎ １ ０ ａ
Ｃｌ
０ Ｏ
Ｃｌ
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詹． ２
Hale Waihona Puke Baidu
．
３
图 １ 化 合 物 的 合 成 路 线
Ｆｉ １ Ｓｙｎ ｈｅ ｉ ｏ ｅ ｆ ｈｅ ｃ ｍ ｐｏ ｄｓ ｇ． ｔ ｔｃ ｒ ｕｔ ｏｒｔ ｏ ｕｎ
１ ２ 实验步 骤 ．
１ ２ １ 化 合 物 Ｒ一 ａ的合 成 ． ． １
ｔ ｉｅ ｇ４ ５０ ， ｎ ｎ ｈｎ ａ） （ ｏｌｇ ｆ Ｃ ｅ ｓ ｙ ａ ｄ Ｃ ｅ ｃ ｌ ｎ ｉｅ ｒｎ ， Ｈｅ ａ ｉｅ ｓ ｙ Ｃ ｌｅ ｅ ｈ ｍｉ ｒ ｎ ｈ ｍｉ ｇ ｎ ｅｉ ｇ ｎ ｎ Ｕｎｖ ｒ ｉ ，Ｋａ ｆ ｎ ７ ０ ４ Ｈｅ ａ ，Ｃ ｉ ｏ ｔ ａ Ｅ
２
化
学
研
究
２ １ 拄 Ｏ１
型元 素分析 仪测定 ； 外光谱 用 Ａｖ ｔｒ３ ０型 傅立 叶变换 红外 光谱 仪 （ 红 ａｅ一６ 日本 岛津 公 司） 定 ， ｒ 片 ； 点 测 ＫＢ 压 熔
用 Ｒ ｉ ｅｔ ９ ５型 显微熔 点仪 测 定 （ 度 计 未 校 正 ） 核 磁 共振 谱 用 Ｂ ｕ ｅＡＶ一０ ｅｃ ｒ ０ ｈ ７ 温 ； ｒｋ ｒ ４ ０型核 磁 共 振 波 谱 仪 测
第２卷 第 ６ ２ 期
２１ 年 １ 月 ０１ １
化
学 研
究
中 国科 技 核 心 期 刊
ｈ ｙ＠ ｈ ｎ ． ｄ ． ｎ ｘ ｊ ｅ ｕ ｅｕ ｃ
Ｃ Ｈ ＥＭ Ｉ ＣＡＬ ＲＥＳ ＥＡＲＣＨ
基 于联 萘酚 的手 性冠 醚 的合 成及 其 晶体 结构
焦书燕， 姚文涌， 恩， 谢 徐括喜
定； 质谱用 Ｅ ｑ ｉ ３ ０ ｓ ｕｒ ０ ０型 Ｌ — ｅ Ｃ ＭＳ质谱仪 测定 ．
一
ｂ ａ ｐ ｏ ｉａ Ｍｈ ｌ
２ ２－ ｉ ｈ ｎ ． ｂ ｐ ｅ ｏｌ
： Ｓ． ｃ－ ￣ｋ ７ ￣ －
ｏ Ｃｌ
Ｒ－ ｉ ｐｈ ｈ ｂ ｎａ ｔ ｏｌ Ｒ， ａ ｌ
Ｏ ｅ Ｏ ｃｎ ｊ ｒｒ ｓ ｒ ｉ ｏ
１ 分 离得 白色 固体 Ｒ １ ． ３ｇ 产 率 ９ ．用 同样 方 法 由 Ｓ ２ ２ 萘 酚 合成 —ａ ） －ａ７ ３ ， Ｏ 一 ， 联 ｌ ．ｍｐ １ ２ １ ３℃ ；Ｉ ０ ～ ０ Ｒ
（ ｒ ｍ ） １ ，１４ ５ ２ Ｈ ＫＢ ，ｃ ：１５ ７ ０ ，１３ ５； ＮＭ Ｒ （ ＣＤＣ１） ：８ ０ （ ，Ｊ 一 ９ ２Ｈ ｚ Ｈ ） ． ５ （ ，Ｊ 一 ８ ０ ３ ．５ ｄ ． ，２ ，７ ９ ｄ ． Ｈ ｚ Ｈ ） ． Ｏ （ ，Ｊ 一 ７ ６ Ｈｚ Ｈ ） ． ６ （ ，２ ，７ ５ ｔ ． ，２ ，７ ３ ｄ，Ｊ ＝ ９ ２ Ｈｚ Ｈ ） ． １ ｄ ＝ ． ，２ ： ，７ ３ （ ，Ｊ 一 ７ ２ Ｈ ｚ Ｈ ） ． ４ ． ，２ ，７ ２
器、
（ ，Ｊ 一 ８ ８ Ｈｚ Ｈ） ｄ ， ，２ ；ＭＳ（ Ｉ ＥＳ ）优／ ：５ ３ Ｍ ＋ １ ． ｚ ８（ ）
１ ２ ２ 化 合 物 Ｒ １， － ． ． － Ｓ １的 合 成
在室 温和快 速搅 拌下 同时 把分别 溶有 ０ ８ （ ． 。 ７ １ ５ｍｍｏ） —ａ的 ９ ｇ １ ｌ Ｒ ０ｍＬ丙 酮 和 ０ ４ （． ． ３ｇ １ ５ｍｍｏ） ２ １ Ｒ一 ， ２－ ， 联萘 酚 的 ９ ０ｍＬ丙酮溶 液缓 慢滴 入到含 有 ０ ５ （ ． ． ８ｇ ４ ５ｍｍｏ） Ｐ Ａ 的 ２ ０ｍＬ丙 酮溶 液 中 ， １ＤＩ Ｅ ０ 滴加 速度 保 持 一致 （ ／ ｎ ， 加完 再反 应 ３ ， ５ｄ ｍｉ） 滴 ６ｈ 反应完 毕 ， 减压蒸 除溶 剂．经柱 层析 （ 仿 ： ＝ ０： ） Ｖ氯 Ｖ 醇＝ ：３ １ 分离 得 白
１ ６ ， ｅｅｓｎ首次报 道 了一类 新 的化 合物 —— 冠醚 化合 物 ， ９ ７年 Ｐ ｄｒｅ 这类 化合物 具 有和金 属 离子 、 铵根 离 子
及 有机 伯胺离 子形 成稳 定配 合 物 的独 特 性 质ｎ ．目前 冠醚 化 合 物 已渗 透 到 有 机合 成 ， 析 化 学 ， 转 移 催 分 相
Ｚ一 ２ 。Ｄ １ ４ ０ｇ ｃ ＿。 ｎ ０ ０ ＝ ６ ４． ＝ ． ９ ／ ｍ ，ａ ｄ Ｆ（ ０ ） ４
Ｋｅ ｗｏ ｄ ｙ ｒ ｓ：ｂ ｎａ ｈｔ ｏｌ ｈ ｌｃ ｏｗｎ ｅ ｈｅ ｉ ｐ ｈ ：ｃ ｉａ ｒ ｒ ｔ ｒ；ｃ ｙ ｔ ｌｓ ｒ ｔ ｒ ｒ ｓ ａ ｔ ｕｃ ｕ ｅ
化， 金属 离子 的捕集 和 分离 ， 学异 构体 的拆 分 、 化学 等众 多领域 ］ ，＇ 萘 酚是典 型 的具有 ｃ 轴 不 光 酶 ．２２－ 联 ｚ
对 称联 芳香 化合 物 ， 具有 独特 的立体 化学 性质 ， 它 且易 于拆 分成高 纯度 的对 映体 ， 因而 在不对 称合 成 、 子识 分 别 、 药、 农 新材 料合 成 ， 尤其是 医药 等领 域有着 广泛 的应 用 ．据 此 ， 作者 设 计并 合 成 了基 于联萘 酚 结构 的
ｃ一 １ ４ ８ ９ ３ ｉ ，口 一 ９ ． ６ 。 ． ８ （ ）ｒ ｍ ４ ２ ３ ，Ｚ 一 ２ Ｄ １ ４ ０ ｇ ・ ｍ－‘ ， 一 ． ９ ｃ ，Ｆ（ Ｏ ）一 ６ ４ ＯＯ ４．
关 键 词 ： 萘 酚 ； 性冠 醚 ； 联 手 晶体 结 构
中 图 分 类 号 ： ４ ． Ｏ ６ １４ 文献标志码 ： Ａ 文 章编 号 ：Ｏ ８ ｌ ｌ （０ １ ０ — ００ —０ ｌ Ｏ 一 Ｏ １ ２ １ ）６ ０ １ ４
ｎ ｃｅ ｒｍａ ｎ ｔｃｒ ｓ ｎ ｎ ｅｓ ｅ ｔｏ ｃ ｐ （ Ｈ ｎ ¨Ｃ ＮＭ Ｒ） ｕ ｌａ ｇ ｅｉ ｅ ｏ ａ ｃ ｐ ｃ ｒ ｓ ｏ ｙ ａ ｄ ．Ｍ ｏ ｅ ｖ ｒ ｈ ｒ ｓａ ｔｕ ｔ ｒ ｒ ｏ ｅ ，ｔ ｅ ｃｙ ｔｌｓｒ ｃｕ ｅ
ｏ ｉ ｇ ｅ ｃ ｙ ｔ ｌ 一 ｄ ｔ ｒ ｉ ｅ ａ ｅ ｎ Ｘ—ａ ｉｆａ ｔ ｎ ａ ａ ｙ ｉ ．Ｒｅ ｕ ｔ ｈ ｗ ｈ ｔａ — ｆｓ ｎ ｌ ｒ ｓ ａ ３ ｗａ ｅ ｅ ｍ ｎ ｄ ｂ ｓ ｄ ｏ ｒ ｙ ｄ ｆｒ ｃ ｉ ｎ ｌ ｓｓ Ｒ ｓ ｏ ｓ ｌｓ ｓ ｏ ｔ ａ ｓ
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｉ ｈ ｒ ｌ ｒ ｗｎ ｅ ｈ ｒ ｒ ｙ ｔ ｅ ｉｅ ｔ ｏ — ｉ ａ ｈ ｈ ｌ ， ｂ ｐ ｅ ｏ ，． ｓ ｓ ｒ ｃ ：Ｓ ｘ ｃ ｉａ ｃ ｏ ｔ ｅ ｓｗｅ ｅｓ ｎ ｈ ｓｚ ｄ ｗｉｈ Ｒ— ｒ Ｓ ｂ ｎ ｐ ｔ ｏ ，２ ２ 一 ｉ ｈ ｎ ｌ ｒ — ｅ ｏ ｃｎ ｌ ｎ ｙ ｎ ａ ｉ ｅ ｃ ｌ ｒｄ ｓｓ ａ ｔｎ ｔ ｒａ ｓ ｒ ｉ ｏ ，ａ ｄ ｃ ａ ｏ ｍ ｎ ｈ ｏ ｉ ｅａ ｔ ｒ ｉ ｇ ｍａ ｅ ｉ ｌ ．Ａｓ ｓ ｎ ｈ ｓｚ ｄ Ｃ ｍ ｐ ｕ ｄ ｒ ｈ ｒ ｃ — ｙ ｔ ｅ ｉｅ Ｏ ｏ ｎ Ｓｗｅ ｅｃ ａ ａ — ｔ ｒｚ ｄ ｂ ａ ｓ ｏ ｌｍ ｅ ｔ ｌ ｎ ｌ ｓｓ ｅ ｉｅ ｙ ｍｅ ｎ ｆｅ ｅ ｎ ａ ａ ａ ｙ ｉ ，ｍａ ｓ ｓ ｅ ｔ ｏ ｔ ｙ （ Ｓ） ｉ ｆａ ｅ ｐ ｃ ｒ ｍｅ ｒ ，ａ ｄ ｓ ｐ ｃ ｒ ｍｅ ｒ Ｍ ， ｎ ｒ ｒ ｄ ｓ ｅｔｏ ｔｙ ｎ
ｓ ｎ ｈ ｓｚ ｄ ｃ ｍｐ ｕ ｄ ｂ ｌｎ ｓｔ ｎ ｃｉｉ ｙ ｔｍ ｆ ｙ ｔ ｅ ｉｅ ｏ ｏ ｎ ｅｏ ｇ Ｏｍｏ ｏ ｌ ｃｓ ｓｅ ｏ ｆ ｎ Ｐ２ １
ｓ ａ ｅｇ ｏ ｐ， ｔ ｅｌ ａ ａ — ｐ ｃ ｒ ｕ ｗｉｈ ｃ ｌ ｐ ｒ ｍｅ
ｔｒ ｂ ｉｇａ＝ ． ８ （ ）ｎ ｅｓ ｅｎ ＝ １ １８ ２ ｍ，ｂ＝ ． ９ ８ １ ）ｎ ｃ一 １ ４ ８９ ３ ｍ，Ｊ ＝１ ＝ ７ ４３ （ ５ ｍ， ＝０ ． ８ （ ）ｎ ８ ９ ．６。 ４ ２３，